專利名稱：一種新型蒽類電致發光材料化合物的合成方法
技術領域：
本發明屬于具有熒光性能液晶材料的合成領域，主要是利用維蒂希等反應合成9， 10-二(對氨基苯乙烯基)蒽化合物。
背景技術：
有機發光材料在人們的生活和發光材料研究領域有廣泛的用途，越來越多的有機 發光材料被人們所熟知。蒽環作為一個優良的熒光基團被廣泛應用于分子開關的設計及分 子識別。這種蒽環小分子發光材料具有較高的熒光量子效率，化學修飾性強，顏色范圍寬等 優點。作為蒽類小分子的代表，9，10-二取代蒽類衍生物無論在溶液中還是在固態條件下都 具有優良的熒光效應，使它有潛力成為高熒光量子效率發光材料。如果在熒光基團蒽環上 引入小分子，使其符合液晶分子的結構要求，這樣就合成了既有熒光性又有液晶性的材料。 如果將這類小分子，以一定方式連接到一些高分子材料中，就會使這些高分子材料既有熒 光性質，又有液晶性質，可以廣泛的應用到農業、工業、醫藥學及顯示等方面。
發明內容
本發明的目的在于合成出新型的蒽環類化合物，該類化合物具有液晶性和熒光 性，使其可以與有機硅等的高分子化合物連接形成新的功能材料。一種以9，10-二(亞甲基二甲基磷酸酯)蒽和對氨基苯甲醛為原料合成9，10-二 (對氨基苯乙烯基)蒽化合物的方法，其特征在于在-5°C -30°C的溫度和催化劑催化的 條件下，使9，10_ 二(亞甲基二甲基磷酸酯)蒽與對氨基苯甲醛發生維蒂希反應，制得9， 10-二(對氨基苯乙烯基)蒽化合物。上述反應中，反應原料9，10-二(亞甲基二甲基磷酸酯)蒽可以由9，10-二(對 氨基苯乙烯基)蒽粗品經二氯甲烷重結晶得到純品；也可以由9，10-二氯甲基蒽與亞磷酸 三甲酯在加熱條件下，反應20小時制得。上述反應中，反應原料對氨基苯甲醛是由對硝基苯甲醛在無氧條件下，經氯化亞 錫水合物還原制得。上述反應中，得到的9，10_ 二(對氨基苯乙烯基)蒽化合物粗品，經過水的重結晶 可得到純品。上述反應中，當9，10-二(亞甲基二甲基磷酸酯)蒽是由9，10-二氯甲基蒽與亞 磷酸三甲酯在加熱條件下，反應20小時制得反應得到時，9，10- 二(亞甲基二甲基磷酸酯) 蒽粗品要經過兩種溶劑重結晶提純得到純品，其中溶劑是二氧六環和濃鹽酸，重結晶時采 用甲苯作為溶劑進行重結晶上述反應中，當9，10-二(亞甲基二甲基磷酸酯)蒽是由9，10-二氯甲基蒽與亞 磷酸三甲酯在加熱條件下，反應20小時制得反應得到時，9，10-二氯甲基蒽的合成，是由蒽 在通入氯化氫氣體的條件下，與多聚甲醛在加熱回流下反應7小時得到，其中氯化氫氣體 是由濃硫酸和濃鹽酸制得。
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上述反應中，當反應原料對氨基苯甲醛是由對硝基苯甲醛在無氧條件下，經氯化 亞錫水合物還原制得時，得到對氨基苯甲醛純品后，在低溫氮氣減壓條件下干燥保存。通過一系列的表征，證明該合成產物為9，10-二(對氨基苯乙烯基)蒽。通過性 能檢測，該化合物具有熒光性能和液晶性，可以將其連接到有機硅等的高分子材料上，得到 功能性液晶材料。
具體實施例方式實施例11.9，10-二氯甲基蒽的制備將36ml 二氧六環和8ml濃鹽酸加入到250ml三口瓶中，機械攪拌，通入HC1氣體 至飽和。向體系中加入4.5g蒽和4g多聚甲醛，加熱回流，并一直通入氯化氫氣體。反應7 小時。2. 9，10-二(亞甲基二甲基磷酸酯)蒽的制備將提純后的9，10-二氯甲基蒽取出5g，與18ml亞磷酸三甲酯反應，加熱回流20小 時。3.對氨基苯甲醛的制備1. 5g對硝基苯甲醛與11. 2g兩水合氯化亞錫在30ml無水乙醇中，氮氣保護下，加 熱80°C，反應5小時。4. 9，10- 二(對氨基苯乙烯基)蒽的制備取3g 9，10- 二(亞甲基二甲基磷酸酯)蒽和3. 98g叔丁基醇鉀在100ml三口瓶 中，氮氣保護，無氧無水體系中，加入2g對氨基苯甲醛，-5°C -30°C的溫度下反應4小時，得 到產物，并提純。實施例21.9，10-二氯甲基蒽的制備將72ml 二氧六環和15ml濃鹽酸加入到250ml三口瓶中，機械攪拌，通入HC1氣體 至飽和。向體系中加入9g蒽和7.6g多聚甲醛，加熱回流，并一直通入氯化氫氣體。反應7 小時。2. 9，10-二(亞甲基二甲基磷酸酯)蒽的制備將提純后的9，10- 二氯甲基蒽取出4. 5g，與20ml亞磷酸三甲酯反應，加熱回流20 小時。3.對氨基苯甲醛的制備2g對硝基苯甲醛與22g兩水合氯化亞錫在30ml無水乙醇中，氮氣保護下，加熱 80°C，反應5小時。4. 9，10- 二(對氨基苯乙烯基)蒽的制備取5g 9，10-二(亞甲基二甲基磷酸酯)蒽和8g叔丁基醇鉀在100ml三口瓶中， 氮氣保護，無氧無水體系中，加入3g對氨基苯甲醛，-5°C -30°C的溫度下反應4小時，得到 產物，并提純。實施例31.9，10-二氯甲基蒽的制備
將100ml 二氧六環和50ml濃鹽酸加入到250ml三口瓶中，機械攪拌，通入HC1氣 體至飽和。向體系中加入10g蒽和8. 4g多聚甲醛，加熱回流，并一直通入氯化氫氣體。反 應7小時。2. 9，10-二(亞甲基二甲基磷酸酯)蒽的制備將提純后的9，10- 二氯甲基蒽取出6g，與20ml亞磷酸三甲酯反應，加熱回流20小 時。3.對氨基苯甲醛的制備5g對硝基苯甲醛與37g兩水合氯化亞錫在100ml無水乙醇中，氮氣保護下，加熱 80°C，反應5小時。4. 9，10- 二(對氨基苯乙烯基)蒽的制備取7g 9，10-二(亞甲基二甲基磷酸酯)蒽和10g叔丁基醇鉀在100ml三口瓶中， 氮氣保護，無氧無水體系中，加入8g對氨基苯甲醛，-5°C -30°C的溫度下反應4小時，得到 產物，并提純。
權利要求
一種以9，10-二(亞甲基二甲基磷酸酯)蒽和對氨基苯甲醛為原料合成9，10-二(對氨基苯乙烯基)蒽化合物的方法，其特征在于在-5℃-30℃的溫度和催化劑催化的條件下，使9，10-二(亞甲基二甲基磷酸酯)蒽與對氨基苯甲醛發生維蒂希反應，制得9，10-二(對氨基苯乙烯基)蒽化合物。
2.如權利要求1所述的9，10-二(對氨基苯乙烯基)蒽化合物的合成方法，其特征在 于9，10_ 二(亞甲基二甲基磷酸酯)蒽是由9，10-二(對氨基苯乙烯基)蒽粗品經二氯 甲烷重結晶得到純品。
3.如權利要求1所述的9，10-二(對氨基苯乙烯基)蒽化合物的合成方法，其特征在 于9，10- 二(亞甲基二甲基磷酸酯)蒽是由9，10- 二氯甲基蒽與亞磷酸三甲酯在加熱條 件下，反應20小時制得。
4.如權利要求1所述的9，10-二(對氨基苯乙烯基)蒽化合物的合成方法，其特征在 于對氨基苯甲醛是由對硝基苯甲醛在無氧氣的條件下，經氯化亞錫水合物還原制得。
5.如權利要求1所述的9，10-二(對氨基苯乙烯基)蒽化合物的合成方法，其特征在 于得到的9，10_ 二(對氨基苯乙烯基)蒽化合物粗品，要經過水的重結晶得到純品。
6.如權利要求3所述的9，10-二(對氨基苯乙烯基)蒽化合物的合成方法，其特征在 于反應得到的9，10-二(亞甲基二甲基磷酸酯)蒽粗品要經過兩種溶劑重結晶提純得到純品。
7.如權利要求3所述的9，10-二(對氨基苯乙烯基)蒽化合物的合成方法，其特征在 于9，10- 二氯甲基蒽的合成，是由蒽在通入氯化氫氣體的條件下，與多聚甲醛在加熱回流 下反應7小時得到。
8.如權利要求4所述的9，10-二(對氨基苯乙烯基)蒽化合物的合成方法，其特征在 于得到對氨基苯甲醛純品后，在低溫氮氣減壓條件下干燥保存。
9.如權利要求6所述的9，10-二(對氨基苯乙烯基)蒽化合物的合成方法，其特征在 于提純9，10-二(亞甲基二甲基磷酸酯)蒽粗品采用的溶劑是二氧六環和濃鹽酸。
10.如權利要求6所述的9，10-二(對氨基苯乙烯基)蒽化合物的合成方法，其特征在 于提純9，10-二(亞甲基二甲基磷酸酯)蒽粗品要經過甲苯的重結晶得到純品。
全文摘要
本發明屬于具有熒光性能液晶材料的合成領域，主要是利用維蒂希等反應合成9，10-二(對氨基苯乙烯基)蒽化合物，其中包括由對硝基苯甲醛還原得到的對氨基苯甲醛；在通入氯化氫氣體的條件下合成9，10-二氯甲基蒽；9，10-二氯甲基蒽與三甲氧基磷反應合成9，10-二亞磷酸酯甲基蒽。通過一系列的核磁、紅外等進行表征來確認該化合物合成成功。本發明的目的在于合成這種化合物將其連接到有機硅等高分子材料上，使其兼具熒光性及液晶性，可以廣泛的應用到農業、工業、醫藥學及顯示等方面。
文檔編號C09K11/06GK101870657SQ200910082820
公開日2010年10月27日 申請日期2009年4月23日 優先權日2009年4月23日
發明者萬有志, 劉琳, 譚新 申請人:北京化工大學