含丙基巴比妥酸聚合催化劑的牙科材料的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種在口腔內環境下固化性和耐變色性優良的聚合催化劑以及含有 該聚合催化劑的牙科材料，以及在口腔內環境下固化性和耐變色性優良的用于臨時性嵌 體、齒冠、齒橋、個別齒盤（individual tooth tray)的制作和義齒基托的修補的牙科用粉 液型丙烯酸材料。
【背景技術】
[0002] 以往，作為在牙科領域中所利用的常溫聚合催化劑，使用了過氧化苯甲酰（BP0) 和胺類的催化劑。在與酸性化合物共存的情況下，BP0和胺類的催化劑的固化性會變差，且 使用了這些催化劑的牙科材料的顏色容易隨時間推移而變化，因此需要使用其它催化劑。 因此，開發了一種將巴比妥酸化合物與鹵素離子形成化合物進行組合而成的催化劑。對現 在已知的巴比妥酸化合物與鹵素離子形成化合物的組合而言，盡管改善了牙科材料的變色 性，但是，與BP0和胺類的催化劑相比，未解決牙科材料的固化性問題，需要一種固化性優 良的聚合催化劑。
[0003] 特別地，口腔內通常是37°C的恒溫狀態，對口腔內環境下所使用的牙科材料而言， 會處于經常承受40~50kg的咬合壓力的狀態，對構成牙科材料的樹脂而言，經常要承受大 的負荷。因此，在口腔內安裝的牙科材料會發生物理性質的降低，且無法長期保持作為牙科 材料的最初的性能。
[0004] 關于上述以往的催化劑，例如在專利文獻1、2中公開了通過使用"n-環己基5-乙 基嘧啶三酮"作為催化劑來使樹脂固化的內容。另外，在專利文獻3、4中公開了通過使用 "n-環己基5-丙基巴比妥酸"作為催化劑來使樹脂固化的內容。但是，基于專利文獻1~ 4的催化劑，均無法獲得牙科材料的優良的耐變色性，且無法抑制其物理性質在口腔內環境 下的降低。
[0005] 另外，作為上述牙科材料，有一種牙科用粉液型丙烯酸材料，其中，將催化劑以分 為（甲基）丙烯酸類聚合物的粉體材料和單體的液體材料的方式進行配合，能夠通過拌合 粉體材料和液體材料來引發聚合而獲得固化物。但是，對以往所使用的牙科用粉液型丙烯 酸材料的固化物而言，其聚合物的彎曲強度不足，在針對待填洞的填充性方面還無法令人 滿意。
[0006] 另外，當將以往的牙科用粉液型丙烯酸材料的拌合物用筆填充到待填洞中時，很 多情況下牙科用粉液型丙烯酸材料的拌合物會從待填洞脫離并附著于筆上。進而，對安裝 于口腔內的義齒基托而言，由于吸收口腔內的水分的緣故，在修補這種義齒基托時，牙科用 粉液型丙烯酸材料與義齒基托的潤濕性會變得不足，很多情況下修補的部分會發生剝離。
[0007] 現有技術文獻
[0008] 專利文獻
[0009] 專利文獻1 :日本特開2010-229165
[0010] 專利文獻2 :日本特開2010-215824
[0011] 專利文獻3 :日本特開平11-228330
[0012] 專利文獻4 :日本特開2000-007518
【發明內容】
[0013] 發明要解決的課題
[0014] 需要一種聚合催化劑，其不僅能夠克服在使用BP0和胺類的催化劑時所發現的牙 科材料的變色性，而且能夠改善基于巴比妥酸化合物和鹵素離子形成化合物的組合未得到 改善的牙科材料的固化性。特別需要一種即使在口腔內的環境下使用也不會使牙科材料的 物理性質降低的聚合催化劑，還需要一種使用前述聚合催化劑而不使物理性質降低的牙科 材料。
[0015] 另外，還需要一種牙科用粉液型丙烯酸材料，當將牙科用粉液型丙烯酸材料的拌 合物用筆填充到待填洞中時，其脫筆性良好，并能夠容易填充到待填洞中，且能夠使該拌合 物的固化體保持優良的彎曲特性。進而，還需要一種牙科用粉液型丙烯酸材料，其不僅確保 從將牙科用粉液型丙烯酸材料的粉體材料和液體材料進行拌合后，到完成填充待填洞和修 補齒冠所需的操作時間，而且一旦填充和修補結束就發生急劇固化。
[0016] 解決課題的方法
[0017] 發現通過將1-環己基-丙基巴比妥酸、三辛基甲基氯化銨的聚合催化劑進行配合 來進行固化，牙科材料的耐變色性優良且其物理性質在口腔內環境下也不降低。
[0018] 發現通過將1-環己基_丙基巴比妥酸、三辛基甲基氯化銨、有機金屬化合物的聚 合催化劑進行配合來進行固化，牙科材料的耐變色性更加優良且其物理性質在口腔內環境 下也不降低。
[0019] 通過將1-環己基-丙基巴比妥酸、三辛基甲基氯化銨的聚合催化劑應用于牙科材 料，顯示出了優良的固化特性。特別是發現彎曲強度、壓縮強度的降低被減輕。
[0020] 通過將1-環己基-丙基巴比妥酸、三辛基甲基氯化銨、有機金屬化合物的聚合催 化劑應用于牙科材料，顯示出了更加優良的固化特性。特別是發現彎曲強度、壓縮強度的降 低進一步被減輕。
[0021] 另外，還發現，本發明的牙科用粉液型丙烯酸材料能夠附著于潤濕的齒面上且不 發生變色，并且彎曲強度、壓縮強度的降低被減輕。
[0022] 本發明涉及一種牙科材料用聚合催化劑，其是用于牙科材料中的聚合催化劑，其 含有1-環己基-5-丙基巴比妥酸和三辛基甲基氯化銨。此外，作為前述牙科材料用聚合催 化劑，優選含有有機金屬化合物。
[0023] 另外，本發明涉及一種使用了前述牙科材料用聚合催化劑的牙科材料。
[0024] 優選牙科材料中含有填料，且優選填料的配合量是相對于100重量份的聚合性單 體配合1~2000重量份。
[0025] 基于這些聚合催化劑而得以固化的牙科材料，能夠發揮優良的固化特性。
[0026] 本發明的牙科用粉液型丙烯酸材料，能夠通過將特定的液體材料和粉體材料按一 定的比例進行拌合來達到目的。其特征在于，在液體材料中含有100重量份的單體、〇. 1~ 10重量份的三辛基甲基氯化銨；相對于液體材料中所含的100重量份的單體，在粉體材料 中含有70~130重量份的（甲基）丙烯酸聚合物或（甲基）丙烯酸共聚物、0? 001~1重 量份的有機金屬化合物、0. 1~10重量份的1-環己基-5-丙基巴比妥酸。
[0027] 此外，優選液體材料的單體中包括含（甲基）丙烯酸基的單體和/或親水性單體， 其配合量是80~95重量份的含（甲基）丙烯酸基的單體、5~20重量份的親水性單體。 另外，在液體材料中，相對于1〇〇重量份的單體，含有〇. 5~20重量份的有機溶劑。
[0028] 液體材料與粉體材料的配合是以重量比1:0. 8~1. 2進行拌合。優選重量比為 1:0. 95~1. 05、更優選為1:1。
[0029] 發明效果
[0030] 基于本發明的聚合催化劑，能夠使所配合的牙科材料獲得優良的耐變色性，且能 夠抑制其物理性質在口腔內環境下的降低。
[0031] 基于本發明的牙科材料，能夠獲得優良的耐變色性，且能夠抑制其物理性質在口 腔內環境下的降低。
[0032] 本發明的牙科用粉液型丙烯酸材料的脫筆性良好且容易填充到待填洞中。另外， 由于確保了可適當施行牙科治療的時間且在固化后的固化性優良，因此能夠容易地實施研 磨等最后的整理加工。
[0033] 進而，將粉體材料和液體材料進行拌合后容易形成均勻的餅狀，并在一定時間使 同樣的性狀持續，且在口腔內的操作性也良好。
[0034] 雖然作為口腔內作業的臨時性嵌體、齒冠、齒橋的制作是在濕潤狀態下的作業，但 是，即使作為在這種環境下制作的修復體，本發明的牙科用粉液型丙烯酸材料的物理性質 也難以發生降低。
【附圖說明】
[0035] 圖1是本發明的牙科修復體材料的辨別裝置的概念圖。
[0036] 附圖標記的說明
[0037] 1 :試驗片
[0038] 2 :牙科用粉液型丙烯酸材料的混煉物
【具體實施方式】
[0039] [聚合催化劑]
[0040] 本發明的聚合催化劑含有1-環己基-5-丙基巴比妥酸和三辛基甲基氯化銨。
[0041] (1-環己基_丙基巴比妥酸）
[0042] 相對于100重量份的聚合性單體，優選1-環己基-丙基巴比妥酸的配合量為 0. 1~10重量份，更優選含有0. 5~5重量份，進一步優選含有1~3. 0重量份的配合量。 若配合量低于〇. 1重量份，則反應性不足，有可能發生無法獲得固化性牙科材料的情況。另 外，若配合量超過10重量份，則盡管固化時間是一定的，也有可能發生聚合反應時的發熱 量顯著增多的情況。
[0043] (三辛基甲基氯化銨）
[0044] 相對于100重量份的聚合性單體，優選三辛基甲基氯化銨的配合量為0. 1~10重 量份，更優選含有〇. 5~5重量份，進一步優選含有1~3. 0重量份的配合量。若配合量低 于0. 1重量份，則反應性不足，有可能發生無法獲得固化