一種漆酚基雙縮水甘油醚的制備方法
【技術領域】
[0001 ] 本發明涉及一種漆酚基雙縮水甘油醚的制備方法。
【背景技術】
[0002]環氧樹脂由于分子結構中含有活潑的環氧基團，使它們可與多種類型的固化劑發生交聯反應而形成不溶的具有三向網狀結構的高聚物。環氧樹脂固化物具有優良的耐化學品性能，收縮率低、粘接強度高、機械強度高、電絕緣性優良，因此廣泛用于涂料、膠黏劑、油墨等領域。但是生產環氧樹脂的原料石油是一次性資源，石油價格不斷攀升，造成生產成本不斷增加。同時其產品的脆性較大，韌性和耐候性較差。
[0003]漆酚是可再生的天然產物，其結構中有苯酚部分，苯酚側鏈是含15個碳的不飽和碳鏈，可通過對其進行改性，得到許多漆酚衍生物，替代部分石油產品，廣泛用在汽車、電子、船舶、建筑等領域。漆酚是優良的可再生生物質資源，在科學研究和工業生產上具有普遍的意義。
[0004]文獻《漆酚基乳化劑(UE8)的制備及性能研究》(林產化學與工業，2007年，第三期，81-84頁)，公開了一種通過滴加氫氧化鈉水溶液，水洗，靜置分層，以苯萃取，蒸發溶劑后，制備得到一種漆酚基二縮水甘油醚。以往公開了的采用無機堿溶液制備漆酚基雙縮水甘油醚，其合成方法反應條件不易控制，體系容易產生大量乳化物，產物分離因難，工藝復雜，從而使制備成本加大。
【發明內容】
[0005]本發明的目的是針對已有技術的不足，提出了一種反應簡單、條件易于控制、產物易分離的漆酚基雙縮水甘油醚及其制備方法。
[0006]本發明的目的是這樣實現的，所述的一種漆酚基雙縮水甘油醚的制備方法，包括如下步驟:
稱取一定比例的漆酚，碳酸鹽和有機溶劑，加入一三口燒瓶中，通氮氣升溫至40~90°C，并同時以400~1400轉/分的速度攪拌，以滴加的方式加入環氧氯丙烷，在10~120分鐘滴完，回流反應1~6小時，過濾，濾液經減壓蒸餾，獲得漆酚基雙縮水甘油醚，其中:
漆酚1
碳酸鹽2~4
有機溶劑100
環氧氯丙烷2~3
上述比值為摩爾量比。
[0007]所述的碳酸鹽是指碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀。
[0008]所述的有機溶劑是丙酮(沸點56.5 °C )、三氯甲烷(沸點61-62 °C )、無水乙醇(沸點78.3 °C)、石油醚(沸程60-90 °C)或二氧六環沸點(b.p.101.3 °C)。
[0009]本發明上述的方法能制得漆酚基雙縮水甘油醚。
[0010]與現有技術相比較，本發明具有以下優點:
1.可以方便地制備漆酚基雙縮水甘油醚，反應簡單、條件易于控制、反應體系中無水相、產物易分離。
[0011]2.本發明上述方法制得的腰果酚基環氧樹脂，環氧值高，能與多數其他環氧樹脂共混使用，也可與氨基樹脂、聚酯樹脂等交聯及共混使用。
【具體實施方式】
[0012]本發明以下將結合實施例作進一步描述:
實施例1
將3.14 g漆酚、1.48 g碳酸鋰、58.08 g丙酮，加入一 100 mL三口燒瓶中，通氮氣升溫至40°C，以400轉/分的速度攪拌，在10分鐘內滴加1.85 g環氧氯丙烷，升溫回流反應6小時，過濾，濾液經減壓蒸餾，獲得腰果酚基環氧樹脂，環氧值:0.32 mol/lOOg。
[0013]實施例2
將3.14 g漆酚、3.18 g碳酸鈉、119.38 g三氯甲烷，加入一 250 mL三口燒瓶中，通氮氣升溫至60°C，以1000轉/分的速度攪拌，在30分鐘內滴加2.31 g環氧氯丙烷，升溫回流反應4小時，過濾，濾液經減壓蒸餾，獲得腰果酚基環氧樹脂，環氧值:0.45 mol/lOOg。
[0014]實施例3
將3.14 g漆酚、5.53 g碳酸鉀、46.07 g乙醇，加入一 100 mL三口燒瓶中，通氮氣升溫至70°C，以1200轉/分的速度攪拌，在60分鐘內滴加2.13 g環氧氯丙烷，升溫回流反應2小時，過濾，濾液經減壓蒸餾，獲得腰果酚基環氧樹脂，環氧值:0.45mol/100g。
[0015]實施例4
將3.14 g漆酚、2.96 g碳酸鋰、88.11 g 二氧六環，加入一 250 mL三口燒瓶中，通氮氣升溫至90°C，以1400轉/分的速度攪拌，在60分鐘內滴加2.78 g環氧氯丙烷，升溫回流反應1小時，過濾，濾液經減壓蒸餾，獲得腰果酚基環氧樹脂，環氧值:0.42mol/100g。
[0016]實施例5
將3.14 g漆酚、4.15 g碳酸鉀、46.07 g乙醇，加入一 100 mL三口燒瓶中，通氮氣升溫至70°C，以1200轉/分的速度攪拌，在60分鐘內滴加2.13 g環氧氯丙烷，升溫回流反應2小時，過濾，濾液經減壓蒸餾，獲得腰果酚基環氧樹脂，環氧值:0.46mol/100g。
【主權項】
1.一種漆酚基雙縮水甘油醚的制備方法，其特征在于，包括如下步驟:稱取漆酚，碳酸鹽和有機溶劑，加入到一三口燒瓶中，通氮氣升溫至40~90°C，并同時以400~1400轉/分的速度攪拌，以滴加的方式加入環氧氯丙烷，在10~120分鐘滴完，回流反應1~6小時后過濾，濾液經減壓蒸餾，獲得漆酚基雙縮水甘油醚，其中:漆酚、碳酸鹽、有機溶劑與環氧氯丙烷的摩爾量比為1:2~4:100:2~3。2.根據權利要求1所述的一種漆酚基雙縮水甘油醚的制備方法，其特征是所述的碳酸鹽是指碳酸鋰、碳酸鈉或碳酸鉀。3.根據權利要求1或2所述的一種漆酚基雙縮水甘油醚的制備方法，其特征是所述的有機溶劑采用丙酮、三氯甲烷、無水乙醇、石油醚或二氧六環沸點。4.權利要求1-3任一所述的方法制得的漆酚基雙縮水甘油醚。
【專利摘要】本發明公開了一種漆酚基雙縮水甘油醚的制備方法，所述方法通過下述步驟來實現：稱取一定比例的漆酚，碳酸鹽和有機溶劑，加入一三口燒瓶中，通氮氣升溫，高速攪拌，以滴加的方式加入按照摩爾比取的環氧氯丙烷，回流反應一定時間，過濾，濾液經減壓蒸餾，獲得漆酚基雙縮水甘油醚。本發明上述方法制得的腰果酚基環氧樹脂，環氧值高，能與多數其他環氧樹脂共混使用，也可與氨基樹脂、聚酯樹脂等交聯及共混使用。
【IPC分類】C07D303/30, C07D301/28
【公開號】CN105254595
【申請號】CN201510748967
【發明人】陳欽慧, 肖雪清, 徐文欽, 夏建榮, 林金火
【申請人】福建師范大學
【公開日】2016年1月20日
【申請日】2015年11月8日