專利名稱：：二芳基吡唑并［1,5-a］嘧啶雜環化合物及其制備方法和應用的制作方法
技術領域：
：本發明屬于雜環化合物
技術領域：
,具體涉及到雜環不氫化的含五、六節環，Yf-:個氮原了作為環雜原了的雜環化合物。
背景技術：
：吡唑并[1,5-a]嘧啶類化合物是自然界中不常見的化合物，此類化合物基本骨架吡唑并[1，5-a]嘧啶的合成方法大致可分為三大類(1)3-氨基吡唑類化合物和1，3-二羰基化合物的環加成(2)鄰位鹵素羰基化合物分子內縮合反應；(3)3-氨基吡唑類化合物與a,不飽和羰棊化合物的環加成。但這些方法在合成吡唑并[1.，5-a]嘧啶類化合物時，因產產率較低并且取代位置較難控制等局限性限制了它們的合成。本發明以天然異黃酮及其衍生物為先導化合物合成6，7-二芳基吡唑并[1，5-a]嘧啶類化合物，該方法具有以K優點1.合成的路線短(一步即可得到冃標化合物)，收率卨。2,反應條件溫和，易丁'操作。3.原子利用率高，產品純化后處理工藝簡竿i4,反應過程中不使用對環境有害的催化劑，反應溶劑為常用可回收溶劑。同時，我們發現6，7-二芳基吡ll坐并[1，5-a]嘧啶類化合物固體均具有光致發光現象它們在Aex=260-395nm條件下激發可發出Aem=425-500nm的黃色熒光，5，6-二芳基吡唑并[1，5-a]嘧啶類化合物均nj作為熒光或光致變色材料。
發明內容本發明的-寸目的在丁'提供.,6,7-二芳基吡唑并[1,5-a]嘧啶化合物。木發明的另一個目的在于提供一種以異黃酮及其衍生物為先導化合物制備6，7-二芳基吡唑并[l，5-a]嘧啶化合物的方法。本發明的進一歩目的在于提供6，7-二芳棊吡唑并[1,5-a]嘧啶化合物在作為光致發光材料的應用。本發明所涉及的6，7-二芳基吡唑并[1,5-a]嘧啶化合物化學結構通式為式l，其中，取代基RiR7為烷基、烷氧基、羥基、硝基、氫、鹵素中的仟意--種。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>式l取代基:r:ir7為羥基、c;c6的烷基、c:lc6的烷氧基、硝基、氨基、氫、糖基中的仟意-一種，上述的鹵素包括氟、氯、溴。當式i中各取代基為下表所示的原子或基團時，化合物1化合物18的化學名稱分別為<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>采用化學反應制備本發明的6,7-二芳基吡唑并[1,5-a]嘧啶的方法如K:在反應釜中加入--種異黃fiM化合物，攪拌下加入異黃酮化合物5-20倍重量的溶劑，再加入堿性催化劑和3-氨基吡tt，所用堿性催化劑的量是異黃酮化合物摩爾tt的2-4倍，3-氨基吡唑的的量是異黃酮化合物摩爾量的2-3倍，用調溫裝置使反應液的溫度為501()()。C，反應820小時，得權利要求1巾的一種6，7-二芳基吡唑并[1，5-a]嘧啶化合物與未反應物的混合物；將反應后混合物的酸度調至中性，加入反應物總體積15倍量蒸餾水，充分攪拌，靜置片刻,待有沉淀析出，減壓過濾，將該6,7-二少》華吡唑并[1，5ij嘧啶化合物分離出來，得到粗品，粗品用重結晶方法使其純化，得到6，7-二芳基吡唑并[1，5-a]嘧啶化合物的純品。本發明6，7-二芳基吡唑并[1，5-a]嘧啶化合物的制備方法中，化學反應所用的溶劑可以是甲醇、乙醇、乙二醇、正丁醇中的任意一種。堿性催化劑是3mol/'l的氫氧化鈉、氫氧化鉀水溶液和固體乙醇鈉、甲醇鈉中的任意一種。重結晶使用的溶劑是甲醇或99%-70%甲醇水溶液(V:V)、乙醇或99%-70%乙醇水溶液(v:v)、丙酮或99X-7()%丙酮水溶液(v:v)、乙酸乙酯、石油醚中的任意一種。本發明6，7-二芳基吡唑并[1，5-a]嘧啶化合物的制備方法中，該反應的優選溫度為6080"C，化學反應的優選時間為1214小吋。木發明6，7-二芳基吡唑并[1,5-a]嘧啶化合物的制備方法巾，化學反應的最佳溶劑為甲醇，化學反應的最佳溫度為65°C。本發明的化合物6,7-二芳基吡唑并[1，5-a]嘧啶化合物的固體均具有較強的光致發光現象可用于制備防偽或變造標志的應用，還可用于夜間路標指示燈的應用。6,7-二芳基吡唑并[1,5-a]嘧啶類化合物的同體均具l7強的光致發光性能，可作為熒光或光致發光材料。將6，7-二芳基吡唑并[1，5-a]嘧啶化合物的固體分別配成溶液，在紙幣或紙質上印成各種防偽標志，制成證件、護照、信用卡和文件等，可防變造或偽造。將6,7-二芳基吡唑并[1，5-a]嘧啶化合物固體塑封于載體上用357-378nm的光照射，所發出的黃色熒光在夜間可以作為路標指示燈。發明人從木發明的6，7-二芳基吡唑并[1，5-a]嘧啶化合物中選取了化合物5，化合物8，化合物9，化合物13和化合物16固體分別進行了光致變色性能試驗。試驗條件為在狹縫EmissionSlit.Width/Excitation為10nm/l()nm，掃描速度為2()0mii/min，所得熒光光譜見說明書附圖。試驗結果表明本發明的光致變色材料6，7-二芳基吡唑并[1，5-a]嘧啶化合物固體以Aex=357-)78nm激發時，在'125-5(K)nm范圍內能夠發射熒光Oem=440-470mii)，具有強的光致發光性能。本發明制各的6，7-二芳基吡唑并[i，5i]嘧啶化合物是一類結構近似的化合物，它們都是在吡唑并[1，5-a]嘧啶環的6位和7位分別有一個芳基，且6位苯環的2'位連接.^個酚羥基，故本發明的6，7-二芳基吡唑并[1,5-a]嘧啶類化合物均具有光致發光現象。化合物能夠發射熒光與分子結構有著密切關系，分子具有最低的單線態電子激發組態Si為Ji，J^型，分子的平面結構剛性越強以及n鍵共軛體系越大,熒光就越強。6，7-二芳基吡啤并[1,5-a]嘧啶類化合物屮吡唑與嘧啶ffi稠&并且在6，7位還W二個芳基，使整個分子共軛體系增大，故化合物同體在較長波方向W強的光致發光現象，是一種新型的光致發光材料。本發明制備的6，7-二芳基吡唑并[1,5-a]嘧啶類化合物的方法，具有工藝簡便，所用的設備簡單、牛產成本低等優點。圖1是木發明化合物56-(4-甲氧基苯基)-7-(2-羥基-4-甲氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶的熒光譜圖。圖2是本發明化合物86-(4-甲氧棊苯棊)-7-(2-羥基4-乙氧棊苯棊)吡啤并[1,5-a]嘧啶的熒光。圖3是本發明化合物96-苯基-7-(2-羥基4-甲氧基-6-甲基苯基)吡唑并[1，5n]嘧啶的熒光圖。圖4是本發明化合物136-(3，5-二異丙基-4-甲氧基苯基)-7-(2,4，6,-二甲氧基苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶的熒光圖。圖5是木發明化合物166-苯基-7-(2-羥基-3-溴苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶的熒光圖。在圖1-5屮，橫坐標為波數，縱坐標為吸收率；從左到右第一條曲線為吸收光譜，第二條曲線為激發光譜。具體實施例方式下面結合光譜數據和實施例對本發明進一步詳細說明，但本發明不限于這些實施例。實施例中所用到的試劑均為化學純。化合物結構確定所用的核磁共振儀為BrukerAM-300超導核磁共振儀，TMS作為內標；紅外光譜釆用Nicolet170SXFT-IR紅外光譜儀測定；熔點采用WRS-113數字熔點測定儀測定；同體熒光在PELS55熒光分光光度計(美國P:E公司)上測定。實施例丄(1)化合物16-苯基-7-(2-羥基-4-異丙氧基苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶的制備在本實施例中，先在反應釜中加入7-異丙氧基異黃,，攪拌下加入7-異丙氧基異黃酮20倍重.S的甲醇，再加入甲醇鈉和3-氨基吡唑，所用甲醇鈉的量是異黃酮化合物摩爾量的2倍，3-氨基吡唑的量是異黃酮化合物摩爾量的2倍，用調溫裝置使反應液的溫度為65°〇，反應1()小3寸，得到6-苯基-7-(2-羥基-4-異丙氧朵苯4ft)吡fl坐并[1,5-a]嘧啶與未反應物的混合物；將反應后混合物的酸度調至中性，加入反tei物總體積3倍量的蒸餾水，充分攪拌，減壓過濾,得到粗品6-苯基-7-(2-羥基-4-異丙氧基苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶，粗品用休積比為2:i的乙酸乙酯和石油醚重結晶，得到化合物i的純品(產率90%)。采用本實施例制備的化合物1,經測試,其理化性能如下淺黃色粒狀晶體，熔點為240,3-240,7"C;易溶T乙醇，甲醇等有機溶劑。NMR[300MHz，DMS()-d6/TMS，5(ppm)]:1,25-1,27(d，J=5,7:Hz，6:H，()C:H(CH3)2)，4,53(m，III，C4"-OCII-)，6,34-6,40(m，211，C3",5"-II)，6,80(s，III，C3-II)，6.96(d，J=8,4IIz，l:H,C6"—H:)，7,30(s，5:H,C2,—6,—H)，8,14-(s,1H，C2—H)，8,61(s，IH:，C5—:H)，9,73(s,1H，C2"—OH);i3CNMR[75MHz,DMSO—d6/TMS，S(ppm)]:21.8，69,3，96.1,102.7,106,2,110,3,122,1，127,3，128,2，129,3,131,6,135,3，142,6，1M,3，1'17,7，150,5，156,9，159,7;:[RvKBrmaxcm—1:3054,2975,2928，丄6丄丄，丄503，丄437，丄280，丄丄9丄，丄丄丄5，994，842。(2)化合物2-19的制備在本實施例中，以4'，7-二羥基異黃酮，7-甲氧基異黃酮，7-羥基異黃,，4'，7-二甲氧基異黃酮，4'-羥基-7-甲氧基異黃酮，4'-甲氧基-7-羥基異黃酮，4'-甲氧基-7-乙氧基異黃酮，5-甲基-7-甲氧基異黃酮，4'，5,7-三甲氧基異黃酮，4'，5,7-三羥某異黃酮，3'，5'-二異丙基-4'，5,7-三羥基異黃酮，3'，5'-二異丙基-4'，5，7-—甲氧基異黃酮，3'，5'-二異丙基-4'-羥基-7-甲氧基異黃酮，3'，5'-二異丙基-'l'，7-二甲氧基異黃酮，7-異丙氧基-8-溴異黃酮，4',5，6，7-四甲氧基異黃酮，3'，5'-—異丙基-4'，7-二羥基異黃酮分別代,實施例i中化合物i的制各中的7-異丙氧基異黃酮,其投料比，反應條件及工藝流程勺實施例1中化合物1的制備相同，可分別得到化合物2(產率90%)，化合物3(產率89%)，化合物4(產率86%)，化合物5(產率88%)，化合物6(產率90%)，化合物7(產率88%)，化合物8(產率90%)，化合物9(產率90%)，化合物10(產率85%)，化合物11(產率80%)，化合物12(產率83%)，化合物13(產率91%),化合物14(產率89%),化合物1.5(產率80%)和化合物16(產率80%)，化合物17(產率85%)和化合物18(產率87%)。采用本實施例制備的化合物2,經測試，其理化性能如下淺黃色塊狀晶休，熔點為240.6-240,8°C;易溶于乙醇，甲醇等有機溶劑。'HNMR[3()()MHz，DMS0—d/「MS，S(ppm)]:6.21(d，，J=8.()Hz，2H，C5"—H),6.63(s，1H，C3"—H)，6,68(d，J=7,6Hz，2H，C3,,5,—H)，6,75(s，1H，C3—H)，6,83(d,J=8,0Hz,2H，C6"-H:)，6,96(d，J=8,4Hz，1H，C6"-H)，7,09(d，.J=7,6:Hz，2:H，C2,.6,-H)，8,09(s，1H，C2-H:)，8,55(s，m，C5-II)，9,73(bs，3H，C4，,2,,,4"-Oil);13CNMR[75MIIz，DMS0-d6/TMS，S(ppm)]:96.4，103.0，107.0，109,7,115.6，122.6，126.3，130,9,131.9，143.0，144,4，148.0,151.2，157,2,157,3，160,1,;I:RvKBrmaxcm—1:3138,2923，1611，1545，1505,1455，1251，1179，丄丄丄0，837。采用本實施例制備的化合物3,經測試,其理化性能如下黃色粒狀晶體，熔點為240,3-240,81:(分解)；易溶T乙醇，甲醇等有機溶劑。'HNMR[300MHz，DMSO—d6/TM:S，S(ppm)]:3,67(s，3:H，C4"—()CH3)，6,44—6,40(m，211，C3.,5—II)，6,80(s，III，C3—II),7,12(d，J=7,5IIz，II，C6—II)，7,20—7,30(m，511，C2,—6'—II)，8.12(s，lH,C2—H:)，8,60(s，1H，C5—H)，9,81(s,l:H，C2"—OH);13C隨R[75MHz,DMSO—d6/TMS，S(ppm)]:55.5,96.6，101.6,105,3，110.8，122.6，127.8,128,7，129.8，132.1，135.7,143,1,7，1'18,5，151,0，157,5，161.9;I:RvKBrmaxcm—1:3135，2959,1615，1537，丄497，丄273，丄200，丄丄64，丄丄丄2，829。采用本實施例制備的化合物4,經測試,其理化性能如下黃色粒狀晶體，熔點為240,7-242,(分解)；易溶T乙醇，甲醇等有機溶劑。NMR[300MHz，DMSO—d(/TMS，S(ppm)]:6,23(s，H，C3"—H:)，6,37(d，H，J=7,4H:z，C5',—11)，6,78(s,m，C3—11)，6,86(d，J=7,4IIz，C6',—II)，7,20—7,30(m，511,C2,—6,—II)，8,12(s，l:H,C2-H),8.60(s，1H，C5-H:)，9,58(s，2:H,C2V1"-OH);13C畫R[75MHz,DMSO-d6/TMS，5(ppm)]:96.5，103.1，107.1，108,8,122.5，125.1，126.7，127,7,128.7，129.8，132,0，135.9,148.5，151,0，157,3，160,3;IRvKBrmaxcm—1:3132，2971,1611，1536，1456，1264，1168，1521，丄447，丄247，丄203，丄丄OO，丄02丄，834。采用本實施例制備的化合物5,經測試,其理化性能如下黃色粒狀晶體，熔點為247,8-248,(分解)；易溶T乙醇，甲醇等有機溶劑。麗R[300MH:z，DMSO-d6/TMS，S(ppm)]:3,73(s，6H，C4,,4"-()CE;)，6,38-6,45(m，211，C3,5—II)，6,78(s，III，C3—II)，6,88(d，J=8,6IIz,2II,C3,.5.—II)，7,00(d，J=8,4IIz，C6"—H:)，7,23(d，J=8.6H:z，2H:，C2,,6.—H),8,11(s，1H，C2—H),8.60(s，1H，C5—H),9,82(s，1H，C2"—OH);'3CNMR[75MHz,DMSO—d6ZTMS，S(ppm)]:55.0,96.1,101.2，104.8，110,7，113.7，121,8，127,3，130,5,131,5,142,2，1'1/L1，1/17,6，150,7，156,8，158,5，161,3;:[RvKBrmaxcm—1:3丄42，2962，2889，丄6丄4，丄504，丄449，丄3丄9，丄250，丄202，丄087，丄034，833;熒光光i普:入ex=359nm，入em=45()nm。采用本實施例制備的化合物6,經測試，其理化性能如下黃色粒狀晶體，熔點為242.2-244,2°C(分解)；易溶于乙醇，甲醇等有機溶劑。NMR[300MIIz，DMSO—dG/TMS，S(ppm)]:3,74(s，3II'C4',—0CII3)，6,39—6,45(m，2:H,C3",5"—H),6,69(d，J=8,3:Hz，2:H,，C3,,5,—H:)，6,77(s，1:H,C3—H)，6,97(d，J=8,4Hz，1H，C'6—H)，7.11(d，J=8.3Hz，2H，C2,,6,—H)，8.10(s,1H，C2—H)，8.57(s,1H，C5—H)，9.53(s,1H，C2"—0H:)，9,77(s，1H，C4,—OH);13CNMR[75MHz,DMSO—d6/TMS，S(ppm)]:55,()，96,0,101,2，丄04.8，丄丄O,9，丄丄5.丄，丄22,2，丄25.6，丄30.0，丄30,5，丄3丄.5，丄42,丄，丄43.9，丄47,5，丄50.8，156.8■，161.3;IRvKBrmaxcm—1:3272,3118，2936,2665，1596,1495，1442,1382，1316,1235，1204,1172,829。采用木實例制備的化合物7，經測試，其理化性能如下黃色粒狀晶體，熔點為245,0-245,7°C;易溶于乙醇，甲醇等有機溶劑。NMR[300MHz，DMSO—d6/TMS,S(ppm)]:3,73(s"3H，C4.—OC'H3),6,22(d，2H，J=8,2:HzC5"-:H),6,35(s，1H，C3"-H)，6,76(s，IH:,C3-H)，6,84—6,89(t，3H，C3,"5,,6"-H:)，7,22(d,,J=8,4Hz，2H，C2,.6,—H)，8,丄0(s，丄H，C2—H)，8.57(s，丄H，C5—H)，9,54(s，丄H，C2—OH)，9,56(s，1H，C4"-OH);13C隱[75,"DMSO-d6/TMS，S(ppm)]:55.5,96.5，103.1，1()7.1，1()9.6，114,2，122,2，128,0，131,0，131,9，143,2,144,5,148,1,151,2,157,3,159,0,160,2;IRvKBrmaxcm—1:3142，2958，2836，1709，1605，1506，1.458，1209，1238，1.179，836。釆用本實施例制備的化合物8，經測試，其理化性能如下黃色粒狀晶體，熔點為240,2-241,()°C;易溶于乙醇，甲醇等有機溶劑。MR[300MHz,DMSO-d6/TMS，S(ppm)]:1.33(t，J=6.9Hz，3H,-CH2C'H3),3,74(s，3H，C4,—()C:H3)，4,00(q，J=6,9Hz,3H,—CH2C:H3),6,37—6,'13(m，2H，C3".5"—H:)，6,76(s，l:H，C3—H)，6.88(d，J=8.6Hz，2H，C3,,5,—H)，6.98(d，J=8.4Hz，C6"—H)，7.23(d，J=8.6Hz，2H，C2.,6.—H)，8.()9(s，1H，C2—H),8.57(s，1H，C5—H)，9.64(s，1H,C2"—OH);13CNMR[75MHz，DMSO—d6/TMS,S(ppm)]:15,1,55,6,63,5,96,5,102,3，105,9,111,2，114,3，122,3，127,9，131,0,1.32,0，1.42,8，144,5，148,1，151,2，157,3，1.59,1，1.61,2;I:RvKBrmaxcm—1:3136,2976，2930，1616，1509，1429,1296，1249，1185，1115,1032,830;熒光光i普:入ex=372nm，入em='450nm。采用本實施例制備的化合物9,經測試，其理化性能如下黃色粒狀晶體，熔點為2'12,0-243,2°C;易溶f乙醇，甲醇等有機溶劑。'HNMR[300MHz，DMSO—d6/TMS，S(ppm)]:丄.7丄(L，s"3H，C6"—CH3)"3.72(s，3H，C4"—()CH3)，6.28(s，2H，C3".5"—H),6.81(d,J=1.9Hz，1H，C3—H),7.32(s，5H，C2,6'—H),8.13(d，J=1,9Hz,1H，C2-H),8,63(s，1H，C5-H)，9,71(s，1H，C2"-OH);13CNMR[75MHz,DMSO-d6ZTMS，S(PPm)]:1.9,0,54,9,96,1,98,7，106,2，110,7，122,6，127,6，128,2，128,8，135,3，1.38,2，141,9，144,4，147,7，150,4，156,6，160,9;IRvKBrmaxcm1:3489，3240，3172，3056，2997，1.595，1513，14-53,1335，1.283，1197，1160,11.32，1.039，831;熒光光i普:.入ex=)78nm,入em=440nm采用本實施例制備的化合物l()，經測試，其理化性能如K:黃色粒狀晶休，熔點為248,6-249.3°C.(分解)；易溶于乙醇，甲醇等有機溶劑。隱[3()(畫z，DMSO—d6/TMS，5(ppm)]:3.51(s，3H，C5"—()CH3),3.69(s，3H，C4"-0CH3),3,73(s，3H，C4,-0CH3)，6,06(s，1H,C3"-H)，6,11(s，1H，C5"-H),6,75(s，1H，C3-H)，6,89(d，J=8,)H:z.，2H:，C3,,5,—H)，7,24(d，J=8,3:Hz，2:H，C2,.6,—H:)，8,07(s，l:H，C2—H)，8,56(s，III，C5—II)，9,69(s，III，C2—Oil);13CNMR[75MIIz，DMSO—dG./TMS，S(ppm)]:55,0,55,5,89,9，93,7,95,8，100,3,113,6，123,0，127,6，129,8，139,9，14-3,9，147,6,150,3，156,8，158,7，158.9，162.2;IRvKBrmaxcm—1:3129,3011，2955,2837，1605,1509，1462,1370，1201,1167，111/1,1029，935，825。采用本實施例制備的化合物ii，經測試，其理化性能如下黃色粒狀晶體，熔點為248.7-249.1°C;易溶于乙醇，甲醇等有機溶劑。'H腿[300MHz，DMSO—d/TMS，S(ppm)]:6,04(s，lH，C3"-H)，6,12(s，lH，C5"—H)，6,64(s，1H，C3—H:)，6,79(d，J=8,4Hz，2H，C3.,5.—:H)，7,47(d，J=8,)H:z.，2H:，C2,,6,—H)，7,91(s，III，C2—II)，8,04(s，lII，C5—II)，9,46(s,III,C2,,—Oil)，10,35(s，III，C4'—Oil)，13,35(s，III，C'4-OH),14.98(s,1H，C6"-OH);'3CNMR[75MHz,DMSO-d6ZTMS，S(ppm)]:91,7,98.1,101.8，107,1，114,9，119,1，124,3，129,8，131,1，I'll,5,142,7，1'18,4，156,6，162,5，163,6，丄79,3;IRvKBrmaxcm1:3丄40，3065，2983，丄642，丄568，丄5丄2，丄439，丄366，丄270，丄丄97，i丄62，1094，1061,889,829。采用本實施例制備的化合物12，經測試，其理化性能如下黃色粒狀晶體，熔點為248.4-249.6°C(分解)；易溶于乙醇，甲醇等有機溶劑。NMR[300MIIz，DMSO—dG/TMS,S(ppm)]丄15(d，12H，J=6,2IIz，—CII(CII3)2)，3,27-3,33(m,2H:，CH(CH:3)2)，6,00(s，l:H，C3"-H)，6,09(s，l:H，C5"-H)，6,62(s，l:H，C3-H)，7.21(s，2H，C'2.,6,—H)，7.87(s，1H，C2—H)，8.01(s，1H，C5—H),8.07(s，1H，C4.—OH)，10.30(s，1H，C2"—OH)，，13,32(s，IH:，C4"—OH),15,03(s，1H，C6"—OH);13CNMR[75M:Hz，DMSO—d6/￥S，S(ppm)]:丄79,4，丄63.7，丄62,5，丄50,丄，丄48.5，丄42,7，丄4丄，丄，丄34.7，丄3丄，丄，丄25.丄，丄23.7，119.9，107.1,1()1.9，98.()，91.6，26.2，23.();iRvKBrmaxcm—1:3207，2962，1876，1648，1565，1443,1295，1191，1158,833。采用木實施例制備的化合物1.3，經測試，其理化性能如——F:黃色粒狀晶體，熔點為242,0-243,7°C;易溶于乙醇，甲醇等有機溶劑。力NMR[3()()M:Hz，DMSO-d6/TMS，S(卯m)]:(),85(s，12H,-CH(CH3)2)，2,94-2,99(m，2H，CH(CH3)2)，3.24(s,3H，C4,-OC'H3)，3.49(s,3H，C4"-OC'H3)，3.57(s,3H，C6"-OC'H3),5,86(s，1H，C3"-H:)，5,89(s,l:H，C5"-:H),6,53(s，1H，C3-:H),6,83(s，2H，C2,,6,—H)，7,86(s，1H，C2—H)，8,4丄(s，丄H，C5—H)，9.54(s，丄H，C2"—OH);13CNMR[75MHz，DMSO—d6/TMS，S(ppm)]:23.6，25.8，55.2■，55.4，61.9■，9().()，93.8,95.8，123.1，124.5,124.8，131.1，14().1，14().7,144.()，147,5,150,5,153,4,157,1,158,5，162,4;IRvKBrmaxcm—1:3148,2962，2872，1627，1502,1463，1356，1304，1249，1.196，1159，1004，939，808。熒光光譜:入ex=)75nm，入em=475nm。釆用本實施例制備的化合物14，經測試，其理化性能如下黃色粒狀晶體，熔點為246,5-247,2°C;易溶于乙醇，甲醇等有機溶劑。NMR[300MHz,DMSO—d6/TMS,S(ppm)]:1,05(s,12H,—C'H(CH3)2)，3.20—3,25(m，2H，CH(CH:3)2)，3,71(s，3H，C4—OCH3),6,45(d，IH:，J=8,5，C5"—H),6,50(s,1H，C3"—H)，6.76(s，丄H,C3-H)，6.90—6,96(m，3H，C2.,6,.6"—H)，8,08(s，丄H，C2-H)，8.丄3(s，丄H，C4,—OH)，8.68(s，1H,C5—H)，9.81(s,1H，C2"—OH);13CNMR[75MHz，DMSO—d6/TMS，S(ppm)]:22.7，26.()，55,1，95,8,101,3，104,9，111,4，122,6,124,2，126,0，131,2,134,9，14L9，143,9，147,4,1.50,1，150,7，157,0，161.4;IRvKBrmaxcm—1:3133，2962，2580，1612，1535，1467，1312，1238，1202，1105，1025,788,采用本實施例制備的化合物1.5,經測試,其理化性能如K:黃色粒狀晶體，熔點為241.6-243.4°C;易溶于乙醉，甲醉等丫]機溶劑。'H麗R[300MHz，DMSO-d6/TMS,5(ppm)]:1,06(s,12H,-CH(CH:3)2)，3,12-3,20(m，2H，一CH(CH3)2)，3,64(s，3H，C4,—0CH3)，3.7丄(s，3H，C4—0CH3)，6,4丄(d，丄H，J=8,0，C5"—H)，6.49(s，1H，C3"—H)，6.76(s，1H，C3—H)，6.94(d，1H，J=8.0，C6"—H),7.()7(s，2H，C2,,6,-H)8,09(s，1H,C2-H)，8,67(s，1H，C3-OH)，9,71(s，1H,C2"-OH);13CNMR[75MHz，DMSO-d6,./T:M:S，S(ppm)]:24,2，26,3，55,6,62,3,96,5，101,8，105,4，111,7，122,5，125,7，131,2，131,7，141,3,142,8，144,6,148,1，151,0,153,9，157,5,162,0;IRvKBrmaxcm1:3452，3140,2956,2873，1642，1623，1496,1468，1306，1078，1014,971,892。采用本實施例制備的化合物16，經測試，其理化性能如K:黃色粒狀晶休，熔點為2i0,2-2i0,9°C;易溶于乙醇，甲醇等有機溶劑。'HNMR[3()()MHz，l)MS0—d6/TMS,5(ppm)]:1.32(d,J=5.8Hz，6H，()CH(CH3)2)，4,52—4,60(m，1H，C4"—OCH—)，6,59(s，1H，C5"—H)，6,82(s，1H，C3—H),7,34—7,35(d，6H，C2.—6,,6"—:H)，8,1.5(s，l:H，C2—H:)，8,61(s，l.H:，C5—H)，9,98(s，1H，C2"—OH);13CNMR[75MHz,DMSO-d6/TMS，S(ppm)]:22,0，71,7,96,8，101,0,102,9，112,0，122,8，128,1,128,8，1.29,8，134,6，1.35,5，141,8，1,44,9，148,2，1.51,1，156,0，1.56,8;IRvKBrmaxcm—1:3140，2980,2901,1607，1486，1445，1403,1323，1258，1192，1105,1102,971,839。熒光光i普:入ex=370nm，入em=470nm。采用本實施例制備的化合物i7，經測試，其理化性能如下黃色粒狀晶體，熔點為204.2-210.9°C(分解)；易溶于乙醇，甲醇等有機溶劑。'HNMR[300MHz,DMSO—d6/TMS，S(ppm)]:3,43(s,3H，C5"—0CH3)，3,62—3,81(m，9:H，C4,,,6"-OCH::;)，6,32(d，1H，J=9,1Hz，C2-H)，6,89-6,94(m，2H，C3,,5'-H:)，7,28-7,33(m，211,C2.,6'—II)，8,12(d，lII，J=9,lllz，C3—II)，8,61(s，III,C5—II)，9,58(s，III,C2"—Oil);I3CN:M::R[75MHz,DMSO—d6/TMS,5(ppm)]:55,1,55,6,60,1,60,4,95,5，96,0，104,3，113,7，122.6，127,3，130,0,139.4,143.9，147.6，150.4，151.3，151.6，154,9，158,8;IRvKBrmaxcm—1:31/13，2936，2838，1613,1509，1/167，1366，1256,1185，1096，1遍，99'1,826,采用本實施例制備的化合物i8，經測試，其理化性能如下黃色粒狀晶體，熔點為244.2-245.9°C(分解)；易溶于乙醇，甲醇等有機溶劑。'HNMR[300MHz,DMSO-d6/TMS，S(ppm)]:1.01-1.19(m，12H，-CH(CH3)2)，3,18-3,23(m，2H:，CH(CH:3)2)，6,19(s，l:H，C5"-H)，6,37(s，l:H，C3"-H)，6,74(s，l:H，C3-H)，6,95(s，211，C2,,6'—II)，8,06—8,10(m，211,C2—II，C4'—Oil)，8,64(s，III,C5—II)，9,49—9,55(d，211，C/;".2"—OH);13CNMR[75MHz,DMSO—d6/TMS，S(ppm)]:22,7,25,9,95,8，102,3，106,5109,7，122.5，124,2，126,1，130,9，134,9，142,5,143,9,147,2,149.8,150.6,156.7,159.4;IRvKBrmaxcm—1:31/10，2956，2869，2833,1622，1/196，1306，1251,1190，1156，955，788。實施例2(1)化合物16-苯基-7-(2-羥基-4-異丙氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶的制備在本實施例中，先在反應釜中加入7-異內氧基異黃酮，攪拌下加入7-異丙氧基異黃酮l()后革S的甲fc，再加入甲醇鈉，3-氨基吡唑，所用甲醇鈉的量是異黃酮化合物摩爾量的2f，3-k甚吡唑的的量是異黃酮化合物摩爾量的3倍，用調溫裝置使反應液的溫度為65'C，反應8小Bj，得到6-苯^-7-(2-羥某-4-異丙氧基苯棊)吡啤并[1,5-a]嘧啶與未反應物的混合物；將反應后的混合物調至中性，加入反應物總體積3倍量蒸餾水，充分攪拌,減壓過濾,將該6-苯基-7-(2-羥基-4-異丙氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶分離出來，得到粗品，粗品用休積比為99%丙酮水溶液重結晶純化，得到化合物i的純品(產率86%)。(2)化合物2化合物18的制備在木實施例巾，以4'，7-二羥基異黃酮，7-甲氧基異黃酮，7-羥基異黃酮，4'，7-二甲氧基異黃酮，4'-羥基-7-甲氧基異黃酮，4'-甲氧基-7-羥基異黃酮，4'-甲氧基-7-乙氧基異黃酮，5-甲基-7-甲氧基異黃酮，4',5,7-—甲氧基異黃酮,4'，5,7-—羥基異黃酮，3',5'-二異丙基-4'，5，7-三羥基異黃酮,3'，5''-二異丙基-4'，5,7-三甲氧基異黃酮，3'，5'-二異丙基-4'-羥基-7-甲氧基異黃酮，3'，5'-一異丙基-4'，7-二甲氧基異黃酮，7-異丙氧基-8-溴異黃酮，4',5，6，7-四甲氧基異黃酮，:V，5'-二異內基-4',7-二羥基異黃酮分別代替實施例2中化合物1的制備中的7-異丙氧基異黃酮，其投料比，反應條件及工藝流程與實施例2巾化合物1的制備相同，可分別得到化合物2(產率85%)，化合物3(產率82%)，化合物4(產率78%)，化合物5(產率80%)，化合物6(產率80%)，化合物7(產率82%)，化合物8(產率畫)，化合物9(產率90%)，化合物10(產率89%)，化合物11(產率90%),化合物12(產率75%)，化合物13(產率85%)，化合物14(產率88%)，化合物15(產率70%)，化合物16(產率70%)，化合物丄7(產率90%)和化合物丄8(產率90%)。實施例3(1)化合物16-苯基-7-(2-羥基-4-異內氧基苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶的制備在木實施例巾，先在反應釜中加入7-異丙氧基異黃酮，攪拌下加入7-異丙氧基異黃酮20倍重量的甲醇，再加入甲醇鈉，3-氨基吡唑，所用甲醇鈉的量是異黃酮化合物摩爾量的1倍，3-氨某吡啤的的量是異黃酮化合物摩爾量的5倍，ltj調溫裝置使反應液的溫度為65°C，反應12小時，得到6-苯基-7-(2-羥基-4-異丙氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶與未反應物的混合物；將反應后的混合物調至中性，加入反應物總體積3倍量蒸餾水，充分攪拌，減壓過濾，將該6-苯基-7-(2-羥基-4-異丙氧基苯基)吡唑并[i，5i]嘧啶分離出來，得到粗品，粗品用甲醇重結晶使其純化，得到化合物l的純品(產率7()%)。(2)化合物2化合物18的制備在木實施例巾，以4'，7-二羥基異黃酮，7-甲氧基異黃酮，7-羥基異黃酮，4'，7-二甲氧基異黃酮，4'-羥基-7-甲氧基異黃酮，4'-甲氧基-7-羥基異黃酮，4'-甲氧某-7-乙氧基異黃酮，5-甲基-7-甲氧基異黃酮，4'，5，7-三甲氧基異黃酮，4',5,7-三羥基異黃酮，3',5'-二異丙基-4'，5,7-—羥基異黃酮，3'，5'-二異丙基-4'，5，7-三甲氧基異黃酮，3'，5'-二異丙基-4'-羥基-7-甲氧基異黃酮，3'，5'-二異丙基-4'，7-二甲氧基異黃酮，7-異丙氧基-8-溴異黃酮，4'，5,6,7-四甲氧基異黃酮，3'，5'-二異丙基-4',7-二羥基異黃酮分別代替實施例3中化合物1的制備中的7-異丙氧基異黃g時，其投料比，反應條件及工藝流程與實施例3中化合物1的制備相M，可分別得到化合物2(產率65%)，化合物3(產率67%)，化合物4(產率70%)，化合物5(產率74%)，化合物6(產率75%)，化合物7(產率76%)，化合物8(產率80%)，化合物9(產率55%),化合物l.()(產率58%)，化合物11(產率60%)，化合物12(產率74%),化合物13(產率72%),化合物14(產率69%)，化合物15(產率77%)，化合物16(產率81%)，化合物17(產率77%)和化合物18(產率81%)。實施例4(1)化合物16-苯基-7-(2-羥基-4-異丙氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶的制備在本實施例中，先在反應釜中加入7-異內氧基異黃酮，攪拌下加入7-異丙氧基異黃酮2()倍雖#的甲酔，再加入甲醇鈉，3-氨基吡唑，所用甲醇鈉的量是異黃酮化合物摩爾量的2f"，:3-k甚吡唑的的量是異黃酮化合物摩爾量的5倍，用調溫裝置使反應液的溫度為65i:，反應12小時，得到6-苯基-7-(2-羥基-4-異丙氧基苯基)吡唑并[l，5a]嘧啶與未反應物的混合物；將反應后的混合物調至中性，加入反應物總體積4倍量蒸餾水，充分攪拌，減壓過濾，將該6-苯基-7-(2-羥基-4-異丙氧基苯基)吡唑并[i，5i]嘧啶分離出來，得到粗品，粗品用乙醇重結晶使其純化，得到化合物l的純品(產率95%)。(2)化合物2化合物18的制備在木實施例巾，以4'，7-二羥基異黃酮，7-甲氧基異黃酮，7-羥基異黃酮，4'，7-二甲氧基異黃酮，4'-羥基-7-甲氧基異黃酮，4'-甲氧基-7-羥基異黃酮，4'-甲氧某-7-乙氧某異黃酮，5-甲基-7-甲氧基異黃酮，4'，5，7-三甲氧基異黃酮，4',5,7-三羥基異黃酮，3',5'-二異丙基-4'，5,7-—羥基異黃酮，3'，5'-二異丙基-4'，5，7-三甲氧基異黃酮，3'，5'-二異丙基-4'-羥基-7-甲氧基異黃酮，3'，5'-二異丙基-4''，7-一甲氧基異黃酮，7-異丙氧基-8-溴異黃酮，4'，5,6,7-四甲氧基異黃酮，3'，5''-二異丙基-4'，7-二羥基異黃酮分別代替實施例4中化合物l的制備中的7-異丙氧基異黃,，其投料比，反應條件及工藝流程與實施例4中化合物1的制備相M，可分別得到化合物2(產率90%)，化合物3(產率91%)，化合物4(產率89%)，化合物5(產率92%)，化合物6(產率88%)，化合物7(產率89%)，化合物8(產率89%)，化合物9(產率85%),化合物l.()(產率90%)，化合物11(產率91%)，化合物12(產率85%),化合物13(產率87%),化合物14(產率85%)，化合物15(產率80%)，化合物16(產率79%)'化合物17(產率89%)和化合物18(產率90%)。實施例5(1)化合物16-苯基-7-(2-羥基-4-異丙氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶的制備在本實施例中，先在反應釜中加入7-異'內氧基異黃,，攪拌下加入7-異內氧基異黃酮5倍重.S的甲醇，再加入乙醇鈉，3-氨基吡唑，所用乙醇鈉的量是異黃酮化合物摩爾量的2倍，3-氨基吡唑的的量是異黃酮化合物摩爾量的3倍，用調溫裝置使反應液的溫度65。C,反應8小時，得到6:苯某-7-(2-羥基-4-異丙氧某苯某)吡啤并[1，5-a]嘧啶與未反應物的混合物；將反應后的混合物調至中性，加入反應物總體積4倍量蒸餾水,充分攪拌，減壓過濾，將該6-苯基-7-(2-羥基-4-異丙氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶分離出來，得到粗品，粗品用丙酮重結晶使其純化，得到化合物i的純品(產率70%)。(2)化合物2化合物18的制備方法如——F在本實施例中，以4'，7-二羥基異黃酮，7-甲氧基異黃酮，7-羥基異黃,，4'，7-二甲氧基異黃酮，4'-羥基-7-甲氧基異黃酮，4'-甲氧基-7-羥基異黃酮，4'-甲氧基-7-乙氧基異黃酮，5-甲基-7-甲氧基異黃酮，4'，5,7-三甲氧基異黃酮，4'，5,7-三羥某異黃酮，3'，5'-二異丙基-4'，5,7-三羥基異黃酮，3'，5'-二異丙基-4'，5，7-—甲氧基異黃酮，3'，5'-二異丙基-4'-羥基-7-甲氧基異黃酮，3'，5'-二異丙基-'l'，7-二甲氧基異黃酮，7-異丙氧基-8-溴異黃酮，4',5，6，7-四甲氧基異黃酮，3'，5'-二異丙基-4'，7-二羥基異黃酮分別代杼實施例5中化合物i的制備中的7-異丙氣雄^f黃剛，其投料比，反應條件及工藝流程與實施例5中化合物1的制備相同，可分別得到化合物2(產率72%),化合物3(產率71%)，化合物4(產率72%)，化合物5(產率71%)，化合物6(產率70%)，化合物7(產率57%)，化合物8(產率60%)，化合物9(產率71%)，化合物10(產率68%)，化合物11(產率69%)，化合物12(產率69%)，化合物13(產率58%),化合物14(產率70%)，化合物15(產率70%)，化合物16(產率70%)，化合物17(產率80%)和化合物18(產率81%)。實施例6(1)化合物16-苯基-7-(2-羥基-4-異丙氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶的制備在本實施例中，先在反應釜中加入7-異'內氧基異黃,，攪拌下加入7-異內氧基異黃酮20倍重S的乙醇，再加入乙醇鈉，3-氨基吡唑，所用乙醇鈉的.S是異黃酮化合物摩爾量的2倍，3-氨基吡唑的的量是異黃酮化合物摩爾量的5倍，用調溫裝置使反應液的溫度8()。C,反應1.5小時，得到6-苯某-7-(2-羥某-4-異丙氧某苯某)吡啤并[1，5-a]嘧啶與未反應物的混合物；將反應后的混合物調至中性，加入反應物總體積5倍量蒸餾水，充分攪拌，減壓過濾,將該6-苯基-7-(2-羥基-4-異丙氧基苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶分離出來，得到粗品，粗品用休積比為70%乙醇水溶液重結晶使其純化，得到化合物i的純品(產率7()%)。(2)化合物2化合物18的制備在木實施例巾，以4'，7-二羥基異黃酮，7-甲氧基異黃酮，7-^^黃酮，4''，7-二甲氧基異黃酮，4''-羥基-7-甲氧基異黃酮，4'-甲氧基-7-好甚異黃剛，4'-甲氧某-7-乙氧基異黃酮，5-甲基-7-甲氧基異黃酮，4'，5，7-三甲氣朵^黃酮，1'，5,7-三羥基異黃酮，3',5'-二異丙基-4''，5,7--:羥基異黃酮，3'，5'-二異丙基-4'，5，7-三甲氧基異黃酮，3'，5'-二異丙基-4'-羥基-7-甲氧基異黃酮，3'，5'-二異丙基-4'，7-二甲氧基異黃酮，7-異丙氧基-8-溴異黃酮，4'，5,6,7-四甲氧基異黃酮，3'，5''-二異丙基-4',7-二羥基異黃酮分別代替實施例6中化合物1的制備中的7-異丙氧基異黃g時，其投料比，反應條件及工藝流程與實施例6中化合物1的制備相M，可分別得到化合物2(產率75%)，化合物3(產率85%)，化合物4(產率70%)，化合物5(產率85%)，化合物6(產率80%)，化合物7(產率80%)，化合物8(產率82%)，化合物9(產率85%),化合物1—0(產率82%)，化合物11(產率83%)，化合物12(產率65%),化合物13(產率85%)，化合物14(產率85%)，化合物15(產率70%)，化合物16(產率71%)，化合物17(產率82%)和化合物18(產率82%)。實施例7(1)化合物16-苯基-7-(2-羥基-4-異丙氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶的制備在本實施例中，先在反應釜中加入7-異內氧基異黃酮，攪拌下加入7-異丙氧基異黃酮2()后革S的乙酔，再加入乙醇鈉，3-氨基吡唑，所用乙醇鈉的量是異黃酮化合物摩爾量的1fm3-n甚吡唑的的量是異黃酮化合物摩爾量的i"，用調溫裝置使反應液的溫度8(rC，反E2()小Bj，衍到6-苯基-7-(2-羥基-4-異丙氧朵苯^)吡fl坐并[1,5-a]嘧啶與未反應物的混合物；將反應后的混合物調至中性，加入反tei物g休積2倍量蒸餾水,充分攪拌，減壓過濾，將該6-苯基-7-(2-羥基-4-異丙氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶分離出來，得到粗品，粗品用休積比為乙酸乙酯石油醚=7:2的溶劑重結晶使其純化，得到化合物1的純品(產率6()%)。(2)化合物2化合物18的制備在木實施例巾，以4'，7-二羥基異黃酮，7-甲氧基異黃酮，7-羥基異黃酮，4'，7-二甲氧基異黃酮，4'-羥基-7-甲氧基異黃酮，4'-甲氧基-7-羥基異黃酮，4'-甲氧基-7-乙氧基異黃酮，5-甲基-7-甲氧基異黃酮，4',5,7-—甲氧基異黃酮,4'，5,7-—羥基異黃酮，3',5'-二異丙基-4'，5，7-三羥基異黃酮,3'，5''-二異丙基-4'，5,7-三甲氧基異黃酮，3'，5'-二異丙基-4'-羥基-7-甲氧基異黃酮，3'，5'-一異丙基-4'，7-二甲氧基異黃酮，7-異丙氧基-8-溴異黃酮，4',5，6，7-四甲氧基異黃酮，:V，5'-二異內基-4',7-二羥基異黃酮分別代替實施例7中化合物1的制備中的7-異丙氧基異黃酮，其投料比，反應條件及工藝流程與實施例7巾化合物1的制備相同，可分別得到化合物2(產率60%)，化合物3(產率50%)，化合物4(產率63%)，化合物5(產率62%)，化合物6(產率58%)，化合物7(產率62%)，化合物8(產率65%)，化合物9(產率64%)，化合物10(產率60%)，化合物ll(產率58%),化合物12(產率45%)，化合物13(產率61%),化合物14(產率59%)，化合物15(產率45%)，化合物16(產率45%)，化合物丄7(產率59%)，化合物18(產率62%)和化合物丄8(產率52%)。實施例8(1)化合物16-苯基-7-(2-羥基-4-異內氧基苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶的制備在木實施例巾，先在反應釜中加入7-異丙氧基異黃酮，攪拌下加入7-異丙氧基異黃酮20倍重量的乙醇，再加入3mo1/1氫氧化鈉，3-氨基吡唑，聽用:a^化鈉的量是異黃酮化合物摩爾量的1倍，3-氨某吡唑的的量是異黃酮化合物摩爾^的3倍，ltj調溫裝置使反應液的溫度8(TC,反應18小時，得到6-苯基-7-(2-羥基-4-異內M基苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶與未反應物的混合物；將反應后的混合物調至中性,加入反應物總體積4倍量蒸餾水，充分攪拌，減壓過濾，將該6-苯基-7-(2-羥基-4-異丙氧基苯基)吡唑并[i，5i]嘧啶分離出來，得到粗品，粗品用7()%丙酮水溶液(\',:\',)重結晶使其純化，得到化合物l的純品(產率54%)。(2)化合物2化合物18的制備在本實施例中，以4'，7-二羥基異黃酮，7-甲氧基異黃酮，7-羥基異黃酮，4'，7-二甲氧棊異黃酮,4-'-輕基-7-甲氧基異黃酮，4'-甲氧某-7-羥某異黃酮，4'-甲氧基-7-乙氧基異黃酮，5-甲基-7-甲氧基異黃酮，4',5,7-—甲氧基異黃酮,4'，5,7-—羥基異黃酮，3',5'-二異丙基-4'，5，7-三羥基異黃酮,3'，5''-二異丙基-4'，5,7-三甲氧基異黃酮，3'，5'-二異丙基-4'-羥基-7-甲氧基異黃酮，3'，5'-一異丙基-4'，7-二甲氧基異黃酮，7-異丙氧基-8-溴異黃酮，4',5，6，7-四甲氧基異黃酮，:V，5'-二異內基-4',7-二羥基異黃酮分別代替實施例8中化合物1的制備中的7-異丙氧基異黃酮，其投料比，反應條件及工藝流程與實施例8巾化合物1的制備相同，可分別得到化合物2(產率54%)，化合物3(產率43%)，化合物4(產率52%)，化合物5(產率52%)，化合物6(產率49%)，化合物7(產率49%)，化合物8(產率53%)，化合物9(產率58%)，化合物10(產率47%)，化合物11(產率53%),化合物12(產率39%)，化合物13(產率52%),化合物14(產率53%)，化合物15(產率41%)，化合物16(產率40%)，化合物i7(產率53%)和化合物i8(產率50%)。實施例9(1)化合物16-苯基-7-(2-羥基-4-異內氧基苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶的制備在木實施例中，先在反應釜中加入7-異丙氧基異黃酮，攪拌下加入7-異丙氧基異黃酮15倍重量的乙醇，再加入乙醇鈉，3-氨基吡唑，所用乙醇鈉的量是異黃酮化合物摩爾量的2倍，3-氨基吡唑的的量是異黃酮化合物摩爾量的2倍，用調溫裝置使反應液的溫度5(rC，反應12小時，得到6-苯基-7-(2-羥基-'l-異丙氧基苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶與未反應物的混合物；將反應后的混合物調至中性，加入反應物總休積2倍量蒸餾水，充分攪拌，減壓過濾,將該6-苯基-7-(2-羥基-4-異丙氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶分離出來，得到粗品，粗品用體積比為99%甲醇水溶液重結晶方法使其純化，得到化合物1的純品(產率71%)。(2)化合物2化合物18的制備在本實施例屮，以4',7-二羥某異黃酮，7-甲氧某異黃酮，7-羥棊異黃酮,4-'，7-二甲氧基異黃酮，4'-羥基-7-甲氧基異黃酮，4'-甲氧基-7-羥基異黃酮，4'-甲氧基-7-乙氧基異黃酮，5-甲基-7-甲氧基異黃酮，'1'，5,7-三甲氧基異黃酮，'1'，5,7-三羥基異黃酮，3'，5''-二異丙基-4'，5,7-三羥基異黃酮，3'，5'-一異丙基-4'，5，7-三甲氧基異黃酮，:V，5'-二異丙基-4'-羥基-7-甲氧基異黃酮，:V,5'二異丙基-4'，7-二甲氧基異黃酮，7-異內氧基-8-溴異黃,，4'，5，6，7-四甲氧基異黃,，3',5'-二異丙基-4''，7-二羥基異黃酮分別代替實施例9中化合物1的制備中的7-異丙氧基異黃酮，其投料比，反應條件及工藝流程與實施例9中化合物1的制備相同，可分別得到化合物2(產率72%),化合物3(產率65%)，化合物4.(產率56%)，化合物5(產率78%),化合物6(產率69%),化合物7(產率68%),化合物8(產率71%)'化合物9(產率72%),化合物10(產率72%),化合物11(產率66%)，化合物12(產率56%)，化合物13(產率77%)，化合物i4(產率74%)，化合物i5(產率60%)，化合物i6(產率56%)，化合物i7(產率74%)和化合物1S(產率76%)。實施例10(1)化合物16-苯基-7-(2-羥基-4-異丙氧基苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶的制備在本實施例中，先在反應釜中加入7-異丙氧基異黃酮，攪拌下加入7-異丙氧基異黃酮1.5倍革:量的甲醇，再加入3mol/:l氫氧化鈉，3-氨棊吡唑，所jl:j氫氧化鉀的量是異黃酮化合物摩爾量的2倍，3-氨基吡唑的的量是異黃酮化合物摩爾量的4倍,用調溫裝置使反應液的溫度65。C,反應12小時,6-苯基-7-(2-羥基-4-異丙氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶與未反應物的混合物；將反應后的混合物調至中性，加入反應物總休積2倍量蒸熘水，充分攪拌，減壓過濾,將該6-苯基-7-(2-羥基-4-異丙氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶分離出來，得到粗品，粗品用體積比為70%甲醇水溶液重結晶使其純化，得到化合物1的純品(產率76%)。在本實施例屮，以4',7-二羥基異黃酮,7-甲氧基異黃酮，7-ti^g黃酮，i''，7-二甲氧基異黃酮，4'-羥基-7-甲氧基異黃酮，4'-甲氧基〈-W墓異苗剛，4'-甲氧基-7-乙氧基異黃酮，5-甲基-7-甲氧基異黃酮"'，5,7-三甲氣朵訐黃酮"l'，5,7-三羥基異黃酮，3'，5'-一異丙基-4''，5，7-三羥基異黃酮，3'，5'-一異內基-4'，5，7-二甲氧基異黃酮，3'，5'-二e市^-4'-羥基-7-甲氧基異黃酮，3'，5'-二異丙基-4''，7-二甲氧基異黃酮，7-jS-8-溴異黃,，4',5，6,7-四甲氧基異黃酮，3'，5'-二異丙基-4''，7-二羥基j分別代替實施例1.0巾化合物1.的制備中的7-異丙氧基異黃酮，其投料比，反應條件及工藝流程與實施例10中化合物1的制備相同，可分別得到化合物2(產率79%)，化合物3(產率67%)，化合物4(產率78%),化合物5(產率72%),化合物6(產率7'1%),化合物7(產率70%),化合物8(產率79%),化合物9(產率80%)，化合物10(產率76%)，化合物11(產率76%)，化合物12(產率63%)，化合物1:K產率72%),化合物14(產率73%)，化合物15(產率60%)，化合物16(產率64%)，化合物17(產率73%)和化合物18(產率80%)。實施例ll(1)化合物16—苯基—7—(2—羥基—4—異丙氧基苯基)吡唑并[L5—a]嘧啶的制備在本實施例屮，先在反應釜屮加入4'，7-二經棊異黃酮，攪拌下加入7-異丙氧基異黃酮15倍重量的乙二醇，再加入3molZl的^Tl化鉀，3-氨基吡唑，聽用〇氧化鉀的量是異黃酮化合物摩爾量的2倍，3-氨基吡唑的的一ji訐黃酮化合物摩爾一:的i倍，用調溫裝置使反應液的溫度iO(TC，反應i0小時，得到6-苯基-7-(2-羥基-4-異內tt基苯基)吡唑并D，5-a]嘧啶與未反應物的混合物；將反應后的混合物調至中性，加入反應物總體積1倍g:蒸餾水，充分攪拌，減壓過濾，將該6-苯基-7-(2-羥基-4-異內氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶分離出來，得到粗品，粗品用體積比為99%乙醇水溶液重結晶使其純化，得到化合物1的純品(產率69%)。(2)化合物2化合物18的制備在本實施例中，以4'，7-二羥基異黃酮，7-甲氧基異黃酮，7-羥基異黃酮，4'，7-二甲氧基異黃酮，4'-羥基-7-甲氧基異黃酮，'l'-甲氧基-7-羥基異黃酮，'l'-甲氧基-7-乙氧基異黃酮，5-甲基-7-甲氧基異黃酮，4'，5,7-三甲氧基異黃酮，4'，5,7-三羥基異黃酮，3',5'-二異丙基-4'，5,7-二羥基異黃酮,3'，5''-二異丙基-4'，5,7-三甲氧基異黃g時，3'，5'-二異內基-4'-羥基-7-甲氧基異黃g時，3'，5'-二異丙基-4'，7-二甲氧基異黃酮，7-異丙氧基-8-溴異黃酮，4'，5，6，7-四甲氧基異黃酮，3'，5'-二異丙基-4'，7-二羥基異黃酮分別代替實施例ll中化合物l的制備中的7-異丙氧基異黃酮,其投料比，反應條件及工藝流程與實施例11屮化合物1的制備相同，可分別得到化合物2(產率58%)，化合物3(產率65%)，化合物4(產率54%),化合物5(產率68%),化合物6(產率67%),化合物7(產率67%),化合物8(產率59%),化合物9(產率64%)，化合物10(產率70%)，化合物11(產率68%)，化合物12(產率55%)，化合物13(產率71%)，化合物14(產率67%)，化合物15(產率54%)，化合物16(產率51%)，化合物17(產率67%)和化合物18(產率58%)。實施例12在本實施例中，將實施例1合成的6，7-二芳基吡唑并[1,5-a]嘧啶分別用乙醇作溶劑，配成15%20%的溶液，在紙質上印成各種防偽標忐，用紅外燈烘千，可以制成證件、護照、信用卡和文件等，用357-378nm波長的光照射時可發黃色熒光,可防變造或偽造。實施例13在本實施例中，將實施例i合成的6，7-二芳基吡唑并[i，5i]嘧啶固休2克，塑封于直徑為5厘米的不銹鋼園片上,用357-378nm波長的光照射，該裝置可發出亮黃色熒光，在夜間可以作為路標指示燈。19權利要求一種6，7-二芳基吡唑并[1，5-a]嘧啶化合物，其特征在于具有如下述通式式(1)式中，取代基R1～R7為烷基、烷氧基、羥基、硝基、氨基、氫、鹵素中的任意一種。1.2.按照權利耍求1所述的6，7-二芳基吡唑并[1,5-a]嘧啶化合物，其特征在T:所說的取代基:R,R7為羥基、qC6的烷基、C,C6的烷氧基、硝基、氨基、氫、糖基中的任意--種；所說的鹵素包括氟、氯、溴。3.按照權利要求1所述的6,7-二芳基吡fl坐并[1，5-a]嘧啶化合物，當通式屮各取代基為下表所示的原子或基團時，具體物質化學名稱如下表<table>tableseeoriginaldocumentpage2</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage3</column></row><table>4.一種權利要求16，7-二少》華吡啤并[1,5-a]嘧啶化合物的制備方法，其特征在于該方法包括以下歩驟<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>在反應釜中加入-一種異黃酮化合物，攪拌下加入異黃酮化合物5-20倍重量的溶劑，再加入堿性催化劑和3-氨某吡唑。所ltj堿性催化劑的量是異黃酮化合物摩爾量的2-4倍,3-氨基吡唑的量是異黃酮化合物摩爾量的2-3倍，用調溫裝置使反應液的溫度為50l()(rC，反應820小時，得權利要求1中的一種6，7-二芳基吡唑并[1,5-a]嘧啶化合物與未反應物的混合物；將反應后的混合物酸度調至中性，加入反應物總休積i5倍量蒸餾水，充分攪拌,減壓過濾，將該-二芳基吡唑并D，5-a]嘧啶化合物分離出來,得到粗品，粗品用重結晶方法使其純化，得到6,7-二芳基吡唑并[1，5-a]嘧啶化合物的純品。5.按照權利要求4所述的權利要求1中6，7-二芳基吡唑并[1,5-a]嘧啶化合物的制備方法，其特征在于所說的反應溶劑是甲醇、乙醇、乙二醇、正丁醇中的任意--種；堿性催化劑是:Mol/:l的氫氧化鈉、氫氧化鉀水溶液和固體乙醇鈉、甲醇鈉屮的任意一種；歪結晶使用的溶劑是甲醇或99%-70%甲醇水溶液(V:V)、乙醇或99%-70%乙醇水溶液(V:V)、丙酮或99%-7()%丙酮水溶液(V:V)、乙酸乙酉旨、石油醚中的任意一種。6.權利要求i6,7-二芳基吡唑并[i，5-a]嘧啶化合物作為光致發光材料的應用。全文摘要本發明屬于雜環化合物
技術領域：
，具體涉及到雜環不氫化的含五、六節環，有三個氮原子作為環雜原子的雜環化合物。本發明提供了一類符合通式1的6，7-二芳基吡唑并[1，5-a]嘧啶類化合物，其工藝包括在溶劑中加入反應物異黃酮，再加入堿性催化劑和3-氨基吡唑，反應物與3-氨基吡唑進行化學反應，得到本發明化合物與未反應物的混合物，用重結晶使其純化，得到本發明的化合物純品。又提供了一種光致發光材料，可用于制備防偽或變造標志的應用，還可用于夜間路標指示燈的應用。式文檔編號C09K9/02GK101696209SQ20091002386公開日2010年4月21日申請日期2009年9月10日優先權日2009年9月10日發明者劉謙光,張尊聽,梁勇,薛東,馬玉晴申請人:陜西師范大學;