含有氟原子的二硫化合物的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種含有氟原子的二硫化合物，特別涉及一種與含氟聚合物或含氟溶 劑的相容性優異的含有氟原子的二硫化合物。
【背景技術】
[0002] 二硫化合物（含有-S-S-基的化合物）為有機化學上及生理學上均重要的化合 物。
[0003] 例如，揭示有如下要旨：由于含有含氮雜環（噻二唑環等）的二硫化合物具有容易 與金、銀、銅等金屬的單質或離子（ion)進行化學鍵結或吸附的性質，故而作為鹵化銀照片 感光材料用添加劑有用（專利文獻1)。
[0004] [現有技術文獻]
[0005] [專利文獻]
[0006] [專利文獻1]日本專利特開平2-27340號公報
【發明內容】
[0007] 發明要解決的課題
[0008] 另一方面，近年來，產業上廣泛使用具有耐久性提高、表面改性、防銹等功能的含 氟化合物（fluorochemical)材料（含有氟原子的材料）。若可在此種含氟化合物材料中添 加二硫化合物（特別是具有噻二唑環的二硫化合物），則可賦予多種功能。
[0009] 然而，二硫化合物與含氟聚合物（氟系樹脂）或含氟溶劑的親和性低，存在產生自 材料的滲出（bleedout)、或因低溶解性而無法制作涂布液等問題，而要求其改善。
[0010] 本發明是鑒于上述實際情況，其目的在于提供一種與含氟聚合物或含氟溶劑的親 和性優異的新穎的二硫化合物。
[0011] 解決問題的技術手段
[0012] 本發明人等人鑒于上述課題而反復進行努力研究，結果發現了在分子內具有特定 的含氟基的新穎的二硫化合物，從而完成了本發明。
[0013] S卩，上述課題可通過下述手段而解決。
[0014] ⑴一種化合物，其以下述式⑴表示。
[0015] 發明的效果
[0016] 根據本發明，可提供一種與含氟聚合物或含氟溶劑的親和性優異的新穎的二硫化 合物。
【具體實施方式】
[0017] 以下，對本發明的含有氟原子的二硫化合物的優選的實施方式進行說明。
[0018] 首先，對本發明的與現有技術相比的特征點進行詳細敘述。
[0019] 關于通過本發明的在分子內具有特定的含氟基的二硫化合物而使與含氟聚合物 或含氟溶劑的親和性提高的詳細理由尚不明確，但推測如下機制。本發明的二硫化合物的 特征在于：在唑（噻二唑）環上經由連結基而含有含氟基（全氟亞烷基、全氟醚基）。可認 為，由于具有此種特征，故而本化合物在含氟聚合物或含氟溶劑中含氟基朝向表面側，容易 在內部形成唑環聚集的微胞狀（micelle)的結構，因此具有與含氟聚合物或含氟溶劑的親 和性提高這一預料之外的效果。
[0020] (式⑴所表示的化合物）
[0021] 以下，對式（1)所表示的化合物（含有氟原子的二硫化合物）進行詳細敘述。
[0022] [化 1]
[0023]
[0024] 、丄乂T1，叫漢幾2刀-力吆私八1、20^爾丁現>兀巫〇夕一「。幾iiv2廣平ybtrJ結 構可相同也可不同。
[0025] 當&及R2表示烷基時，優選為碳數1~30,進而優選為碳數1~15,尤其優選 為碳數1~6,例如可優選地列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、正辛基、二十基 (eicosyl)、氯甲基、羥基甲基、氨基乙基、N，N-二甲基氨基甲基、2-氯乙基、2-氰基乙基、 2-羥基乙基、2-(N，N-二甲基氨基）乙基、2-乙基己基等。
[0026](CRiR2)n所表示的結構優選為-CH2_、-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-，進而優選 為-ch2ch2-、-ch2ch(ch3)-，尤其優選為-ch2ch2-。
[0027] 私及R4分別獨立地表示氫原子或取代基。多個CR3R4所表示的單元的結構可相同 也可不同。另外，私及1?4也可相互鍵結而形成環。
[0028] 私及R4所表示的取代基例如表示鹵素原子（例如氯原子、溴原子、碘原子）、烷基 [表示直鏈、分支、環狀的經取代或未經取代的烷基。這些包含烷基（優選為碳數1至30 的烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、正辛基、二十基、2-氯乙基、2-氰基乙基、 2-乙基己基）、環烷基（優選為碳數3至30的經取代或未經取代的環烷基，例如環己基、環 戊基、4-正十二烷基環己基）、雙環烷基（優選為碳數5至30的經取代或未經取代的雙環 烷基，即自碳數5至30的雙環烷烴中去除一個氫原子所得的一價基團。例如雙環[1. 2. 2] 庚烷-2-基、雙環[2.2.2]辛烷-3-基），進而還包含環結構多的三環結構等。以下說明的 取代基中的烷基（例如燒硫基的烷基）也表不此種概念的烷基]、
[0029] 烯基[表示直鏈、分支、環狀的經取代或未經取代的烯基。這些包含烯基（優選為 碳數2至30的經取代或未經取代的烯基，例如乙烯基、稀丙基、異戊二烯基（prenyl)、香葉 烯基（geranyl)、油烯基（oleyl))、環烯基（優選為碳數3至30的經取代或未經取代的環稀 基，即，將碳數3至30的環烯烴的氫原子去除一個所得的一價基團。例如2-環戊烯-1-基、 2-環己烯-1-基）、雙環烯基（經取代或未經取代的雙環烯基，優選為碳數5至30的經取 代或未經取代的雙環烯基，即，將具有一個雙鍵的雙環烯烴的氫原子去除一個所得的一價 基團。例如雙環[2. 2. 1]庚-2-烯-1-基、雙環[2. 2. 2]辛-2-烯-4-基）]、炔基（優選為 碳數2至30的經取代或未經取代的炔基，例如乙炔基、炔丙基、三甲基硅烷基乙炔基）、
[0030] 芳基（優選為碳數6至30的經取代或未經取代的芳基，例如苯基、對甲苯基、萘 基、間氯苯基、鄰十六酰基氨基苯基）、雜環基（優選為五元或六元的經取代或未經取代的 自芳香族或非芳香族的雜環化合物中去除一個氫原子所得的一價基團，進而優選為碳數3 至30的五元或六元的芳香族的雜環基。例如2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基、2-苯并噻唑 啉基）、
[0031] 氰基、羥基（hydroxyl)、硝基、羧基、烷氧基（優選為碳數1至30的經取代或未經 取代的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、異丙氧基、叔丁氧基、正辛氧基、2-甲氧基乙氧基）、芳 氧基（優選為碳數6至30的經取代或未經取代的芳氧基，例如苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔 丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、2-十四酰基氨基苯氧基）、硅烷氧基（優選為碳數3至20的 硅烷氧基，例如三甲基硅烷氧基、叔丁基二甲基硅烷氧基）、雜環氧基（優選為碳數2至30 的經取代或未經取代的雜環氧基，1-苯基四唑-5-氧基、2-四氫吡喃氧基）、酰氧基（優選 為甲酰氧基、碳數2至30的經取代或未經取代的烷基羰氧基、碳數6至30的經取代或未經 取代的芳基羰氧基，例如甲酰氧基、乙酰氧基、三甲基乙酰氧基、硬脂酰氧基、苯甲酰氧基、 對甲氧基苯基羰氧基）、氨甲酰氧基（優選為碳數1至30的經取代或未經取代的氨甲酰氧 基，例如N，N-二甲基氨甲酰氧基、N，N-二乙基氨甲酰氧基、嗎啉基羰氧基、N，N-二正辛基氨 基羰氧基、N-正辛基氨甲酰氧基）、烷氧基羰氧基（優選為碳數2至30的經取代或未經取 代的烷氧基幾氧基，例如甲氧基幾氧基、乙氧基幾氧基、叔丁氧基幾氧基、正辛基幾氧基）、 芳氧基羰氧基（優選為碳數7至30的經取代或未經取代的芳氧基羰氧基，例如苯氧基羰氧 基、對甲氧基苯氧基幾氧基、對正十八烷氧基苯氧基幾氧基）、
[0032] 氨基（優選為氨基、碳數1至30的經取代或未經取代的烷基氨基、碳數6至30的 經取代或未經取代的苯胺基，例如氨基、甲基氨基、二甲基氨基、苯胺基、N-甲基-苯胺基、 二苯基氨基）、酰基氨基（優選為甲酰基氨基、碳數1至30的經取代或未經取代的烷基羰基 氨基、碳數6至30的經取代或未經取代的芳基羰基氨基，例如甲酰基氨基、乙酰基氨基、三 甲基乙酰基氨基、月桂酰基氨基、苯甲酰基氨基、3, 4, 5-三正辛氧基苯基羰基氨基）、氨基 羰基氨基（優選為碳數1至30的經取代或未經取代的氨基羰基氨基，例如氨甲酰基氨基、 N，N-二甲基氨基羰基氨基、N，N-二乙基氨基羰基氨基、嗎啉基羰基氨基）、烷氧基羰基氨基 (優選為碳數2至30的經取代或未經取代的烷氧基羰基氨基，例如甲氧基羰基氨基、乙氧 基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八烷氧基羰基氨基、N-甲基-甲氧基羰基氨基）、芳 氧基羰基氨基（優選為碳數7至30的經取代或未經取代的芳氧基羰基氨基，例如苯氧基羰 基氨基、對氯苯氧基羰基氨基、間正辛氧基苯氧基羰基氨基）、氨磺酰基氨基（優選為碳數〇 至30的經取代或未經取代的氨磺酰基氨基，例如氨磺酰基氨基、N，N-二甲基氨基磺酰基氨 基、N-正辛基氨基磺酰基氨基）、烷基磺酰基氨基及芳基磺酰基氨基（優選為碳數1至30 的經取代或未經取代的烷基磺酰基氨基、碳數6至30的經取代或未經取代的芳基磺酰基氨 基，例如甲基磺酰基氨基、丁基磺酰基氨基、苯基磺酰基氨基、2, 3, 5-三氯苯基磺酰基氨基、 對甲基苯基磺酰基氨基）、
[0033] 巰基、烷硫基（優選為碳數1至30的經取代或未經取代的烷硫基，例如甲硫基、乙 硫基、正十六烷硫基）、芳硫基（優選為碳數6至30的經取代或未經取代的芳硫基，例如苯 硫基、對氯苯硫基、間甲氧基苯硫基）、雜環硫