一種氟蟲腈-吡啶化合物及其制備方法和應用
【技術領域】
[0001] 本發明屬于農業害蟲控制領域，具體地講，涉及一種新穎的氟蟲腈-吡啶化合物及 其制備方法，以及所述化合物在農業害蟲控制方面的應用。
【背景技術】
[0002] 我國是農業大國，農作物病蟲草害常年發生，其面積大約為4億公頃，每年需生產 和使用農藥約80萬噸，因此農藥已成為農業生產中不可缺少的要素。然而，化學農藥的長期 不合理使用，也帶來了諸多弊端，如環境污染、對非靶標生物的直接毒害、植物抗藥性等。因 此，研究環境兼容性好、安全、低殘留、經濟的新型農藥成為未來的發展趨勢。
[0003] 目前含氟農藥開發已成為當今新農藥的創制主體，含氟農藥已經成為現在乃至將 來農藥行業開發與應用的主導品種。氟蟲腈是Rhone-Poulenc公司于1988年登記并開發出 的殺蟲劑，在中國登記商品名為銳勁特，化學結構如以下式（III)所示。氟蟲腈作為廣譜殺 蟲劑，不但可以防治多種農業及果樹害蟲，還可以防治家畜及衛生害蟲。而2-氯-5-氯甲基 吡啶，即以下式(IV)化合物是非常重要的雜環農藥中間體，是生產高效殺蟲劑定蟲隆、吡蟲 啉和吡蟲清等農藥產品的關鍵中間體。
【發明內容】
[0005] 本申請的發明人發現，將氟蟲腈和2_鹵代_5_氯甲基P比啶，特別是2_氯_5_氯申基 吡啶利用活性拼接的方法通過化學合成結合在一起可以獲得具有良好殺蟲效果的新穎化 合物。
[0006] 因此本發明的一個目的在于提供一種新穎的氟蟲腈-吡啶化合物。所述化合物的 化學結構如以下通式(I)所示：
[0008] 其中X選自F、C1或Br。
[0009 ]特別優選的是具有如下式(II)結構的化合物：
[0011] 本申請發明人進行的實驗表明，與氟蟲腈以及氟蟲腈的其他現有衍生物相比，式 (I)化合物具有顯著改善的害蟲控制效果。
[0012] 本發明的另一個目的是提供所述化合物的制備方法。例如，式（II)化合物的制備 方法如下所示：
[0014]所述方法可通過在溶劑和縛酸劑的存在下，以氟蟲腈和2-氯-5-氯甲基吡啶為原 料反應進行。
[0015]在上述制備方法中，所述溶劑選自如下的一種或幾種:N，N-二甲基甲酰胺、乙腈、 四氫呋喃、甲苯、丙酮、二氯甲烷、二氯乙烷或乙酸乙酯。優選N，N_二甲基甲酰胺、乙腈、四氫 咲喃，更優選乙腈。
[0016] 在上述制備方法中，所述縛酸劑選自如下的一種或幾種:碳酸鈉、碳酸鉀、氫氧化 鉀、氫氧化鈉、碳酸氫鈉、三乙胺和氫化鈉。優選氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫化鈉，更優選氫氧化 鉀。
[0017] 在上述制備方法中，所述反應物的摩爾比為2-氯-5-氯甲基吡啶：氟蟲腈=(1-100) :1，優選(1-3):1，更優選2:1。
[0018] 在上述制備方法中，所述反應的溫度為-10°C-150°C，優選25°c-100°c，更優選45 。〇70。(3。
[0019] 對于通式（I)中X為F或Br的化合物的制備方法，可以很容易地通過將上述方法中 的2-氯-5-氯甲基吡啶替換為2-氟-5-氯甲基吡啶或2-溴-5-氯甲基吡啶而容易地制備。
[0020] 本發明的另一個目的是提供一種害蟲控制用組合物以及其制備方法。所述組合物 包含害蟲控制有效量的上述通式（I)化合物(特別優選式（II)化合物作)為活性成分，所述 通式（I)化合物(特別是式（II)化合物）的含量優選地在〇. 〇 1 % -99.99重量％的范圍內。
[0021] 此外，所述害蟲控制用組合物還可以任選地包含在害蟲控制領域中常用的載體和 助劑。
[0022] 所述組合物可被制成常規制劑，例如可濕性粉劑、懸浮劑、乳油、微乳劑、粉劑、水 劑、毒餌、母藥、顆粒劑、微膠囊劑、水乳劑、膏劑、懸乳濃縮劑、用本發明所述化合物浸泡的 天然材料以及用本發明所述化合物浸泡的合成材料等。
[0023] 所述組合物的使用形式取決于使用的具體目的和施用方法，優選地所述使用形式 能夠確保在每種情況下根據本發明所述的化合物都能在環境中具有精細且均勻的分布。
[0024] 所述組合物的上述制劑可以用已知方法進行制備，例如可將通式（I)化合物(特別 優選式（II)化合物)與固體填充劑或液體填充劑等輔助材料混合。如果需要可以使用農藥 領域常用的乳化劑、表面活性劑、分散劑、防腐劑、消泡劑、潤濕劑、防凍劑，種子處理劑，著 色劑、粘合劑和膠凝劑等制劑助劑中的一種或多種。
[0025] 所述液體填充劑可為:芳香烴及非芳香烴、醇及多元醇、酮、酯、醚、胺、酰胺、內酯、 砜及亞砜等中的一種或多種。
[0026] 優選的液體填充劑為：甲苯、二甲苯、氯苯、丙酮和二甲基亞砜中的一種或多種。
[0027] 更優選的液體填充劑是:二甲苯和二甲基亞砜中的一種或多種。
[0028]所述固體填充劑可為:高嶺土、粘土、滑石、硅藻土、粉碎的二氧化硅、硅酸鹽、石灰 石、粉碎的合成材料等中的一種或多種。
[0029]優選的固體填充劑為:硅藻土、高嶺土、滑石粉中的一種或多種。
[0030] 乳化劑可為:非離子及陰離子乳化劑、聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸 鹽、芳基磺酸鹽及蛋白質水解物等中的一種或多種。
[0031] 優選的乳化劑為：富馬酸二甲脂、山梨糖醇酐油酸酯、吐溫-80、吐溫-85、農乳602# 中的一種或多種。
[0032]所述表面活性劑可為:聚氧乙烯壬基酚、木質素磺酸鹽、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共 聚物、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、有機硅、蔗糖甘油酯等中的一種或多種。
[0033] 優選的表面活性劑為:聚氧乙烯壬基酚、木質素磺酸鹽中的一種或多種。
[0034] 所述分散劑可為:非離子和/或離子型物質，優選的分散劑為:萘磺酸鈉甲醛、苯乙 稀丙稀酸共聚物(如ATL0X-550s，由英國禾大公司生產)等中的一種或多種。
[0035] 所述防腐劑可為:雙氯酚和芐基醇半縮甲醛等中的一種或多種。
[0036]所述消泡劑可為：豆油、玉米油、聚氧乙烯氧丙烯甘油、高碳醇、苯乙醇油酸酯、苯 乙酸月桂醇酯等中的一種或多種。
[0037]優選的消泡劑為:玉米油、聚氧乙烯氧丙烯甘油中的一種或多種。
[0038]所述潤濕劑可為:十二烷基苯磺酸鈉或丁基萘磺酸鈉鹽等中的一種或多種。
[0039]所述防凍劑可為:甘油、乙二醇或丙二醇等中的一種或多種。
[0040] 所述通式（I)活性化合物(特別優選式(II)化合物)在所述組合物中的重量百分比 為0.01%-99.99%，優選為0.1%-90%。
[0041] 本發明所述通式（I)化合物(特別優選式（II)化合物），以及含有其的組合物可與 多種殺菌劑、其他殺蟲劑、肥料和殺線蟲劑混用，混合的重量比例范圍可為1:1000-1000:1， 優選1:200-200:1。將上述物質混合可能產生潛在的協同作用，目的是為了得到更廣泛的殺 蟲譜、更省力的使用方式。以下例舉可能的組合形式，但農藥品種多樣，不能一一列舉，故不 對本發明構成限制。
[0042] 殺蟲劑：甲拌磷、辛硫磷、久效磷、對氧磷、甲基對硫磷、敵敵畏、樂果等有機(硫代） 磷酸鹽，克百威、滅多威、殘殺威等氨基甲酸酯殺蟲劑，溴氰菊酯、高效氯氰菊酯、氟氯氰菊 酯等菊酯類農藥，氟啶脲、除蟲脲、氟環脲、氯蟲酰肼、烯蟲酯、螺螨酯、螺蟲乙酯等生長調節 類殺蟲劑，呋蟲胺、噻蟲胺、吡蟲啉等煙堿類殺蟲劑，阿維菌素等大環內酯類殺蟲劑等。
[0043] 殺菌劑:苯霜靈、甲霜靈、多果定、十三嗎啉、三唑酮、三唑醇、氟菌唑、丙環唑、福美 雙、代森鋅、代森錳、敵菌靈、滅銹胺、噻菌靈、波爾多液、乙酸銅、樂殺螨、咯菌腈、滅菌單、敵 菌丹、烯酰嗎啉、氟嗎啉、百菌清、嘧菌腙等。
[0044] 肥料:硝酸銨、尿素、碳酸鉀和過磷酸鹽等。
[0045] 殺線蟲劑:鹵代烴類、異硫氰酸酯類、有機磷類、氨基甲酸酯類和復合菌類等。
[0046] 本發明提供了一種控制害蟲的方法，其將通式（I)化合物(優選式（II)化合物），或 者含有其的組合物應用于害蟲和/或其生存環境中。
[0047] 本發明的另一個目的是提供一種所述通式(I)化合物(優選式(II)化合物)在害蟲 控制領域中的應用。
[0048]本發明所述化合物或含有其的組合物可以用于保護植物/作物免受蟲害，尤其是 昆蟲、螨類或蜘蛛的侵害。所述化合物通過上述劑型施用到所述植物/作物的種子、葉、莖、 根、或害蟲和植物生長的土壤、材料或環境中，以達到殺蟲的效果。
[0049] 本發明化合物可控制的害蟲優選為農業害蟲，包括昆蟲綱、蛛形綱和線蟲綱的害 蟲。
[0050] 例如，其可用于防治小地老虎、黃地老虎、斜紋夜蛾、二點委夜蛾、大蠟螟、蘋小卷 葉蛾、大蠟螟、梨小食新蟲、核桃舉肢蛾、美國白蛾、天幕毛蟲、桃潛蛾、甘藍夜蛾、小菜蛾、粘 蟲、舞毒蛾、棉鈴蟲、棉螟蟲、鳳蝶等鱗翅目害蟲。
[0051] 吉丁蟲、金針蟲、谷斑皮蠹、馬鈴薯