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液晶取向劑、聚有機硅氧烷、液晶取向膜及其形成方法以及液晶顯示元件的制作方法

文檔序號:3776292閱讀:286來源:國知局

專利名稱::液晶取向劑、聚有機硅氧烷、液晶取向膜及其形成方法以及液晶顯示元件的制作方法
技術領域
:本發明涉及液晶取向劑、聚有機硅氧烷、液晶取向膜及其形成方法以及液晶顯示元件。
背景技術
:迄今,已知具有將具有正介電各向異性的向列型液晶在帶有具有液晶取向膜的透明電極的基板中形成夾層結構,并根據需要使液晶分子的長軸在基板間連續地扭轉0360°的TN型(扭曲向列)和STN(超扭曲向列)型、液晶分子的長軸相對于基板在水平方向上取向的IPS(面內切換)型等各種液晶盒的液晶顯示元件(參考專利文獻14)。在這種液晶盒中,作為使液晶取向的手段,現有在基板表面上形成有機膜,然后通過用人造纖維等布料對該有機膜表面以一定方向摩擦而使其產生液晶取向能,將其作為液晶取向膜的方法(進行打磨處理的方法)、向基板表面斜向蒸鍍氧化硅的方法或通過Langmuir-Blodgett法(LB法)形成具有長鏈烷基的單分子膜的方法等。其中,從基板尺寸、液晶取向均一性、處理時間和處理成本的角度考慮,通常通過打磨處理產生液晶取向能。但是,若通過打磨處理進行液晶的取向,則存在由于工序中容易產生粉塵、靜電,從而導致取向膜表面附著粉塵而成為顯示不良發生的原因的問題。特別是在使用具有TFT(薄膜晶體管)元件的基板的情況下,還存在產生的靜電導致TFT元件電路損壞而成為成品率下降的原因的問題。并且,在今后日益高度精密化的液晶顯示元件中,隨著像素的高密度化,基板表面難免產生凹凸不平,故而使得均勻地進行打磨處理日益漸漸變得困難起來。作為使液晶盒中的液晶取向膜產生液晶取向能的其它方法,已知通過對基板表面上形成的聚乙烯肉桂酸酯、聚酰亞胺等感光性薄膜照射偏光或非偏光的射線而使其產生液晶取向能的光取向法。若采用該方法,則不會產生靜電和粉塵,可實現均一的液晶取向(參考專利文獻616和1921)。不過,在TN型(扭曲向列)、STN(超扭曲向列)型等的液晶盒中,液晶取向膜必需使液晶分子相對于基板面以預定的角度(預傾角)傾斜取向(參考專利文獻2)。在采用光取向法形成液晶取向膜的情況下,預傾角通常通過用入射方向從基板法線發生傾斜的射線照射基板面而產生(參考專利文獻6)。另外,作為上述以外的液晶顯示元件的工作模式,還已知使具有負介電各向異性的液晶分子在基板間垂直取向的垂直(homeotrophic)取向模式。在該工作模式中,在向基板間施加電壓使液晶分子向與基板平行的方向傾斜時,必須使液晶分子從基板法線方向向基板面內的一個方向傾斜。作為達到這種目的的手段,已提出了例如在基板表面上設置突起的方法、使透明電極上設置條帶的方法、采用打磨取向膜使液晶分子從基板法線方向向基板面內的一個方向略微事先傾斜(使其預傾斜)的方法等(參考專利文獻5和非專利文獻13)。4上述光取向法,已知在垂直取向模式的液晶顯示元件中作為控制液晶分子傾斜方向的方法也是很有用的(參考專利文獻1521)。這樣,采用上述光取向法制造的液晶取向膜,可以有效地應用于液晶顯示元件。但是,以往采用光取向法制造的液晶取向膜,其預傾角不穩定,也就是說,雖然液晶取向膜剛剛形成時能夠顯示出良好的預傾角性能,但是存在預傾角性能隨著時間的推移而下降的問題。專利文獻專利文獻1日本特開平4-153622號公報專利文獻2日本特開昭60-107020號公報專利文獻3日本特開昭56-91277號公報專利文獻4美國專利第5928733號說明書專利文獻5日本特開平11-258605號公報專利文獻6日本特開平9-222605號公報專利文獻7日本特開平6-287453號公報專利文獻8日本特開平10-251646號公報專利文獻9日本特開平11-2815號公報專利文獻IO專利文獻ll專利文獻12專利文獻13專利文獻14專利文獻15專利文獻16專利文獻17專利文獻18專利文獻19專利文獻20專利文獻21專利文獻22專利文獻23非專利文獻非專利文獻1"液晶",第3巻,第2期,p117(1999年)非專利文獻2"液晶",第3巻,第4期,p272(1999年)非專利文獻3"JpnA卯l.phys.",第36巻,p428(1997年)非專利文獻4ChemicalReviews,第95巻,p1409(1995年)非專利文獻5T.J.Scheffer等,J.Appl.Phys.,第19巻,p2013(1980年)
發明內容本發明是鑒于上述情況而作出的,其目的是提供能夠形成可通過光取向法產生預日本特開平11-152475號公報日本特開2000-144136號公報日本特開2000-319510號公報日本特開2000-281724號公報日本特開平9-297313號公報日本特開2003-307736號公報日本特開2004-163646號公報日本特開平9-211468號公報日本特開2003-114437號公報日本特開2006-171304號公報日本特開2007-224273號公報日本特開2007-256484號公報日本特開2007-191447號公報日本特開昭63-291922號公報5傾角,并且所產生的預傾角隨時間的穩定性優良的液晶取向膜的液晶取向劑。本發明的另一目的是提供由上述液晶取向劑形成液晶取向膜的方法。本發明的又一目的是提供長期可靠性優良的液晶取向膜和液晶顯示元件。本發明進一步的其它目的和優點,可由以下的說明獲悉。根據本發明,本發明的上述目的和優點,第一,由一種液晶取向劑達成,其含有使選自具有下述式(1)表示的重復單元的聚有機硅氧烷、其水解物和水解物的縮合物構成的群組中的至少一種,與(A)具有選自羧基、羥基、_SH、-NCO、-NHR(其中R是氫原子或碳原子數為16的烷基)、-CH=CH2和_S02C1構成的群組中的至少一種基團的肉桂酸衍生物和(B)具有選自羧基、羥基、-SH、-NCO、-NHR(其中R是氫原子或碳原子數為16的烷基)、-CH=CH2和-S02C1構成的群組中的至少一種基團和光增敏性結構的化合物反應而制得的感射線性聚有機硅氧烷,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>式(1)中,X1為具有環氧基的一價有機基團,Y1為羥基、碳原子數為110的烷氧基、碳原子數為120的烷基或碳原子數為620的芳基。本發明的上述目的和優點,第二,由一種液晶取向膜的形成方法達成,其在基板上涂敷上述液晶取向劑而形成涂膜,并對該涂膜照射偏光或非偏光的射線。本發明的上述目的和優點,第三,由上述液晶取向劑形成的液晶取向膜達成,第四,由具有上述液晶取向膜的液晶顯示元件達成。若采用本發明的液晶取向劑,則可以通過光取向法形成預傾角隨時間的穩定性優良的液晶取向膜。由本發明的液晶取向劑形成的本發明液晶取向膜,可適用于各種液晶顯示元件。具有這種液晶取向膜的本發明液晶顯示元件,即使在經過長期使用的情況下,顯示性能也不會變差。因此,本發明的液晶顯示元件可以有效地應用于各種裝置,例如,可適用于鐘表、便攜式游戲機、文字處理器、筆記本型個人電腦、汽車導航儀、攝像機、便攜式信息終端、數碼照相機、移動電話、各種監視器、液晶電視機等的顯示裝置。圖1為顯示實施例T-l中由ToF-SMS觀測的m/z=231的片段在膜厚方向上的存在分布的曲線圖。圖2為顯示實施例T-l中由ToF-SMS觀測的m/z=231的片段在膜厚方向上分布的累計值的曲線圖。具體實施例方式以下,對本發明進行詳細說明。本發明的液晶取向劑,含有使選自具有上述式(1)表示的重復單元的聚有機硅氧烷、其水解物和水解物的縮合物構成的群組中的至少一種(以下稱為"具有環氧基的聚有機硅氧烷"),與(A)具有選自羧基、羥基、-SH、-NCO、-NHR(其中R是氫原子或碳原子數為16的烷基)、-CH=CH2和-S02C1構成的群組中的至少一種基團的肉桂酸衍生物(以下稱為"肉桂酸衍生物(A)")和(B)具有選自羧基、羥基、-SH、-NCO、-NHR(其中R是氫原子或碳原子數為16的烷基)、-CH=CH2和-S02C1構成的群組中的至少一種基團和光增敏性結構的化合物(以下稱為"光增敏性化合物(B)")反應而制得的感射線性聚有機硅氧烷。這里,在不損害本發明效果的范圍內,上述肉桂酸衍生物(A)的一部分還可以由下述式(5)表示的化合物替換,R15-R16-R17(5)式(5)中,R15為含有脂環式基團的碳原子數為340的一價有機基團,或者為碳原子數為420的烷基或烷氧基,其中上述烷基或烷氧基的部分或全部氫原子任選可被氟原子取代,R"為單鍵或亞苯基,但是當R"為烷氧基時,R"為亞苯基,R"為選自羧基、羥基、-SH、-NCO、-NHR(其中R是氫原子或碳原子數為16的烷基)、-CH=CH2和_S02C1構成的群組中的至少一種基團。〈感射線性聚有機硅氧烷>[具有環氧基的聚有機硅氧烷]作為上述式(1)中的f基團,優選為下述式(X1-1)或(X1-2)表示的基團,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(X1-1)(X1-2)上述式中,"*"表示為連接鍵。作為Y1的碳原子數為110的烷氧基,可以列舉例如甲氧基、乙氧基等;作為碳原子數為120的烷基,可以列舉例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基等;作為碳原子數為620的芳基,可以列舉例如苯基等;具有環氧基的聚有機硅氧烷,其由凝膠滲透色譜(GPC)測定的聚苯乙烯換算的重均分子量優選為500100000,更優選為100010000,進一步優選為10005000。這種具有環氧基的聚有機硅氧烷,可以通過將優選具有環氧基的硅烷化合物或者具有環氧基的硅烷化合物與其它硅烷化合物的混合物,優選在適當的有機溶劑、水和催化劑的存在下,進行水解或水解、縮合而合成。作為上述具有環氧基的硅烷化合物,可以列舉例如3-環氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3_環氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3_環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3_環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-環氧丙氧基丙基二甲基甲氧基硅烷、3-環氧丙氧基丙基二甲基乙氧基硅烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三乙氧基硅烷等。作為上述其它硅烷化合物,可以列舉例如四氯硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四正丙氧基硅烷、四異丙氧基硅烷、四正丁氧基硅烷、四仲丁氧基硅烷、三氯硅烷、三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷、三正丙氧基硅烷、三異丙氧基硅烷、三正丁氧基硅烷、三仲丁氧基硅烷、氟代三氯硅烷、氟代三甲氧基硅烷、氟代三乙氧基硅烷、氟代三正丙氧基硅烷、氟代三異丙氧基硅烷、氟代三正丁氧基硅烷、氟代三仲丁氧基硅烷、甲基三氯硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三正丙氧基硅烷、甲基三異丙氧基硅烷、甲基三正丁氧基硅烷、甲基三仲丁氧基硅烷、2-(三氟甲基)乙基三氯硅烷、2-(三氟甲基)乙基三甲氧基硅烷、2-(三氟甲基)乙基三乙氧基硅烷、2-(三氟甲基)乙基三正丙氧基硅烷、2-(三氟甲基)乙基三異丙氧基硅烷、2-(三氟甲基)乙基三正丁氧基硅烷、2-(三氟甲基)乙基三仲丁氧基硅烷、2-(全氟正己基)乙基三氯硅烷、2-(全氟正己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(全氟正己基)乙基三乙氧基硅烷、2-(全氟正己基)乙基三正丙氧基硅烷、2-(全氟正己基)乙基三異丙氧基硅烷、2-(全氟正己基)乙基三正丁氧基硅烷、2-(全氟正己基)乙基三仲丁氧基硅烷、2-(全氟正辛基)乙基三氯硅烷、2-(全氟正辛基)乙基三甲氧基硅烷、2-(全氟正辛基)乙基三乙氧基硅烷、2-(全氟正辛基)乙基三正丙氧基硅烷、2-(全氟正辛基)乙基三異丙氧基硅烷、2-(全氟正辛基)乙基三正丁氧基硅烷、2-(全氟正辛基)乙基三仲丁氧基硅烷、羥甲基三氯硅烷、羥甲基三甲氧基硅烷、羥乙基三甲氧基硅烷、羥甲基三正丙氧基硅烷、羥甲基三異丙氧基硅烷、羥甲基三正丁氧基硅烷、羥甲基三仲丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三氯硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三正丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三異丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三正丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三仲丁氧基硅烷、3_巰基丙基三氯硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三乙氧基硅烷、3-巰基丙基三正丙氧基硅烷、3-巰基丙基三異丙氧基硅烷、3-巰基丙基三正丁氧基硅烷、3-巰基丙基三仲丁氧基硅烷、巰基甲基三甲氧基硅烷、巰基甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三正丙氧基硅烷、乙烯基三異丙氧基硅烷、乙烯基三正丁氧基硅烷、乙烯基三仲丁氧基硅烷、烯丙基三氯硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、烯丙基三正丙氧基硅烷、烯丙基三異丙氧基硅烷、烯丙基三正丁氧基硅烷、烯丙基三仲丁氧基硅烷、苯基三氯硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、苯基三正丙氧基硅烷、苯基三異丙氧基硅烷、苯基三正丁氧基硅烷、苯基三仲丁氧基硅烷、甲基二氯硅烷、甲基二甲氧基硅烷、甲基二乙氧基硅烷、甲基二正丙氧基硅烷、甲基二異丙氧基硅烷、甲基二正丁氧基硅烷、甲基二仲丁氧基硅烷、二甲基二氯硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二正丙氧基硅烷、二甲基二異丙氧基硅烷、二甲基二正丁氧基硅烷、二甲基二仲丁氧基硅烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二氯硅烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二甲氧基硅烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二乙氧基硅烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二正丙氧基硅烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二異丙氧基硅烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二正丁氧基硅烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二仲丁氧基硅烷、(甲基)(3-巰基丙基)二氯硅烷、(甲基)(3-巰基丙基)二甲氧基硅烷、(甲基)(3-巰基丙基)二乙氧基硅烷、(甲基)(3-巰基丙基)二正丙氧基硅烷、(甲基)(3-巰基丙基)二異丙氧基硅烷、(甲基)(3-巰基丙基)二正丁氧8基硅烷、(甲基)(3-巰基丙基)二仲丁氧基硅烷、(甲基)(乙烯基)二氯硅烷、(甲基)(乙烯基)二甲氧基硅烷、(甲基)(乙烯基)二乙氧基硅烷、(甲基)(乙烯基)二正丙氧基硅烷、(甲基)(乙烯基)二異丙氧基硅烷、(甲基)(乙烯基)二正丁氧基硅烷、(甲基)(乙烯基)二仲丁氧基硅烷、二乙烯基二氯硅烷、二乙烯基二甲氧基硅烷、二乙烯基二乙氧基硅烷、二乙烯基二正丙氧基硅烷、二乙烯基二異丙氧基硅烷、二乙烯基二正丁氧基硅烷、二乙烯基二仲丁氧基硅烷、二苯基二氯硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、二苯基二正丙氧基硅烷、二苯基二異丙氧基硅烷、二苯基二正丁氧基硅烷、二苯基二仲丁氧基硅烷、氯代二甲基硅烷、甲氧基二甲基硅烷、乙氧基二甲基硅烷、氯代三甲基硅烷、溴代三甲基硅烷、碘代三甲基硅烷、甲氧基三甲基硅烷、乙氧基三甲基硅烷、正丙氧基三甲基硅烷、異丙氧基三甲基硅烷、正丁氧基三甲基硅烷、仲丁氧基三甲基硅烷、叔丁氧基三甲基硅烷、(氯)(乙烯基)二甲基硅烷、(甲氧基)(乙烯基)二甲基硅烷、(乙氧基)(乙烯基)二甲基硅烷、(氯)(甲基)二苯基硅烷、(甲氧基)(甲基)二苯基硅烷、(乙氧基)(甲基)二苯基硅烷等具有l個硅原子的硅烷化合物,除此以外,還可以列舉商品名為例如KC-89、KC-89S、X-21-3153、X-21-5841、X-21-5842、X-21-5843、X-21-5844、X-21-5845、X-21-5846、X-21-5847、X-21-5848、X-22-160AS、X-22-170B、X-22-170BX、X-22-170D、X-22-170DX、X-22-176B、X-22-176D、X-22-176DX、X-22-176F、X-40-2308、X-40-2651、X-40-2655A、X-40-2671、X-40-2672、X-40-9220、X-40-9225、X-40-9227、X-40-9246、X-40-9247、X-40-9250、X-40-9323、X-4H053、X-41-1056、X-41-1805、X-41-1810、KF6001、KF6002、KF6003、KR212、KR_213、KR_217、KR220L、KR242A、KR271、KR282、KR300、KR311、KR401N、KR500、KR510、KR5206、KR5230、KR5235、KR9218、KR9706(以上由信越化學工業(株)生產);夕","->(由昭和電工(株)生產);S腳4、S腳5、SH806A、SH840、SR2400、SR2402、SR2405、SR2406、SR2410、SR2411、SR2416、SR2420(以上由東^夕'々-一二>夕'(株)生產);FZ3711、FZ3722(以上,由日本二二力一(株)生產)、DMS-S12、DMS-S15、DMS-S21、DMS-S27、DMS-S31、DMS-S32、DMS-S33、DMS-S35、DMS-S38、DMS-S42、DMS-S45、DMS-S51、DMS-227、PSD-0332、PDS-1615、PDS-9931、XMS-5025(以上由,?乂(株)生產);乂,少-〉'J少一卜MS51、乂,A-〉'J少一卜MS56(以上由三菱化學(株)生產);工,;卜〉'J少一卜28、工乎;卜〉'J少一卜40、工乎A-〉'J少一卜48(以上由-A-—卜(株)生產);GRIOO、GR650、GR908、GR950(以上由昭和電工(株)生產)等的部分縮合物。這些其它硅烷化合物中,優選四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三乙氧基硅烷、巰基甲基三甲氧基硅烷、巰基甲基三乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷或二甲基二乙氧基硅烷。本發明中使用的具有環氧基的聚有機硅氧烷,其環氧基當量優選為10010000g/摩爾,更優選為1501000g/摩爾,特別優選為150300g/摩爾。因此,在合成具有環氧基的聚有機硅氧烷時,具有環氧基的硅烷化合物與其它硅烷化合物的使用比率,優選設定為使所得聚有機硅氧烷的環氧基當量調節在上述范圍內。在合成本發明中使用的具有環氧基的聚有機硅氧烷時,優選僅使用具有環氧基的硅烷化合物,而不使用其它的硅烷化合物。作為合成具有環氧基的聚有機硅氧烷時可以使用的有機溶劑,可以列舉例如烴類、酮類、酯類、醚類、醇類等。作為上述烴類,可以列舉例如甲苯、二甲苯等,作為上述酮類,可以列舉例如甲基乙基酮、甲基異丁基酮、甲基正戊基酮、二乙基酮、環己酮等;作為上述酯類,可以列舉例如醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸異戊酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、乳酸乙酯等,作為上述醚類,可以列舉例如乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、四氫呋喃、二氧六環等,作為上述醇類,可以列舉例如1_己醇、4-甲基-2-戊醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單正丙醚、乙二醇單正丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單正丙醚等。其中優選非水溶性溶劑。這些有機溶劑可以單獨或兩種以上混合使用。有機溶劑的用量,相對于100重量份全部硅烷化合物,優選為1010000重量份,更優選為501000重量份。制備具有環氧基的聚有機硅氧烷時水的用量,相對于全部硅烷化合物,優選為0.5100倍摩爾,更優選為130倍摩爾。作為上述催化劑,可以使用堿金屬化合物、有機堿、鈦化合物、鋯化合物等。作為上述堿金屬化合物,可以列舉例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、甲醇鈉、甲醇鉀、乙醇鈉、乙醇鉀等。作為上述有機堿,可以列舉例如乙胺、二乙胺、哌嗪、哌啶、吡咯烷、吡咯等有機伯、仲胺;三乙胺、三正丙胺、三正丁胺、吡啶、4-二甲基氨基吡啶、二氮雜雙環十一碳烯等有機叔胺、氫氧化四甲基銨等有機季銨等。這些有機堿中,優選三乙胺、三正丙胺、三正丁胺、吡啶、4-二甲基氨基吡啶等有機叔胺、氫氧化四甲基銨等有機季銨。作為制備具有環氧基的聚有機硅氧烷時的催化劑,優選堿金屬化合物或有機堿。由于通過使用堿金屬化合物或有機堿作為催化劑,不會發生環氧基的開環等副反應,能夠以很快的水解、縮合速度制得目的聚有機硅氧烷,故生產穩定性優良,因而是優選的。另外,含有采用堿金屬化合物或有機堿作為催化劑而合成的具有環氧基的聚有機硅氧烷與肉桂酸衍生物的反應產物的本發明液晶取向劑,由于保存穩定性非常優異,因此很方便。其理由,據推測或許如非專利文獻4(ChemicalReviews,第95巻,p1409(1995年))中所述,是由于在水解、縮合反應中若使用堿金屬化合物或有機堿作為催化劑,則會形成無規結構、梯形結構或籠形結構,從而獲得硅醇基團含有比率小的聚有機硅氧烷的緣故。也就是說,據推測,這種聚有機硅氧烷由于硅醇基團含量比率小,因而可以抑制硅醇基團之間的縮合反應,并且當本發明的液晶取向劑還含有下述的其它聚合物時,可以抑制硅醇基團與其它聚合物的縮合反應,因而獲得了保存穩定性優良的結果。作為催化劑,特別優選有機堿。有機堿的用量,根據有機堿的種類、溫度等反應條件等而不同,應適當地設定,例如相對于全部硅烷化合物優選為0.013倍摩爾,更優選為0.051倍摩爾。制備具有環氧基的聚有機硅氧烷時的水解或水解、縮合反應,優選通過將具有環氧基的硅烷化合物和根據需要的其它硅烷化合物溶于有機溶劑中,將該溶液與有機堿和水混合,通過例如油浴等加熱而進行。10在水解、縮合反應時,使加熱溫度優選為130°C以下,更優選為40100°C,優選加熱O.512小時,更優選18小時較好。在加熱過程中,可以攪拌混合液,也可以在回流下進行。反應結束后,優選將從反應液中分出的有機溶劑層用水洗滌。在該洗滌時,從使洗滌操作容易進行的角度考慮,優選采用含有少量鹽的水,例如含有0.2重量%左右的硝酸銨的水溶液等進行洗滌。洗滌進行至使洗滌后的水層為中性,然后將有機溶劑層根據需要用無水硫酸鈣、分子篩等適當的干燥劑進行干燥后,除去溶劑,即可得到作為目標物的具有環氧基的聚有機硅氧烷。在本發明中,作為具有環氧基的聚有機硅氧烷,也可以使用市售品。作為這種市售品,可以列舉例如DMS-E01、DMS-E12、DMS-E21、EMS-32(以上由乎'7乂(株)生產)等。[肉桂酸衍生物(A)]本發明中可以使用的肉桂酸衍生物(A)是具有選自羧基、羥基、-SH、-NC0、-NHR(其中R是氫原子或碳原子數為16的烷基)、-CH=CH2和_S02C1構成的群組中的至少一種基團的肉桂酸衍生物。作為肉桂酸衍生物(A),優選為下述式(2)表示的化合物或下述式(3)表示的化合物,R1—R2"fR3—R4、-CH二CH—C~fO")~R5—R6(2)(R7)b~■O(式(2)中,W為含有脂環式基團的碳原子數為340的一價有機基團,或者為碳原子數為140的烷基,其中上述烷基的部分或全部氫原子任選可被氟原子取代,R2為單鍵、氧原子、-C00-或-0C0-,R3為二價的芳香族基團、二價的脂環式基團、二價的雜環基團或二價的稠環基團,W為單鍵、氧原子、-COO-或-OCO-,R5為單鍵、氧原子、硫原子、亞甲基、碳原子數為210的亞烷基或二價的芳香族基團,當R5為單鍵時,t為1,且R6為氫原子,當R5為亞甲基、亞烷基或二價的芳香族基團時,t為0或1,且R6為羧基、羥基、-SH、-NCO、-NHR、-CH=CH2或_502(:1,其中上述R為氫原子或碳原子數為16的烷基,R7為氟原子或氰基,a為03的整數,b為04的整數),R8—R9—C——CH=CH-O:R10—R114~R12—R13(3)(式(3)中,R8為含有脂環式基團的碳原子數為340的一價有機基團,或者為碳原子數為140的烷基,其中上述烷基的部分或全部氫原子任選可被氟原子取代,R9為氧原子或二價的芳香族基團,R"為氧原子、-C00-或-0C0-,R"為二價的芳香族基團、二價的雜環基團或二價的稠環基團,R"為單鍵、-OCO-(CH》e」或-0-(CH入」,其中上述e和g各自為110的整數,"*"各自表示帶有它的連接鍵與R13連接,R13為羧基、羥基、-SH、-NCO、-NHR、-CH=CH2或_502(:1,其中上述R為氫原子或碳原子數為16的烷11基,R14為氟原子或氰基,c為03的整數,d為04的整數)。作為上述式(2)中的R1的含有脂環式基團的碳原子數為340的一價有機基團,可以列舉例如膽甾基、膽甾烷基、金剛烷基等。作為R1的碳原子數為140的烷基,優選為例如碳原子數為120的烷基,其中該烷基的部分或全部氫原子任選可被氟原子取代。作為這種烷基的例子,可以列舉例如正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、4,4,4-三氟丁基、4,4,5,5,5-五氟戊基、4,4,5,5,6,6,6-七氟己基、3,3,4,4,5,5,5-七氟戊基、2,2,2-三氟乙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、2_(全氟丁基)乙基、2-(全氟辛基)乙基、2-(全氟癸基)乙基等。作為W和RS的二價芳香族基團,可以列舉例如1,4-亞苯基、2-氟-1,4-亞苯基、3-氟-l,4-亞苯基、2,3,5,6-四氟-l,4-亞苯基等;作為RS的二價雜環基團,可以列舉例如1,4-亞吡啶基、2,5-亞吡啶基、1,4-亞呋喃基等;作為R3的二價稠環基團,可以列舉例如亞萘基等。作為W的脂環式基團,可以列舉例如1,4-亞環己基等。作為上述式(2)表示的化合物,優選為上述式(2)中RS為單鍵,t為1,且RS為氫原子的化合物,或者R5為亞甲基、亞烷基或二價的芳香族基團,t為0或1,且R6為羧基的化合物。作為上述式(2)表示的化合物的優選例子,可以列舉例如下述式(2-1)(2-35)各自表示的化合物,12<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(2—8)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(2—9)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(2—10)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(2—11)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(2-12)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(2-13)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(2—14)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>式中,W各自與上述式(2)中的定義相同,f各自為l10的整數。作為上述式(3)中的R8的含有脂環式基團的碳原子數為340的一價有機基團,可以列舉例如膽甾基、膽甾烷基、金剛烷基等。作為R8的碳原子數為140的烷基,優選為例如碳原子數為120的烷基,其中烷基的部分或全部氫原子任選可被氟原子取代。作為這種烷基的例子,可以列舉例如作為上述式(2)中的W的烷基而例示的基團。作為W和R"的二價芳香族基團、雜環基團或稠環基團,可以列舉例如作為上述式(2)中的R3和R5的二價芳香族基團、雜環基團或稠環基團而分別列舉的基團。作為R",優選羧基。作為上述式(3)表示的化合物的優選例子,可以列舉例如下述式(3-1)(3-11)各自表示的化合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>增敏性化合物(B)的混合物進行反應,使得本發明液晶取向劑中所含的感射線性聚有機硅氧烷兼具來源于肉桂酸衍生物(A)的感光性結構(肉桂酸結構)和來源于光增敏性化合物(B)的光增敏性結構,該光增敏性結構具有通過照射射線而激發、并賦予聚合物中鄰近的感光性結構以該激發能的功能。該激發狀態,可以是一重激發,也可以是三重激發,而從壽命長且高效地轉移能量的角度出發,優選為三重激發。上述光增敏性結構所吸收的射線,優選為波長為150600nm范圍的紫外線或可見光線。波長比其更短的射線,由于不能通過通常的光學系統進行處理,因而不能適用于光取向法。另一方面,波長比其更長的射線,由于能量小而難以弓I發上述光增敏性結構的激發狀態。作為這種光增敏性結構,可以列舉例如苯乙酮結構、二苯酮結構、蒽醌結構、聯苯結構、咔唑結構、硝基芳基結構、芴結構、萘結構、蒽結構、吖啶結構、吲哚結構等,可以是它們當中的至少一種。這些結構分別指由從二苯酮、苯乙酮、蒽醌、聯苯、咔唑、硝基苯或二硝基苯、萘、芴、蒽、吖啶或吲哚中除去14個氫原子所得的結構所構成的結構。這里,苯乙酮結構、咔唑結構和吲哚結構分別優選為由除去苯乙酮、咔唑或吲哚的苯環所具有的氫原子中的14個而得到的基團所構成的結構。作為光增敏性結構,它們當中,優選為選自苯乙酮結構、二苯酮結構、蒽醌結構、聯苯結構、咔唑結構、硝基芳基結構和萘結構構成的群組中的至少一種,特別優選為選自苯乙酮結構、二苯酮結構和硝基芳基結構構成的群組中的至少一種。作為光增敏性化合物(B),優選為具有羧基和光增敏性結構的化合物,作為更優選的化合物,可以列舉例如下述式(B-l)(B-42)各自表示的化合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>上述式中,p、q、r和s各自為16的整數。本發明中使用的感射線性聚有機硅氧烷,可以通過使如上所述的具有環氧基的聚有機硅氧烷與肉桂酸衍生物(A)和光增敏性化合物(B),優選在催化劑的存在下,優選在有機溶劑中進行反應而合成。這里,肉桂酸衍生物(A),相對于具有環氧基的聚有機硅氧烷的1摩爾硅原子,優選以0.0011摩爾、更優選0.11摩爾、進一步優選0.20.9摩爾的范圍進行使用。光增敏性化合物(B),相對于具有環氧基的聚有機硅氧烷的l摩爾硅原子,優選以O.00010.5摩爾、更優選0.00050.2摩爾、進一步優選0.0010.1摩爾的范圍進行使用。在本發明中,在不損害本發明效果的范圍內,上述肉桂酸衍生物的一部分還可以由上述式(5)表示的化合物替換而使用。此時,感射線性聚有機硅氧烷的合成,可以通過使具有環氧基的聚有機硅氧烷與肉桂酸衍生物(A)和上述式(5)表示的化合物以及光增敏性化合物(B)反應而進行。作為上述式(5)中的R",優選為碳原子數為820的烷基或烷氧基,或者碳原子數為421的氟代烷基或氟代烷氧基,作為116,優選為單鍵、1,4-亞環己基或1,4-亞苯基,作為R",優選為羧基。作為上述式(5)表示的化合物的優選例子,可以列舉例如下述式(5-1)(5-4)各自表示的化合物,23ChF2h+1——CjHfCOOH(5-1)CjH2j+1——^~COOH(5^2)CkF2k+1_CmH2m—0""^^COOH(5-3)CnH2n+1^Q~COOH(54)(上述式中,h為13的整數,i為318的整數,j為520的整數,k為13的整數,m為018的整數,n為118的整數),作為更優選的例子,可以列舉上述式中的下述式(5-3-1)(5-3-3)各自表示的化合物。CF3—O~(^^~COOH(5-3-1)CF3-C3H6—0~^^~COOH(5"3隱2)C2F5-C3H6—O~^^>~COOH(5-3-3)上述式(5)表示的化合物,使與上述肉桂酸衍生物(A)和光增敏性化合物(B)—起與具有環氧基的聚有機硅氧烷反應,而導入使所得液晶取向膜產生預傾角表現性的部位的化合物。在本說明書中,上述式(5)表示的化合物以下被稱為"其它預傾角表現性化合物"。在本發明中,當上述肉桂酸衍生物(A)的一部分由其它預傾角表現性化合物替換而進行使用時,肉桂酸衍生物(A)、光增敏性化合物(B)和其它預傾角表現性化合物的合計使用比率,相對于具有環氧基的聚有機硅氧烷的1摩爾硅原子,優選為0.0011摩爾,更優選O.1l摩爾,進一步優選O.20.9摩爾。此時,其它預傾角表現性化合物,相對于與肉桂酸衍生物(A)的合計量,優選以50摩爾%以下、更優選為25摩爾%以下的范圍使用。若其它預傾角表現性化合物的使用比率超過50摩爾%,會出現在液晶顯示元件處于ON時,產生出現異常區域的麻煩的情況。作為催化劑,可以使用有機堿或者促進環氧基化合物與酸酐反應的作為所謂的固化促進劑而已知的化合物。作為上述有機堿,可以列舉例如乙胺、二乙胺、哌嗪、哌啶、妣咯烷、妣咯等有機伯、仲胺;三乙胺、三正丙胺、三正丁胺、吡啶、4-二甲基氨基吡啶、二氮雜雙環十一碳烯等有機叔胺;氫氧化四甲基銨等有機季銨等。這些有機堿中,優選三乙胺、三正丙胺、三正丁胺、吡啶、4_二甲基氨基吡啶等有機叔胺;氫氧化四甲基銨等有機季銨。作為上述固化促進劑,可以列舉例如芐基二甲基胺、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚、環己基二甲基胺、三乙醇胺等叔胺;2-甲基咪唑、2_正庚基咪唑、2_i^—烷基咪唑、2_苯基咪唑、2_苯基_4_甲基咪唑、1-節基-2_甲基咪唑、1-節基-2-苯基咪唑、1,2-二甲基咪唑、2_乙基-4_甲基咪唑、1_(2-氰基乙基)-2-甲基咪唑、l-(2-氰基乙基)-2-正i^一烷基咪唑、l-(2-氰基乙基)-2-苯基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基-4-甲基-5-羥甲基咪唑、2-苯基-4,5-二(羥甲基)咪唑、l-(2-氰基乙基)-2-苯基-4,5-二[(2'-氰基乙氧基)甲基]咪唑、l-(2-氰基乙基)-2-正i^一烷基咪唑鎗偏苯三酸鹽、l-(2-氰基乙基)-2-苯基咪唑鎗偏苯三酸鹽、1_(2-氰基乙基)_2-乙基-4-甲基咪唑鎗偏苯三酸鹽、2,4-二氨基-6-[2'-甲基咪唑-(l')]乙基-s-三嗪、2,4-二氨基-6-(2'-正i^一烷基咪唑)乙基-s-三嗪、2,4-二氨基-6-[2'-乙基-4'-甲基咪唑-(l')]乙基-s-三嗪、2-甲基咪唑的異氰尿酸加成物、2-苯基咪唑的異氰尿酸加成物、2,4-二氨基-6-[2'-甲基咪唑(l')]乙基-s-三嗪的異氰尿酸加成物等咪唑化合物;二苯基膦、三苯基膦、亞磷酸三苯基酯等有機磷化合物;節基三苯基氯化轔、四正丁基溴化轔、甲基三苯基溴化轔、乙基三苯基溴化轔、正丁基三苯基溴化轔、四苯基溴化轔、乙基三苯基碘化轔、乙基三苯基轔乙酸鹽、四丁基轔、0,0-二乙基二硫代磷酸酯、四正丁基轔苯并三唑、四正丁基轔四氟硼酸鹽、四正丁基轔四苯基硼酸鹽、四苯基轔四苯基硼酸鹽等季轔鹽;1,8-二氮雜二環[5.4.0]十一碳-7-烯、其有機酸鹽等二氮雜二環烯烴;辛酸鋅、辛酸錫、乙酰丙酮鋁配合物等有機金屬化合物;四乙基溴化銨、四正丁基溴化銨、四乙基氯化銨、四正丁基氯化銨等季銨鹽;三氟化硼、硼酸三苯基酯等硼化合物;氯化鋅、氯化錫等金屬鹵化物;氰基胍或胺與環氧樹脂的加成物等胺加成型促進劑等高熔點分散型潛在性固化促進劑;上述咪唑化合物、有機膦化合物、季轔鹽等固化促進劑的表面用聚合物被覆的微型膠囊型潛在性固化促進劑;胺鹽型潛在性固化促進劑;路易斯酸鹽、布朗斯臺德酸鹽等高溫降解性熱陽離子聚合型潛在性固化促進劑等潛在性固化促進劑等。它們當中,優選為四乙基溴化銨、四正丁基溴化銨、四乙基氯化銨、四正丁基氯化銨等季銨鹽。催化劑,相對于100重量份具有環氧基的聚有機硅氧烷,優選以100重量份以下、更優選為0.01100重量份、進一步優選為0.120重量份的比率使用。反應溫度優選為020(TC,更優選為50150°C。反應時間優選為0.150小時,更優選為0.520小時。作為感射線性聚有機硅氧烷的合成時可以使用的有機溶劑,可以列舉例如烴化合物、醚化合物、酯化合物、酮化合物、酰胺化合物、醇化合物等。其中,從原料和產物的溶解性和產物的易精制性角度出發,優選醚化合物、酯化合物、酮化合物。溶劑以使固體含量濃度(反應溶液中除溶劑以外的成分的合計重量占溶液總重量的比率)優選為O.1重量%以上、更優選550重量%的量使用。25本發明液晶取向劑中所含的感射線性聚有機硅氧烷,使用具有環氧基的聚有機硅氧烷作為原料,通過其環氧基的開環加成而導入來源于肉桂酸衍生物(A)和光增敏性化合物(B)的結構。該制備方法很簡便。而且,特別是在可以提高來源于肉桂酸衍生物(A)的肉桂酸結構的導入率的方法,是非常合適的方法。另外,由于來源于光增敏性化合物(B)的光增敏性結構在感射線性聚有機硅氧烷上化學地鍵合,從而可以高效地向在感射線性聚有機硅氧烷中存在于附近的來源于肉桂酸衍生物(A)的肉桂酸結構供給在光取向法時由照射射線所產生的激發能,因而由少量的射線照射量即可以獲得足夠好的液晶取向性以及表現出預傾角。另外,由于光增敏性結構在基質聚合物中化學地鍵合,因而在形成作為液晶取向膜的涂膜時,可以防止后烘焙時的升華。[OH5][其它成分]本發明液晶取向劑含有如上所述的感射線性聚有機硅氧烷。本發明液晶取向劑,除了如上所述的感射線性聚有機硅氧烷以外,在不損害本發明效果的情況下,還可以進一步含有其它成分。作為這種其它成分,可以列舉例如感射線性聚有機硅氧烷以外的聚合物(以下稱為"其它聚合物")、固化劑、固化催化劑、固化促進齊U、分子內具有至少一個環氧基的化合物(以下稱為"環氧基化合物")、官能性硅烷化合物、表面活性劑、光增敏劑等。[其它聚合物]上述其它聚合物可以是為了進一步改善本發明液晶取向劑的溶液性能和所得液晶取向膜的電學性能而使用的。作為這種其它聚合物,可以列舉例如選自聚酰胺酸和聚酰亞胺構成的群組中的至少一種聚合物、選自下述式(4)表示的聚有機硅氧烷、其水解物和水解物的縮合物構成的群組中的至少一種(以下稱為"其它聚有機硅氧烷")、聚酰胺酸酯、聚酯、聚酰胺、纖維素衍生物、聚縮醛、聚苯乙烯衍生物、聚(苯乙烯-苯基馬來酰亞胺)衍生物、聚(甲基)丙烯酸酯等,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>(式(4)中,X2為羥基、鹵原子、碳原子數為120的烷基、碳原子數為16的烷氧基或碳原子數為620的芳基,Y2為羥基或碳原子數為110的烷氧基)。[聚酰胺酸]上述聚酰胺酸可以通過使四羧酸二酐與二胺化合物反應而制得。作為聚酰胺酸的合成中可以使用的四羧酸二酐,可以列舉例如2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐、丁烷四羧酸二酐、l,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、l,3-二甲基-l,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環戊烷四羧酸二酐、3,5,6-三羧基降冰片烷-2-醋酸二酐、2,3,4,5_四氫呋喃四羧酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫_2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b_六氫_5_(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-8-甲基-萘[l,2-c]_呋喃-1,3-二酮、5-(2,5-二氧代四氫呋喃基)_3-甲基-3-環己烯-1,2-二羧酸酐、雙環[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、下述式(T-1)(T-14)各自表示的四羧酸二酐等脂肪族四羧酸二酐和脂環式四羧酸二酐;均苯四酸二酐、3,3',4,4'-二苯基砜四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯基醚四羧酸二酐、3,3',4,4'-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酐、3,3',4,4'-四苯基硅烷四羧酸二酐、l,2,3,4-呋喃四羧酸二酐、4,4'-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐、4,4'-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐、4,4'-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐、3,3',4,4'-全氟異亞丙基四羧酸二酐、3,3',4,4'-聯苯四羧酸二酐、二(鄰苯二甲酸)苯膦氧化物二酐、對亞苯基-二(三苯基鄰苯二甲酸)二酐、間亞苯基-二(三苯基鄰苯二甲酸)二酐、二(三苯基鄰苯二甲酸)-4,4'-二苯醚二酐、二(三苯基鄰苯二甲酸)-4,4'-二苯基甲烷二酐、下述式(T-15)(T-18)各自表示的四羧酸二酐等芳香族四羧酸二酐等。作為它們當中優選的四羧酸二酐,可以列舉1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫_2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b_六氫-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-8-甲基-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐、丁烷四羧酸二酐、l,3-二甲基-l,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、l,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、均苯四酸二酐、3,3',4,4'-二苯基砜四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯基醚四羧酸二酐或者上述式(T-l)、(T-2)和(T-15)(T-18)各自表示的四羧酸二酐。這些四羧酸二酐可以單獨或兩種以上組合使用。作為聚酰胺酸的合成中可以使用的二胺化合物,可以列舉例如對苯二胺、間苯二胺、4,4'-二氨基二苯基甲烷、4,4'-二氨基二苯基乙烷、4,4'-二氨基二苯基硫醚、4,4'-二氨基二苯基砜、3,3'-二甲基-4,4'-二氨基聯苯、4,4'-二氨基苯甲酰苯胺、4,4'-二氨基二苯醚、l,5-二氨基萘、5-氨基-1-(4'-氨基苯基)-1,3,3-三甲基茚滿、6-氨基-l-(4'-氨基苯基)-l,3,3-三甲基茚滿、3,4'-二氨基二苯基醚、2,2-二(4-氨基苯氧基)丙烷、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2_二(4-氨基苯基)六氟丙烷、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、l,4-二(4-氨基苯氧基)苯、l,3-二(4-氨基苯氧基)苯、l,3-二(3-氨基苯氧基)苯、9,9-二(4-氨基苯基)-10-氫蒽、2,7-二氨基芴、9,9-二(4-氨基苯基)芴、4,4'-亞甲基-二(2-氯苯胺)、2,2',5,5'-四氯-4,4'-二氨基聯苯、2,2'-二氯-4,4'-二氨基-5,5'-二甲氧基聯苯、3,3'-二甲氧基_4,4'-二氨基聯苯、4,4'-(對亞苯基異亞丙基)二苯胺、4,4'-(間亞苯基異亞丙基)二苯胺、2,2-二[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4'-二氨基-2,2'-二(三氟甲基)聯苯、4,4'-二[(4-氨基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟聯苯、6-(4-查耳酮氧基)己氧基(2,4-二氨基苯)、6-(4'-氟-4-查耳酮氧基)己氧基(2,4-二氨基苯)、8-(4-查耳酮氧基)辛氧基(2,4-二氨基苯)、8-(4'-氟-4-查耳酮氧基)辛氧基(2,4-二氨基苯)、1-癸氧基-2,4-二氨基苯、1-十四烷氧基-2,4-二氨基苯、1-十五烷氧基_2,4-二氨基苯、1-十六烷氧基-2,4-二氨基苯、1-十八烷氧基-2,4-二氨基苯、1-膽甾基氧基-2,4-二氨基苯、1-膽甾烷氧基-2,4-二氨基苯、十二烷氧基(3,5-二氨基苯甲酰)、十四烷氧基(3,5-二氨基苯甲酰)、十五烷氧基(3,5-二氨基苯甲酰)、十六烷氧基(3,5-二氨基苯甲酰)、十八烷氧基(3,5-二氨基苯甲酰)、膽甾基氧基(3,5-二氨基苯甲酰)、膽甾烷氧基(3,5-二氨基苯甲酰)、(2,4-二氨基苯氧基)棕櫚酸酯、(2,4-二氨基苯氧基)硬脂酸酯、(2,4-二氨基苯氧基)-4-三氟甲基苯甲酸酯、下述式(D-l)(D-5)各自表示的二胺化合物等芳香族二胺;29二氨基四苯基噻吩等具有雜原子的芳香族二胺;間苯二甲胺、l,3-丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、1,4-二氨基環己烷、異佛爾酮二胺、四氫二環戊二烯二胺、六氫_4,7-甲撐茚二亞甲基二胺、三環[6.2.1.02'7]-亞十一烷基二甲基二胺、4,4'-亞甲基二(環己胺)等脂肪族二胺和脂環式二胺;二氨基六甲基二硅氧烷等二氨基有機硅氧烷等。作為它們當中優選的二胺,可以列舉對苯二胺、4,4'-二氨基二苯基甲烷、1,5_二氨基萘、2,7-二氨基芴、4,4'-二氨基二苯基醚、4,4'-(對亞苯基異亞丙基)二苯胺、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷、2,2-二[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4'-二氨基-2,2'-二(三氟甲基)聯苯、4,4'-二[(4-氨基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟聯苯、l-十六烷氧基-2,4-二氨基苯、1-十八烷氧基-2,4-二氨基苯、1-膽甾基氧基-2,4-二氨基苯、1-膽甾烷氧基-2,4-二氨基苯、十六烷氧基(3,5-二氨基苯甲酰)、十八烷氧基(3,5-二氨基苯甲酰)、膽甾基氧基30(3,5-二氨基苯甲酰)、膽甾烷氧基(3,5-二氨基苯甲酰)和上述式(D-l)(D-5)各自表示的二胺化合物。這些二胺化合物可以單獨或兩種以上組合使用。供給聚酰胺酸合成反應的四羧酸二酐與二胺化合物的使用比率,優選相對于二胺化合物所含的1當量氨基,使四羧酸二酐的酸酐基為0.22當量的比率,更優選使其為0.31.2當量的比率。聚酰胺酸的合成反應,優選在有機溶劑中,優選于-2015(TC、更優選于0IO(TC的溫度條件下,優選進行0.524小時,更優選進行210小時。這里,作為有機溶劑,只要是能夠溶解合成的聚酰胺酸的溶劑,則對其沒有特別的限制,可以列舉例如N-甲基-2_吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基咪唑啉酮、二甲基亞砜、Y-丁內酯、四甲基脲、六甲基磷酰三胺等非質子性極性溶劑;間甲基酚、二甲苯酚、苯酚、鹵代苯酚等酚性溶劑。有機溶劑的用量(a)為使四羧酸二酐和二胺化合物的總量(b)相對于反應溶液的總量(a+b)優選為0.150重量%、更優選為530重量%的量。如上所述,得到溶解了聚酰胺酸的反應溶液。該反應溶液,可以直接供給液晶取向劑的調制,也可以將反應溶液中所含的聚酰胺酸分離出來后供給液晶取向劑的調制,或者也可以將分離出的聚酰胺酸精制后再供給液晶取向劑的調制。當將聚酰胺酸脫水閉環成聚酰亞胺時,上述反應溶液可以直接供給脫水閉環反應,也可以將反應溶液中所含的聚酰胺酸分離出來后再供給脫水閉環反應,或者也可以將分離的聚酰胺酸精制后再供給脫水閉環反應。聚酰胺酸的分離,可以通過將上述反應溶液投入到大量的不良溶劑中,得到析出物,再在減壓下干燥該析出物的方法,或者將反應溶液中的有機溶劑用蒸發器減壓餾出除去的方法而進行。另外,通過使該聚酰胺酸再次溶解于有機溶劑中,然后用不良溶劑使其析出的方法,或者進行一次或幾次用蒸發器減壓餾出的工序的方法,可以精制聚酰胺酸。[聚酰亞胺]上述聚酰亞胺可以通過將如上所述制得的聚酰胺酸所具有的酰胺酸結構脫水閉環酰亞胺化而制備。此時,可以是酰胺酸結構全部脫水閉環完全酰亞胺化,或者也可以是僅一部分酰胺酸結構脫水閉環、酰胺酸結構與酰亞胺結構并存的部分酰亞胺化物。本發明中的聚酰亞胺的酰亞胺化率,優選為30%以上,更優選為4095%。聚酰胺酸的脫水閉環,可以(i)通過加熱聚酰胺酸的方法,或者(ii)通過將聚酰胺酸溶于有機溶劑中,向該溶液中加入脫水劑和脫水閉環催化劑并根據需要加熱的方法進行。上述(i)的加熱聚酰胺酸的方法中的反應溫度,優選為5020(TC,更優選為60170°C。當反應溫度不足5(TC時,則脫水閉環反應不能進行充分,若反應溫度超過200°C,則會出現所得酰亞胺化聚合物的分子量下降的情況。加熱聚酰胺酸的方法的反應時間,優選為0.548小時,更優選為220小時。另一方面,在上述(ii)的在聚酰胺酸溶液中添加脫水劑和脫水閉環催化劑的方法中,作為脫水劑,可以使用例如醋酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。脫水劑的使用比率,優選相對于1摩爾聚酰胺酸結構單元為0.0120摩爾。另外,作為脫水閉環催化劑,可以使用例如吡啶、三甲吡啶、二甲吡啶、三乙胺等叔胺。但是,并不局限于這些。脫水閉環催化劑的使用比率,優選相對于1摩爾所用脫水劑為0.0110摩爾。作為脫水閉環反應中所用的有機溶劑,可以列舉作為聚酰胺酸的合成中所用的有機溶劑而列舉的有機溶劑。脫水閉環反應的反應溫度,優選為018(TC,更優選為1015(TC,反應時間優選為0.520小時,更優選為18小時。上述方法(i)中制得的聚酰亞胺,可以將其直接供給液晶取向劑的調制,或者也可以將其精制后再供給液晶取向劑的調制。另一方面,在上述方法(ii)中,得到含聚酰亞胺的反應溶液。該反應溶液,可以將其直接供給液晶取向劑的調制,也可以從反應溶液中除去脫水劑和脫水閉環催化劑之后供給液晶取向劑的調制,還可以將聚酰亞胺分離出來后供給液晶取向劑的調制,或者也可以將分離的聚酰亞胺精制后再供給液晶取向劑的調制。從反應溶液中除去脫水劑和脫水閉環催化劑,可以采用例如溶劑置換等方法。聚酰亞胺的分離、精制,可以實施與以上作為聚酰胺酸的分離、精制方法所描述的同樣的操作而進行。[其它聚有機硅氧烷]本發明中的其它聚有機硅氧烷,是選自上述式(4)表示的聚有機硅氧烷、其水解物和水解物的縮合物構成的群組中的至少一種。對于其它聚有機硅氧烷,其由GPC測定的聚苯乙烯換算的重均分子量優選為500100000,更優選為50010000。這種其它聚有機硅氧烷,可以通過例如將選自烷氧基硅烷化合物和鹵代硅烷化合物構成的群組中的至少一種硅烷化合物(以下也稱為"原料硅烷化合物")優選在適當的有機溶劑中,在水和催化劑的存在下進行水解或水解、縮合而合成。作為這里可以使用的原料硅烷化合物,可以列舉例如四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四正丙氧基硅烷、四異丙氧基硅烷、四正丁氧基硅烷、四仲丁氧基硅烷、四叔丁氧基硅烷、四氯硅烷等;甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三正丙氧基硅烷、甲基三異丙氧基硅烷、甲基三正丁氧基硅烷、甲基三仲丁氧基硅烷、甲基三叔丁氧基硅烷、甲基三苯氧基硅烷、甲基三氯硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙基三正丙氧基硅烷、乙基三異丙氧基硅烷、乙基三正丁氧基硅烷、乙基三仲丁氧基硅烷、乙基三叔丁氧基硅烷、乙基三氯硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、苯基三氯硅烷;二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二氯硅烷;三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、三甲基氯硅烷等。它們當中優選四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷或三甲基乙氧基硅烷。在其它聚硅氧烷的合成時,作為可任選使用的有機溶劑,可以列舉例如醇化合物、酮化合物、酰胺化合物或酯化合物或者其它非質子性化合物。它們可以單獨或兩種以上組合使用。作為上述醇化合物,可以列舉例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、異戊醇、2_甲基丁醇、仲戊醇、叔戊醇、3_甲氧基丁醇、正己醇、2-甲基戊醇、仲己醇、2_乙基丁醇、仲庚醇、3-庚醇、正辛醇、2_乙基己醇、仲辛醇、正壬醇、2,6-二甲基-4-庚醇、正癸醇、仲十一烷醇、三甲基壬醇、仲十四烷醇、仲十七烷醇、苯酚、環己醇、甲基環己醇、3,3,5-三甲基環己醇、節醇、雙丙酮醇等一元醇化合物;32乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、2,4-戊二醇、2_甲基_2,4_戊二醇、2,5_己二醇、2,4-庚二醇、2_乙基-1,3_己二醇、二甘醇、二丙二醇、三甘醇、三丙二醇等多元醇化合物;乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁基醚、乙二醇單己基醚、乙二醇單苯基醚、乙二醇單-2-乙基丁基醚、二甘醇單甲醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單丙醚、二甘醇單丁基醚、二甘醇單己基醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單丁基醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單丙醚等多元醇化合物的部分醚等。這些醇化合物可以1種或2種以上組合使用。作為上述酮化合物,可以列舉例如丙酮、甲基乙基酮、甲基正丙基酮、甲基正丁基酮、二乙基酮、甲基異丁基酮、甲基正戊基酮、乙基正丁基酮、甲基正己基酮、二異丁基酮、三甲基壬酮、環己酮、2-己酮、甲基環己酮、2,4-戊二酮、丙酮基丙酮、苯乙酮、葑酮等單酮化合物;乙酰丙酮、2,4-己二酮、2,4-庚二酮、3,5-庚二酮、2,4-辛二酮、3,5-辛二酮、2,4-壬二酮、3,5-壬二酮、5-甲基-2,4-己二酮、2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮、1,1,1,5,5,5-六氟-2,4-庚二酮等P-二酮化合物等。這些酮化合物可以l種或者2種以上組合使用。作為上述酰胺化合物,可以列舉例如甲酰胺J-甲基甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-乙基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、乙酰胺、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-乙基乙酰胺、N,N-二乙基乙酰胺、N-甲基丙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N-甲酰基嗎啉、N-甲酰基哌啶、N-甲酰基吡咯烷、N-乙酰基嗎啉、N-乙酰基哌啶、N-乙酰基吡咯烷等。這些酰胺化合物可以1種或者2種以上組合使用。作為上述酯化合物,可以列舉例如碳酸二乙酯、碳酸乙二酯、碳酸丙二酯、碳酸二乙酯、醋酸甲酯、醋酸乙酯、Y-丁內酯、Y-戊內酯、醋酸正丙酯、醋酸異丙酯、醋酸正丁酯、醋酸異丁酯、醋酸仲丁酯、醋酸正戊酯、醋酸仲戊酯、醋酸3-甲氧基丁酯、醋酸甲基戊酯、醋酸2-乙基丁酯、醋酸2-乙基己酯、醋酸芐酯、醋酸環己酯、醋酸甲基環己酯、醋酸正壬基酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、醋酸乙二醇單甲醚、醋酸乙二醇單乙醚、醋酸二甘醇單甲醚、醋酸二甘醇單乙醚、醋酸二甘醇單正丁基醚、醋酸丙二醇單甲醚、醋酸丙二醇單乙醚、醋酸丙二醇單丙醚、醋酸丙二醇單丁基醚、醋酸二丙二醇單甲醚、醋酸二丙二醇單乙醚、乙二醇二醋酸酯、甲氧基三甘醇醋酸酯、丙酸乙酯、丙酸正丁酯、丙酸異戊酯、草酸二乙酯、草酸二正丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丁酯、乳酸正戊酯、丙二酸二乙酯、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯等。這些酯化合物可以1種或者2種以上組合使用。作為其它非質子性化合物,可以列舉例如乙腈、二甲基亞砜、N,N,N'N'-四乙基磺酰胺、六甲基磷酸三酰胺、N-甲基嗎啉、N-甲基吡咯、N-乙基吡咯、N-甲基-A3-吡咯啉、N-甲基哌啶、N-乙基哌啶、N,N-二甲基哌嗪、N-甲基咪唑、N-甲基-4-哌啶酮、N-甲基-2-哌啶酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、l,3-二甲基-2-咪唑啉酮、l,3-二甲基四氫-2(lH)-嘧啶酮等。這些溶劑中,特別優選多元醇化合物或者多元醇化合物的部分醚或酯化合物。作為其它聚有機硅氧烷的合成時使用的水的量,相對于原料硅烷化合物所具有的烷氧基和鹵素原子的合計量1摩爾,優選為0.01100摩爾,更優選為0.130摩爾,進33一步優選為11.5摩爾。作為其它聚有機硅氧烷的合成時可以使用的催化劑,可以列舉例如金屬配位化合物、有機酸、無機酸、有機堿、氨、堿金屬化合物、堿土金屬化合物等。作為上述金屬配位化合物,可以列舉例如三乙氧基*單(乙酰丙酮)鈦、三正丙氧基*單(乙酰丙酮)鈦、三異丙氧基*單(乙酰丙酮)鈦、三正丁氧基*單(乙酰丙酮)鈦、三仲丁氧基單(乙酰丙酮)鈦、三叔丁氧基單(乙酰丙酮)鈦、二乙氧基二(乙酰丙酮)鈦、二正丙氧基*二(乙酰丙酮)鈦、二異丙氧基*二(乙酰丙酮)鈦、二正丁氧基*二(乙酰丙酮)鈦、二仲丁氧基'二(乙酰丙酮)鈦、二叔丁氧基'二(乙酰丙酮)鈦、單乙氧基*三(乙酰丙酮)鈦、單正丙氧基*三(乙酰丙酮)鈦、單異丙氧基*三(乙酰丙酮)鈦、單正丁氧基三(乙酰丙酮)鈦、單仲丁氧基三(乙酰丙酮)鈦、單叔丁氧基三(乙酰丙酮)鈦、四(乙酰丙酮)鈦、三乙氧基'單(乙酰乙酸乙酯)鈦、三正丙氧基'單(乙酰乙酸乙酯)鈦、三異丙氧基單(乙酰乙酸乙酯)鈦、三正丁氧基單(乙酰乙酸乙酯)鈦、三仲丁氧基單(乙酰乙酸乙酯)鈦、三叔丁氧基單(乙酰乙酸乙酯)鈦、二乙氧基二(乙酰乙酸乙酯)鈦、二正丙氧基二(乙酰乙酸乙酯)鈦、二異丙氧基二(乙酰乙酸乙酯)鈦、二正丁氧基二(乙酰乙酸乙酯)鈦、二仲丁氧基二(乙酰乙酸乙酯)鈦、二叔丁氧基二(乙酰乙酸乙酯)鈦、單乙氧基三(乙酰乙酸乙酯)鈦、單正丙氧基三(乙酰乙酸乙酯)鈦、單異丙氧基三(乙酰乙酸乙酯)鈦、單正丁氧基三(乙酰乙酸乙酯)鈦、單仲丁氧基*三(乙酰乙酸乙酯)鈦、單叔丁氧基*三(乙酰乙酸乙酯)鈦、四(乙酰乙酸乙酯)鈦、單(乙酰丙酮)三(乙酰乙酸乙酯)鈦、二(乙酰丙酮)二(乙酰乙酸乙酯)鈦、三(乙酰丙酮)單(乙酰乙酸乙酯)鈦等鈦配位化合物;三乙氧基單(乙酰丙酮)鋯、三正丙氧基單(乙酰丙酮)鋯、三異丙氧基單(乙酰丙酮)鋯、三正丁氧基*單(乙酰丙酮)鋯、三仲丁氧基*單(乙酰丙酮)鋯、三叔丁氧基*單(乙酰丙酮)鋯、二乙氧基'二(乙酰丙酮)鋯、二正丙氧基'二(乙酰丙酮)鋯、二異丙氧基二(乙酰丙酮)鋯、二正丁氧基二(乙酰丙酮)鋯、二仲丁氧基二(乙酰丙酮)鋯、二叔丁氧基'二(乙酰丙酮)鋯、單乙氧基'三(乙酰丙酮)鋯、單正丙氧基'三(乙酰丙酮)鋯、單異丙氧基三(乙酰丙酮)鋯、單正丁氧基三(乙酰丙酮)鋯、單仲丁氧基*三(乙酰丙酮)鋯、單叔丁氧基,三(乙酰丙酮)鋯、四(乙酰丙酮)鋯、三乙氧基單(乙酰乙酸乙酯)鋯、三正丙氧基單(乙酰乙酸乙酯)鋯、三異丙氧基單(乙酰乙酸乙酯)鋯、三正丁氧基《單(乙酰乙酸乙酯)鋯、三仲丁氧基《單(乙酰乙酸乙酯)鋯、三叔丁氧基單(乙酰乙酸乙酯)鋯、二乙氧基二(乙酰乙酸乙酯)鋯、二正丙氧基二(乙酰乙酸乙酯)鋯、二異丙氧基二(乙酰乙酸乙酯)鋯、二正丁氧基二(乙酰乙酸乙酯)鋯、二仲丁氧基二(乙酰乙酸乙酯)鋯、二叔丁氧基二(乙酰乙酸乙酯)鋯、單乙氧基三(乙酰乙酸乙酯)鋯、單正丙氧基三(乙酰乙酸乙酯)鋯、單異丙氧基三(乙酰乙酸乙酯)鋯、單正丁氧基三(乙酰乙酸乙酯)鋯、單仲丁氧基三(乙酰乙酸乙酯)鋯、單叔丁氧基*三(乙酰乙酸乙酯)鋯、四(乙酰乙酸乙酯)鋯、單(乙酰丙酮)三(乙酰乙酸乙酯)鋯、二(乙酰丙酮)二(乙酰乙酸乙酯)鋯、三(乙酰丙酮)單(乙酰乙酸乙酯)鋯等鋯配位化合物;三(乙酰丙酮)鋁、三(乙酰乙酸乙酯)鋁等鋁配位化合物等。作為上述有機酸,可以列舉例如乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、草酸、馬來酸、甲基丙二酸、己二酸、癸二酸、沒食子酸、酪酸、苯六甲酸、花生四烯酸、莽草酸、2-乙基己酸、油酸、硬脂酸、亞油酸、亞麻酸('j7X>酸)、水楊酸、安息香酸、對氨基安息香酸、對甲苯磺酸、苯磺酸、一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、三氟乙酸、甲酸、丙二酸、磺酸、鄰苯二甲酸、富馬酸、檸檬酸、酒石酸等。作為上述無機酸,可以列舉例如鹽酸、硝酸、硫酸、氫氟酸、磷酸等。作為上述有機堿,可以列舉例如吡啶、吡咯、哌嗪、吡咯烷、哌啶、皮考啉、三甲胺、三乙胺、單乙醇胺、二乙醇胺、二甲基單乙醇胺、單甲基二乙醇胺、三乙醇胺、二氮雜二環辛烷(-7廿'匕-〉夕口才夕,>)、二氮雜二環壬烷、二氮雜二環十一碳烯、氫氧化四甲基銨等。作為上述堿金屬化合物,可以列舉例如氫氧化鈉、氫氧化鉀等;作為上述堿土金屬化合物,可以列舉例如氫氧化鋇、氫氧化鈣等。這些催化劑可以1種或者2種以上一起使用。這些催化劑中,優選金屬配位化合物、有機酸或無機酸,更優選鈦配位化合物或有機酸。催化劑的使用比率,相對于100重量份原料硅烷化合物,優選為0.00110重量份,更優選為0.0011重量份。其它聚有機硅氧烷的合成時所添加的水,可以間歇或連續地添加至原料硅烷化合物中或者硅烷化合物溶于有機溶劑所得的溶劑中。催化劑可以預先加入到原料硅烷化合物中或者硅烷化合物溶于有機溶劑所得的溶劑中,或者也可以溶于或分散于所添加的水中。其它聚有機硅氧烷的合成時的反應溫度,優選為0IO(TC,更優選為1580°C。反應時間優選為0.524小時,更優選為18小時。[oaog][其它聚合物的使用比率]本發明的液晶取向劑當同時含有上述感射線性聚有機硅氧烷和其它聚合物時,其它聚合物的使用比率,相對于100重量份感射線性聚有機硅氧烷,優選為10000重量份以下。其它聚合物更優選的使用比率,根據其它聚合物的種類而不同。本發明的液晶取向劑當含有上述感射線性聚有機硅氧烷和選自聚酰胺酸和聚酰亞胺構成的群組中的至少一種聚合物時,兩者更優選的使用比率,相對于100重量份感射線性聚有機硅氧烷,聚酰胺酸和聚酰亞胺的合計量為1005000重量份,更優選該值為2002000重量份。另外,本發明的液晶取向劑當含有感射線性聚有機硅氧烷和其它聚有機硅氧烷時,兩者更優選的使用比率,相對于100重量份感射線性聚有機硅氧烷,其它聚有機硅氧烷為1002000重量份。本發明的液晶取向劑,當同時含有感射線性聚有機硅氧烷和其它聚合物時,作為其它聚合物的種類,優選為選自聚酰胺酸和聚酰亞胺構成的群組中的至少一種聚合物,或者其它聚有機硅氧烷。[固化劑和固化催化劑以及固化促進劑]上述固化劑和固化催化劑,可以是為了進一步強化感射線性聚有機硅氧烷的交聯反應的目的而含于液晶取向劑中,上述固化促進劑,可以是為了促進固化劑所參與的固化反應的目的而含于本發明液晶取向劑中。作為上述固化劑,可以使用作為具有環氧基的固化性化合物或者含有具有環氧基的化合物的固化性組合物的固化而通常使用的固化劑,可以列舉例如多元胺、多元羧酸酐、多元羧酸等。作為上述多元羧酸酐,可以列舉例如環己烷三羧酸的酸酐以及其它多元羧酸酐。作為環己烷三羧酸的酸酐的具體例子,可以列舉例如環己烷-l,3,4-三羧酸-3,4_酸酐、環己烷-1,3,5-三羧酸_3,5-酸酐、環己烷-1,2,3-三羧酸-2,3-酸酐等,作為其它多元羧酸酐,可以列舉例如4-甲基四氫鄰苯二甲酸酐、甲基降冰片烯二甲酸酐、十二碳烯基琥珀酸酐、琥珀酸酐、馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、下述式(6)表示的化合物以及聚酰胺酸的合成中通常使用的四羧酸二酐,(式(6)中,p為l20的整數),除此以外,還可以列舉a-萜品烯、別羅勒烯等具有共軛二烯鍵的脂環式化合物與馬來酸酐的狄爾斯_阿德耳反應產物及其氫化產物等。作為上述固化催化劑,可以使用例如六氟化銻化合物、六氟化磷化合物、乙酰丙酮鋁等。這些催化劑可以通過加熱而催化環氧基的陽離子聚合。作為上述固化促進劑,可以列舉例如咪唑化合物;季轔化合物;季銨化合物;1,8-二氮雜二環[5.4.0]十一碳_7_烯及其有機鹽等二氮雜雙環烯烴;辛酸鋅、辛酸錫、乙酰丙酮鋁配合物等有機金屬化合物;三氟化硼、硼酸三苯基酯等硼化合物;氯化鋅、氯化錫等金屬鹵化物;氰基胍、胺與環氧基樹脂的加成物等胺加成型促進劑等高熔點分散型潛在性固化促進劑;季轔鹽等的表面用聚合物被覆的微型膠囊型潛在性固化促進劑;胺鹽型潛在性固化促進劑;路易斯酸鹽、布朗斯臺德酸鹽等高溫降解性熱陽離子聚合型潛在性固化促進劑等。本發明中的固化劑的使用比率,相對于IOO重量份感射線性聚有機硅氧烷,優選為IOO重量份以下。固化催化劑的使用比率,相對于IOO重量份感射線性聚有機硅氧烷,優選為2重量份以下。固化促進劑的使用比率,相對于100重量份感射線性聚有機硅氧烷,優選為io重量份以下。[環氧基化合物]上述環氧基化合物,可以是從進一步提高所形成的液晶取向膜對基板表面的粘合性的角度出發而含于本發明液晶取向劑中。作為這種環氧基化合物,優選的可以列舉例如乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二36縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1,6_己二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二縮水甘油醚、1,3,5,6-四縮水甘油基_2,4-己二醇、N,N,N',N'-四縮水甘油基-間苯二甲胺、l,3-二(N,N-二縮水甘油基氨基甲基)環己烷、N,N,N',N'-四縮水甘油基-4,4'-二氨基二苯基甲烷、N,N-二縮水甘油基-芐胺、N,N-二縮水甘油基-氨基甲基環己烷等。當本發明的液晶取向劑含有環氧基化合物時,作為其含有比率,相對于100重量份上述感射線性聚有機硅氧烷和任選使用的其它聚合物的合計量,優選為40重量份以下,更優選為0.130重量份。另外,本發明的液晶取向劑含有環氧基化合物時,為了使其交聯反應高效率進行的目的,還可以與1-芐基_2-甲基咪唑等堿性催化劑聯用。此時,堿性催化劑的使用比率,相對于100重量份環氧基化合物,優選為10重量份以下,更優選為02重量份。[官能性硅烷化合物]上述官能性硅烷化合物,可以是為了提高所得液晶取向膜與基板的粘合性的目的而使用。作為官能性硅烷化合物,可以列舉例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)_3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧羰基_3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基硅烷基丙基三亞乙基三胺、N-三甲氧基硅烷基丙基三亞乙基三胺、10-三甲氧基硅烷基-1,4,7-三氮雜癸烷、10-三乙氧基硅烷基-1,4,7_三氮雜癸烷、9-三甲氧基硅烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、9-三乙氧基硅烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯J-芐基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷J-芐基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-二(氧乙烯基)_3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-二(氧乙烯基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基硅烷等,并且還可以列舉如專利文獻23(日本特開昭63-291922號公報)中所述的四羧酸二酐與具有氨基的硅烷化合物的反應產物等。當本發明的液晶取向劑含有官能性硅烷化合物時,作為其含有比率,相對于100重量份上述感射線性聚有機硅氧烷和任選使用的其它聚合物的合計量,優選為50重量份以下,更優選為20重量份以下。[表面活性劑]作為上述表面活性劑,可以列舉例如非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、聚硅酮表面活性劑、聚環氧烷表面活性劑、含氟表面活性劑等。當本發明的液晶取向劑含有表面活性劑時,作為其含有比率,相對于100重量份液晶取向劑總量,優選為10重量份以下,更優選為1重量份以下。[光增敏劑]作為上述光增敏劑,可以列舉例如四甲基苯、芐腈、苯丁酮、苯丙酮、苯乙酮、咕噸酮、4_甲氧基苯乙酮、3_甲氧基苯乙酮、蒽酮、苯甲醛、4,4'_二甲氧基二苯酮、二苯酮、芴、9,10-苯并菲、聯苯、噻噸酮、蒽醌、4,4'-二(二乙基氨基)二苯酮、菲、萘、4-苯基苯乙酮、4-苯基二苯酮、2-碘萘、苊、2-萘甲腈、1-碘萘、1-萘甲腈、窟、暈苯、苯偶酰、熒蒽、芘、1,2_苯并蒽、吖啶、蒽、丁省、2-甲氧基萘、1,4-二氰基萘、9-氰基蒽、9,10-二氰基蒽、2,6,9,io-四氰基蒽等。當本發明的液晶取向劑含有光增敏劑時,作為其含有比率,相對于100重量份感射線性聚有機硅氧烷,優選為20重量份以下,更優選為10重量份以下。〈液晶取向劑〉本發明的液晶取向劑,如上所述,含有感射線性聚有機硅氧烷作為必需成分,除此以外,根據需要還含有其它成分,優選調制成各成分溶于有機溶劑中的溶液狀組合物。作為本發明液晶取向劑的調制中可以使用的有機溶劑,優選能夠溶解感射線性聚有機硅氧烷和任選使用的其它成分,并且不與它們反應的溶劑。本發明液晶取向劑中可優選使用的有機溶劑,根據任選添加的其它聚合物的種類而不同。當本發明的液晶取向劑含有感射線性聚有機硅氧烷和選自聚酰胺酸和聚酰亞胺構成的群組中的至少一種聚合物時,作為優選的有機溶劑,可以列舉作為聚酰胺酸的合成中所用的溶劑而例示的溶劑。這些有機溶劑可以單獨或兩種以上組合使用。另外,當本發明的液晶取向劑僅含有感射線性聚有機硅氧烷作為聚合物時,或者含有感射線性聚有機硅氧烷和其它聚有機硅氧烷時,作為優選的有機溶劑,可以列舉例如1-乙氧基_2-丙醇、丙二醇單乙醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚、丙二醇單乙酸酯、二丙二醇甲醚、二丙二醇乙醚、二丙二醇丙醚、二丙二醇二甲醚、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚(丁基溶纖劑)、乙二醇單戊醚、乙二醇單己醚、二甘醇、甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、丙基溶纖劑乙酸酯、丁基溶纖劑乙酸酯、甲基卡必醇、乙基卡必醇、丙基卡必醇、丁基卡必醇、醋酸正丙酯、醋酸異丙酯、醋酸正丁酯、醋酸異丁酯、醋酸仲丁酯、醋酸正戊酯、醋酸仲戊酯、醋酸3-甲氧基丁酯、醋酸甲基戊酯、醋酸2-乙基丁酯、醋酸2-乙基己酯、醋酸芐酯、醋酸正己酯、醋酸環己酯、醋酸辛酯、醋酸戊酯、醋酸異戊酯等。其中,優選可以列舉醋酸正丙酯、醋酸異丙酯、醋酸正丁酯、醋酸異丁酯、醋酸仲丁酯、醋酸正戊酯、醋酸仲戊酯等。本發明液晶取向劑的調制中可以使用的優選溶劑,是根據是否使用其它聚合物及其種類,將上述有機溶劑的1種或兩種以上組合所得的溶劑,是在下述優選的固體含量濃度下,液晶取向劑中所含的各成分不會析出,且使液晶取向劑的表面張力落在2540mN/m范圍的溶劑。本發明液晶取向劑中的固體含量濃度,即液晶取向劑中溶劑以外的所有成分的重量占液晶取向劑總重量的比率,考慮粘性、揮發性等而進行選擇,優選為110重量%的范圍。本發明的液晶取向劑,涂敷于基板表面,形成作為液晶取向膜的涂膜,當固體含量濃度不足1重量%時,則會出現該涂膜的厚度過小而難以獲得良好的液晶取向膜的情況。另一方面,當固體含量濃度超過10重量%時,則會出現涂膜厚度過厚而難以獲得良好的液晶取向膜,并且液晶取向劑的粘性增大導致涂敷性不夠好的情況。特別優選的固體含量濃度范圍,根據將液晶取向劑涂敷于基板時所采用的方法而不同。例如,當采用旋涂法時,特別優選1.54.5重量%的范圍。當采用印刷法時,特別優選使固體含量濃度為39重量%的范圍,這樣,可以使溶液粘度落在1250mPas的范圍。當采用噴墨法時,特別優選使38固體含量濃度為15重量%的范圍,這樣,可以使溶液粘度落在315mPas的范圍。調制本發明液晶取向劑時的溫度,優選為020(TC,更優選為1060°C。〈液晶取向膜的形成方法〉本發明的液晶取向劑,可適用于通過光取向法形成液晶取向膜。作為形成液晶取向膜的方法,可以列舉例如在基板上涂敷本發明的液晶取向劑形成涂膜,然后通過對該涂膜照射偏光或非偏光射線而使其產生液晶取向能的方法。首先,采用例如輥涂法、旋涂法、印刷法、噴墨法等適當的涂敷方法,將本發明液晶取向劑涂敷于設有圖案狀透明導電膜的基板的透明導電膜一側。然后,通過對該涂敷面進行預加熱(預烘焙),接著進行燒成(后烘焙),即形成涂膜。預烘焙條件為例如在4012(TC下進行0.15分鐘,后烘焙條件為優選在12030(TC下、更優選在150250°C下,優選進行5200分鐘,更優選進行10100分鐘。后烘焙后的涂膜的厚度,優選為0.0011iim,更優選為0.0050.5iim。作為上述基板,可以使用例如浮法玻璃、鈉鈣玻璃等玻璃;聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚醚砜、聚碳酸酯等塑料制透明基板等。作為上述透明導電膜,可以使用Sn02制的NESA膜、In203-Sn02制的ITO膜等。這些透明導電膜的圖案的形成,可采用光刻蝕法或在透明導電膜形成時使用掩模的方法等。在液晶取向劑的涂敷時,為了進一步改善基板或透明導電膜與涂膜的粘合性,還可以在基板和透明導電膜上預先涂敷官能性硅烷化合物、鈦酸酯化合物等。接著,通過對上述涂膜照射直線偏光或部分偏光的射線或者非偏光射線,使其產生液晶取向能。這里,作為射線,可以使用例如含150800nm波長的光的紫外線和可見光線,而優選含300400nm波長的光的紫外線。當所用的射線為直線偏光或部分偏光時,照射可以從垂直于基板面的方向進行,也可以為了產生預傾斜角而從斜的方向進行,并且,還可以將它們組合進行。當照射非偏光射線時,照射方向必須是斜方向。作為所用的光源,可以使用例如低壓汞燈、高壓汞燈、氖燈、金屬鹵化物燈、氬共振燈、氙燈、準分子激光器等。上述優選波長范圍的紫外線可以通過將上述光源與例如濾光器、衍射光柵等聯用的手段等而獲得。作為射線的照射量,優選為lj/m2以上,且不足10000J/tf,更優選為103000J/m2。另外,當通過光取向法使由以前已知的的液晶取向劑形成的液晶取向膜產生液晶取向能時,需要10000J/m2以上的射線照射量。但是,若使用本發明的液晶取向劑,則采用光取向法時的射線照射量即使為3000J/m2以下、甚至1000J/m2以下時,也能夠產生良好的液晶取向能,有利于降低液晶顯示元件的制造成本。另外,本發明中所謂的"預傾角",是指液晶分子自與基板面平行的方向傾斜的角度。〈液晶取向膜〉由本發明液晶取向劑形成的本發明液晶取向膜,其預傾角隨時間的穩定性優良。為了揭示其表現出這種預料不到的優良效果的原因,本發明者們進行了細致的研究,結果獲悉,本發明液晶取向膜與以前已知的液晶取向膜相比,具有特殊的膜結構。也就是說,對本發明液晶取向膜,調查來自上述(A)肉桂酸衍生物的基團在厚度方向上的存在分布,出人意料的發現,在本發明的液晶取向膜中,來源于(A)肉桂酸衍生物的基團,偏布于自膜表面起厚度的30%的范圍內,甚至是25%的范圍內,特別是20%的范圍內。并且,來源于(A)肉桂酸衍生物的基團的濃度,在液晶取向膜的表面具有最大的值。據推測,這種感光性基團在膜表面附近的狹窄范圍內偏布,是能夠以少的曝光量產生隨時間的穩定性優良的預傾角的原因之一。并且還獲悉,這種特殊的膜結構,特別是在本發明的液晶取向劑以上述優選的含量比率同時含有上述感射線性聚有機硅氧烷和其它聚合物時,可以確實地獲得。液晶取向膜中的來源于(A)肉桂酸衍生物的基團在膜厚方向上的存在分布,可以通過例如ToF-SIMS分析(飛行時間二次離子質量分析)獲知。更具體地說,對具有透明導電膜的基板的透明導電膜上形成的液晶取向膜,采用ToF-SIMS測定裝置,用加速電壓為25kV的Bi3++離子簇作為原生離子,在離子流為0.05pA、測定視場為100iim、測定質量范圍為01850amu的條件下,對液晶取向膜重復進行C6。濺射和ToF-SIMS分析,測定進行至檢測到來自ITO的透明導電膜的原子種類(例如銦離子)為止。由于認為在檢測到來源于透明導電膜的原子種類的時間點已達到膜的最深部位,故而將測定開始至該時間點作為液晶取向膜的膜厚范圍的測定,調查相當于來源于(A)肉桂酸衍生物的基團的片段的計數數量在膜厚方向上的分布。而且,為了消除測定嘴的影響,將膜的各深度(自膜表面起的深度)的計數數量除以膜厚范圍內計數數量的最小值(測定咀水平)而進行校正,如此可知來源于(A)肉桂酸衍生物的基團在膜厚方向上的存在分布。另外,來源于(A)肉桂酸衍生物的基團偏布于自膜表面起厚度的30%的范圍內,是指在上述校正的分布中,自液晶取向膜的表面起至30%的范圍內來源于(A)肉桂酸衍生物的基團的濃度為膜厚范圍整個濃度的95%以上。〈液晶顯示元件的制造方法>本發明的液晶顯示元件具有由本發明液晶取向劑形成的液晶取向膜。本發明的液晶顯示元件可以例如如下制造。準備兩塊如上形成了液晶取向膜的基板,通過在該兩塊基板間布置液晶,制造液晶盒。液晶盒的制造,可以列舉例如以下的兩種方法。第一種方法,是以前已知的方法。首先,將兩塊基板通過間隙(盒間隙)相對設置,使各自的液晶取向膜相對向,用密封劑將兩塊基板的周邊部位貼合,向由基板表面和密封劑圍成的盒間隙內注充液晶后,封閉注入孔,即可制得液晶盒。第二種方法,是被稱作為ODF(OneDropFill)方式的方法。在形成液晶取向膜的兩塊基板中的一塊基板上的規定部位,涂敷例如紫外線固化性密封劑材料,再在液晶取向膜面上滴下液晶后,貼合另一塊基板,使液晶取向膜相對向,然后對基板整面照射紫外線,使密封劑固化,即可制得液晶盒。在采用任一方法時,均需要接著對液晶盒進行加熱至所用液晶呈各向同性相的溫度后,緩慢冷卻至室溫,來消除液晶填充時的流動取向。然后,通過在液晶盒的外側表面上貼合偏光片,即可制得本發明的液晶顯示元件。這里,當液晶取向膜為水平取向性時,通過調整形成了液晶取向膜的兩塊基板中的照射的直線偏光射線的偏光方向所成的角度以及各基板與偏光片的角度,可以獲得具有TN型或STN型液晶盒的液晶顯示元件。另一方面,當液晶取向膜為垂直取向性時,通過使形成了液晶取向膜的兩塊基板的易取向軸的方向平行而構成液晶盒,并使偏光片以其偏光方向與易取向軸成45度角而貼合在其上,即可制得具有垂直取向型液晶盒的液晶顯示元件。作為上述密封劑,可以使用例如含作為分隔物的氧化鋁球和固化劑的環氧樹脂等。作為上述液晶,優選使用例如向列型液晶、碟狀型液晶等。當為TN型液晶盒或STN型液晶盒時,優選具有正介電各向異性的向列型液晶,可以使用例如聯苯類液晶、苯基環己烷類液晶、酯類液晶、三聯苯類液晶、聯苯基環己烷類液晶、嘧啶類液晶、二氧六環類液晶、雙環辛烷類液晶、立方烷類液晶等。并且上述液晶中還可以進一步添加例如氯化膽甾醇、膽甾醇壬酸酯、膽甾醇碳酸酯等膽甾型液晶;以商品名"C-15"、"CB-15"(乂&夕社生產)銷售的手性劑;對癸氧基苯亞甲基-對氨基_2-甲基丁基肉桂酸酯等鐵電性液晶等而使用。另一方面,當為垂直取向型液晶盒時,優選具有負介電各向異性的向列型液晶,可以使用例如二氨基苯類液晶、噠嗪類液晶、希夫氏堿類液晶、氧化偶氮基類液晶、聯苯類液晶、苯基環己烷類液晶等。作為液晶盒外側使用的偏光片,可以列舉將聚乙烯醇延伸取向同時吸收碘的稱作為"H膜"的偏光膜夾在醋酸纖維保護膜中而得的偏光片,或者H膜自身制成的偏光片等。如此制造的本發明液晶顯示元件,顯示性能、長期可靠性等各種性能優良。實施例以下,通過實施例對本發明進行更具體的說明,但是本發明并不局限于這些實施例。以下實施例中的重均分子量Mw,是在以下的條件下通過凝膠滲透色譜(GPC)測定的聚苯乙烯換算的值。柱子東乂一(株)制造,TSKgelGRCXLII溶劑四氫呋喃溫度40。C壓力68kgf/cm2環氧基當量是按照JISC2105的"鹽酸_甲基乙基酮法"測定的。聚合物溶液的溶液粘度,是對各合成例中所述的聚合物溶液采用E型粘度計在25t:下測定的值。另外,在以下當中,原料化合物和聚合物的合成根據需要按照下述的合成路線重復進行,以確保接下來的合成中所使用的必需量。〈具有環氧基的聚有機硅氧烷的合成>合成例E-l向裝有攪拌器、溫度計、滴加漏斗和回流冷凝管的反應容器中,加入2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基硅烷100.0g、甲基異丁基酮500g和三乙胺10.0g,在室溫下進行混合。然后,通過滴加漏斗經30分鐘滴加100g去離子水后,在回流下混合,同時于8(TC下使其反應6小時。反應結束后,取出有機層,采用0.2重量%的硝酸銨水溶液進行洗滌至洗滌后的水為中性后,在減壓下餾出除去溶劑和水,得到具有環氧基的聚有機硅氧烷(EPS-1)的粘稠透明液體。對該具有環氧基的聚有機硅氧烷(EPS-1)進行力-NMR分析,在化學位移(S)=413.2ppm附近得到理論強度的基于環氧基的峰,確認反應中沒有發生環氧基的副反應。該具有環氧基的聚有機硅氧烷(EPS-1)的重均分子量Mw為2200,環氧基當量為186g/摩爾。〈肉桂酸衍生物(A)的合成>合成例C-l按照下述路線1合成了肉桂酸衍生物(2-4-1)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula>合成路線1向1L的茄形燒瓶中加入91.3g4-羥基安息香酸甲酯、182.4g碳酸鉀和320mlN-甲基-2-吡咯烷酮,在室溫下進行1小時攪拌后,加入99.7g1-溴戊烷,在10(TC下攪拌5小時。反應結束后,用水進行再沉淀。然后,向該沉淀中加入48g氫氧化鈉和400ml水,回流3小時進行水解反應。反應結束后,用鹽酸進行中和,將生成的沉淀用乙醇進行重結晶,得到102g化合物(2-4-1-1)的白色晶體。取該化合物(2-4-1-1)中的10.41g至反應容器中,向其中加入100ml亞硫酰氯和77yLN,N-二甲基甲酰胺,在8(TC下攪拌1小時。然后,在減壓下餾出除去亞硫酰氯,加入二氯甲烷,用碳酸氫鈉水溶液進行洗滌,并用硫酸鎂干燥,進行濃縮后,加入四氫呋喃配成溶液。然后,向上述以外的500mL三頸燒瓶中加入7.39g4_羥基肉桂酸、13.82g碳酸鉀、0.48g四丁基溴化銨、50ml四氫呋喃和100ml水。將該水溶液用冰冷卻,緩慢滴加上述四氫呋喃溶液,進一步在攪拌下進行2小時反應。反應結束后,加入鹽酸進行中和,用乙酸乙酯進行萃取后,用硫酸鎂干燥,進行濃縮后,用乙醇進行重結晶,得到9.0g肉桂酸衍生物(2-4-1)的白色晶體。合成例C-2在上述合成例C-1中,除了用110.9gl-碘-4,4,4-三氟丁烷代替1-溴戊烷以外,與合成例C-1同樣地進行,得到9.2g下述式(2-4-2)表示的化合物(肉桂酸衍生物(2-4-2))的白色晶體。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula>合成例C-3在上述合成例C-1中,除了作為中間體用9.91g4-戊基-反式環己基羧酸代替合成、使用的化合物(2-4-1-1)以外,與合成例C-1同樣地進行,得到13g下述式(2-23-1)表示的化合物(肉桂酸衍生物(2-23-1))的白色晶體。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula>(2-23-1)合成例C-4按照下述路線2合成了肉桂酸衍生物(2-31-1)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula>合成路線2向裝有回流管、溫度計和氮氣導入管的500ml的三頸燒瓶中,加入31g化合物(2-31-1-1)、0.23g醋酸鈀、1.2g三(鄰甲苯基)膦、56ml三乙胺、8.2ml丙烯酸和200mlN,N-二甲基乙酰胺,在12(TC下攪拌進行3小時反應。反應結束后,過濾反應混合物,向所得濾液中加入1L乙酸乙酯,將所得的有機層依次用稀鹽酸洗滌2次,用水洗滌3次,再用硫酸鎂干燥后,在減壓下除去溶劑,將所得固體從乙酸乙酯和四氫呋喃的混合溶劑中重結晶,得到15g肉桂酸衍生物(2-31-1)的晶體。合成例C-5在上述合成例C-4中,除了用36g下述式(2-32-1-1)表示的化合物代替化合物(2-31-1-1)以外,與合成例C-4同樣地操作,得到16g下述式(2-32-1)表示的化合物(肉桂酸衍生物(2-32-1))。(2-32-1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>合成例C-6按照下述路線3合成了肉桂酸衍生物(2-35-1)。(2-35-1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>合成路線3向裝有回流管和氮氣導入管的300ml的茄形燒瓶中,加入21g化合物(2_35_1_1)、80ml亞硫酰氯和0.lmLN,N-二甲基甲酰胺,在8(TC下攪拌1小時進行反應。反應結束后,從反應混合物中餾出除去亞硫酰氯,然后加入150ml二氯甲烷,將所得有機層用水洗滌3次。將該有機層用硫酸鎂干燥后,在減壓下除去溶劑,向所得的固體(化合物(1-35-1-2))中加入400ml四氫呋喃(將其作為A溶液)。另夕卜,向裝有滴加漏斗和溫度計的1L的三頸燒瓶中,加入16gp_羥基肉桂酸、24g碳酸鉀、0.87g四丁基溴化銨、200ml水和100ml四氫呋喃,用冰冷卻至5°C以下。經3小時向其中滴加上述A溶液,進一步在攪拌下進行1小時反應。反應結束后,向反應混合物中加入稀鹽酸使pH為4以下后,加入3L甲苯和1L四氫呋喃,將所得的有機層用水洗滌3次。將該有機層用硫酸鎂干燥后,在減壓下除去溶劑,將所得的固體從乙醇和四氫呋喃的混合溶劑中重結晶,得到21g肉桂酸衍生物(2-35-1)。〈感射線性聚有機硅氧烷的合成>實施例S-l向200ml的三頸燒瓶中,加入5.Og上述合成例E_l中制得的具有環氧基的聚有機硅氧烷(EPS-1)、46.4g甲基異丁基酮、4.76g作為肉桂酸衍生物(A)的上述合成例C-1中制得的化合物(2-4-1)(相對于EPS-1所具有的硅原子,相當于50摩爾%)、1.08g作為光增敏性化合物(B)的下述式(B-l-1)表示的化合物(相對于EPS-l所具有的硅原子,相當于20摩爾%)、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>和0.10g溴化四丁基銨,在8(TC下攪拌12小時進行反應。反應結束后,用甲醇進行再沉淀,將沉淀物溶于乙酸乙酯中得到溶液,將該溶液用水洗滌3次后,餾出除去溶劑,得到2.8g感射線性聚有機硅氧烷(S-l)的白色粉末。感射線性聚有機硅氧烷(S-l)的重均分子量Mw為12500。實施例S-2S-55在上述實施例S-l中,除了肉桂酸衍生物(A)和光增敏性化合物(B)的種類和用量分別如表1中所示以外,與實施例S-l同樣地操作,分別合成了感射線性聚有機硅氧烷(S-2)(S_55)。所得的各個感射線性聚有機硅氧烷的重均分子量一并示于表l。另外,在實施例S-49和S-54中,作為肉桂酸衍生物(A),分別將兩種化合物聯用,在實施例S-31、S-48、S-51和S-52中,分別用其它預傾角表現性化合物替代肉桂酸衍生物(A)的一部分而進行使用。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>表l續<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>表1中的肉桂酸衍生物(A)、光增敏性化合物(B)和其它預傾角表現性化合物的簡稱,分別為以下的含義。〈肉桂酸衍生物(A)〉2-4-1:上述合成例C-l中制得的肉桂酸衍生物(2-4-1)2-4-2:上述合成例C-2中制得的肉桂酸衍生物(2_4_2)2-23-1:上述合成例C-3中制得的肉桂酸衍生物(2_23_1)2-31-1:上述合成例C-4中制得的肉桂酸衍生物(2_31_1)2-32-1:上述合成例C-5中制得的肉桂酸衍生物(2_32_1)2-35-1:上述合成例C-6中制得的肉桂酸衍生物(2_35_1)〈光增敏性化合物(B)〉B-l-1:上述式(B-l-1)表示的化合物B-2:上述式(B-2)表示的化合物B-3:上述式(B-3)表示的化合物B-5:上述式(B-5)表示的化合物B-ll:上述式(B-ll)表示的化合物B-28-1:下述式(B-28-1)表示的化合物B-39-1:下述式(B-39-1)表示的化合物B-42-1:下述式(B-42-1)表示的化合物B-42-2:下述式(B-42-2)表示的化合物〈其它預傾角表現性化合物>5-3-1:下述式(5-3-1)表示的化合物〈其它聚合物的合成〉[聚酰胺酸的合成]合成例PA-1將作為四羧酸二酐的均苯四酸二酐109g(0.50摩爾)和1,2,3,4_環丁烷四羧酸二酐98g(0.50摩爾),作為二胺化合物的4,4-二氨基二苯基醚200g(1.0摩爾)溶于2290gN-甲基-2-吡咯烷酮中,使其在4(TC下反應3小時后,追加1350gN_甲基-2-吡咯烷酮,得到含10重量%聚酰胺酸(PA-1)的溶液約3590g。該聚酰胺酸溶液的溶液粘度為210mPa*s。合成例PA-2將作為四羧酸二酐的l,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐98g(0.50摩爾)和均苯四酸二酐109g(0.50摩爾),以及作為二胺化合物的4,4'-二氨基二苯基甲烷198g(l.0摩爾)溶于2290gN-甲基-2-吡咯烷酮中,使其在4(TC下反應3小時,追加1350gN-甲基-2-吡咯烷酮,得到含10重量%聚酰胺酸(PA-2)的溶液。該聚酰胺酸溶液的溶液粘度為135mPa*s。合成例PA-3將作為四羧酸二酐的1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐196g(1.0摩爾),以及作為二胺化合物的4,4'-二氨基二苯基醚200g(l.0摩爾)溶于2246gN_甲基-2-吡咯烷酮中,使其在4(TC下反應4小時,追加1321gN-甲基-2-吡咯烷酮,得到含10重量%聚酰胺酸(PA-3)的溶液。該聚酰胺酸溶液的溶液粘度為220mPas。合成例PA-4將作為四羧酸二酐的1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐196g(1.0摩爾),以及作為二胺化合物的2,2'-二甲基-4,4'-二氨基聯苯212g(1.0摩爾)溶于3670gN_甲基_2_吡咯烷酮中,使其在4(TC下反應3小時,得到含10重量^聚酰胺酸(PA-4)的溶液。該聚酰胺酸溶液的溶液粘度為170mPas。合成例PA-5將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐224g(1.0摩爾),以及作為二胺化合物的4,4'-二氨基二苯基醚200g(l.0摩爾)溶于2404gN_甲基-2-吡咯烷酮中,49使其在4(TC下反應4小時,得到含聚酰胺酸(PA-5)的溶液。取少量該聚酰胺酸溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,配成濃度為10重量%的溶液,測定的溶液粘度為190mPas。[聚酰亞胺的合成]合成例PI-1將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐112g(0.50摩爾)和1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2_c]-呋喃-1,3-二酮157g(0.50摩爾),以及作為二胺化合物的對苯二胺95g(0.88摩爾)、2,2-二(三氟甲基)_4,4-二氨基聯苯32g(0.10摩爾)、3,6-二(4-氨基苯甲酰氧基)膽甾烷6.4g(0.010摩爾)和十八烷氧基-2,5-二氨基苯4.0g(0.015摩爾)溶于960gN-甲基-2-吡咯烷酮中,使其在6(TC下反應9小時。取少量所得聚酰胺酸溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,配成濃度為10重量%的溶液,測定的溶液粘度為58mPas。向所得聚酰胺酸溶液中加入2740gN-甲基_2_吡咯烷酮、396g吡啶和409g醋酸酐,在11(TC下進行4小時脫水閉環反應。脫水閉環反應后,通過將體系內的溶劑用新的N-甲基-2-吡咯烷酮進行溶劑置換(通過該溶劑置換操作,將脫水閉環反應中使用的吡啶和醋酸酐除去至體系外,下同),得到約2500g含有15重量%酰亞胺化率約為95%的聚酰亞胺(PI-1)的溶液。取少量該聚酰亞胺溶液,在減壓下除去溶劑后,溶于Y-丁內酯中,配成聚合物濃度為8.0重量%的溶液,測定的溶液粘度為33mPas。合成例PI-2將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐112g(0.50摩爾)和1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2_c]-呋喃-1,3-二酮157g(0.50摩爾),作為二胺化合物的對苯二胺96g(0.89摩爾)、二氨基丙基四甲基二硅氧烷25g(0.10摩爾)和3,6-二(4-氨基苯甲酰氧基)膽甾烷13g(0.020摩爾),以及作為單胺的N-十八烷基胺8.lg(0.030摩爾)溶于960gN-甲基_2_吡咯烷酮中,使其在6(TC下反應6小時。取少量所得聚酰胺酸溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,配成濃度為10重量%的溶液,測定的溶液粘度為60mPas。向所得聚酰胺酸溶液中追加2700gN-甲基_2_吡咯烷酮,再加入396g吡啶和409g醋酸酐,在11(TC下進行4小時脫水閉環反應。脫水閉環反應后,通過將體系內的溶劑用新的N-甲基-2-吡咯烷酮進行溶劑置換,得到含有15重量%酰亞胺化率約為95%的聚酰亞胺(PI-2)的溶液。取少量該聚酰亞胺溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,稀釋成濃度為6.0重量%的溶液,測定的溶液粘度為18mPas。合成例PI-3將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐224g(1.0摩爾),作為二胺化合物的對苯二胺107g(0.99摩爾)和3,6-二(4-氨基苯甲酰氧基)膽甾烷6.43g(0.010摩爾)溶于3039gN-甲基-2-吡咯烷酮中,使其在6(TC下反應6小時,得到溶液粘度約為260mPas的聚酰胺酸溶液。向所得聚酰胺酸溶液中追加2700gN-甲基_2_吡咯烷酮,再加入396g吡啶和306g醋酸酐,在11(TC下進行4小時脫水閉環反應。脫水閉環反應后,通過將體系內的溶劑用新的N-甲基-2-吡咯烷酮進行溶劑置換,得到含有9.0重量%酰亞胺化率約為89%的聚酰亞胺(PI-3)的溶液。取少量該聚酰亞胺溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,稀釋成濃度為5.0重量%的溶液,測定的溶液粘度為74mPas。合成例PI-4將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐112g(0.50摩爾)和1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2_c]-呋喃-1,3-二酮157g(0.50摩爾),作為二胺化合物的對苯二胺89g(0.82摩爾)、2,2'-二(三氟甲基)-4,4'_二氨基聯苯32g(0.10摩爾)、1-(3,5-二氨基苯甲酰氧基)_4-(4-三氟甲基苯甲酰氧基)-環己烷25g(0.059摩爾)和十八烷氧基-2,5-二氨基苯4.0g(0.011摩爾)溶于2175gN-甲基-2-吡咯烷酮中,使其在6(TC下反應6小時。取少量所得聚酰胺酸溶液,加入N-甲基-2_吡咯烷酮,配成濃度為10重量%的溶液,測定的溶液粘度為110mPas。取所得聚酰胺酸溶液中的1500g,向其中追加3000gN_甲基_2_吡咯烷酮,再加入221g吡啶和228g醋酸酐,在11(TC下進行4小時脫水閉環反應。脫水閉環反應后,通過將體系內的溶劑用新的N-甲基-2-吡咯烷酮進行溶劑置換,得到含有10重量%酰亞胺化率約為92%的聚酰亞胺(PI-4)的溶液。取少量該聚酰亞胺溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,稀釋成濃度為4.5重量%的溶液,測定的溶液粘度為26mPas。合成例PI-5將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐19.9g(0.089摩爾),作為二胺化合物的對苯二胺6.8g(0.063摩爾)、4,4'-二氨基二苯基甲烷3.6g(0.018摩爾)和上述式(D-4)表示的化合物4.7g(0.009摩爾)溶于140gN-甲基_2_吡咯烷酮中,使其在6(TC下反應4小時。取少量所得聚酰胺酸溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,配成固體成分濃度為10重量%的溶液,測定的溶液粘度為115mPas。向所得聚酰胺酸溶液中追加325gN-甲基_2_吡咯烷酮,再加入14g吡啶和18g醋酸酐,在11(TC下進行4小時脫水閉環反應。脫水閉環反應后,通過將體系內的溶劑用新的N-甲基-2-吡咯烷酮進行溶劑置換,得到含有15.4重量%酰亞胺化率約為77%的聚酰亞胺(PI-5)的溶液。取少量該聚酰亞胺溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,稀釋成濃度為10重量%的溶液,測定的溶液粘度為84mPas。合成例PI-6將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐20.9g(0.093摩爾),作為二胺化合物的對苯二胺9.2g(0.085摩爾)和上述式(D-4)表示的化合物4.9g(0.009摩爾)溶于140gN-甲基-2-吡咯烷酮中,使其在6(TC下反應4小時。取少量所得聚酰胺酸溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,配成濃度為10重量%的溶液,測定的溶液粘度為126mPas。向所得聚酰胺酸溶液中追加325gN-甲基_2_吡咯烷酮,再加入7.4g吡啶和9.5g醋酸酐,在11(TC下進行4小時脫水閉環反應。脫水閉環反應后,通過將體系內的溶劑用新的N-甲基-2-吡咯烷酮進行溶劑置換,得到含有16.1重量%酰亞胺化率約為54%的聚酰亞胺(PI-6)的溶液。取少量該聚酰亞胺溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,稀釋成濃度為10重量%的溶液,測定的溶液粘度為75mPas。合成例PI-7將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐18.8g(0.084摩爾),作為二胺化合物的對苯二胺7.4g(0.068摩爾)和上述式(D-4)表示的化合物8.9g(0.017摩爾)51溶于140gN-甲基-2-吡咯烷酮中,使其在6(TC下反應4小時。取少量所得聚酰胺酸溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,配成濃度為10重量%的溶液,測定的溶液粘度為126mPas。向所得聚酰胺酸溶液中追加325gN-甲基_2_吡咯烷酮,再加入6.6g吡啶和8.5g醋酸酐,在11(TC下進行4小時脫水閉環反應。脫水閉環反應后,通過將體系內的溶劑用新的N-甲基-2-吡咯烷酮進行溶劑置換,得到含有15.9重量%酰亞胺化率約為55%的聚酰亞胺(PI-7)的溶液。取少量該聚酰亞胺溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,稀釋成濃度為10重量%的溶液,測定的溶液粘度為75mPas。合成例PI-8將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐19.lg(0.085摩爾),作為二胺化合物的對苯二胺7.4g(0.069摩爾)和下述式(D-6)表示的化合物8.5g(0.017摩爾)溶于140gN-甲基_2_吡咯烷酮中,使其在60°C下反應4小時。取少量所得聚酰胺酸溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,配成濃度為10重量%的溶液,測定的溶液粘度為206mPas。向所得聚酰胺酸溶液中追加325gN-甲基_2_吡咯烷酮,再加入6.7g吡啶和8.7g醋酸酐,在11(TC下進行4小時脫水閉環反應。脫水閉環反應后,通過將體系內的溶劑用新的N-甲基-2-吡咯烷酮進行溶劑置換,得到含有15.8重量%酰亞胺化率約為52%的聚酰亞胺(PI-8)的溶液。取少量該聚酰亞胺溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,稀釋成濃度為10重量%的溶液,測定的溶液粘度為105mPas。合成例PI-9將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐17.3g(0.077摩爾),作為二胺化合物的對苯二胺5.9g(0.054摩爾)、上述式(D-4)表示的化合物4.lg(O.008摩爾)和上述式(D-6)表示的化合物7.7g(0.016摩爾)溶于140gN-甲基_2_吡咯烷酮中,使其在6(TC下反應4小時。取少量所得聚酰胺酸溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,配成濃度為10重量%的溶液,測定的溶液粘度為117mPas。向所得聚酰胺酸溶液中追加325gN-甲基_2_吡咯烷酮,再加入6.lg吡啶和7.9g醋酸酐,在11(TC下進行4小時脫水閉環反應。脫水閉環反應后,通過將體系內的溶劑用新的N-甲基-2-吡咯烷酮進行溶劑置換,得到含有15.4重量%酰亞胺化率約為55%的聚酰亞胺(PI-9)的溶液。取少量該聚酰亞胺溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,稀釋成濃度為10重量%的溶液,測定的溶液粘度為109mPas。[O407][其它聚有機硅氧烷的合成]合成例0E-1向裝有冷凝管的200ml三頸燒瓶中,加入20.8g四乙氧基硅烷和28.2g1_乙氧6(TC下進行加熱攪拌。向其中加入在容量為20ml的另一燒瓶中調制的0.26g馬來酸酐溶于10.8g水中的馬來酸酐水溶液,在6(TC下進一步加熱、攪拌4小時進行反應。從所得反應混合物中餾出除去溶劑,然后加入1-乙氧基-2-丙醇,再次進行濃縮,得到含10重量%其它聚有機硅氧烷(PS-1)的聚合物溶液。測定其它聚有機硅氧烷(PS-1)的重均分子量Mw,為5100。〈液晶取向劑的調制和保存穩定性的評價>實施例A-l[液晶取向劑的調制]將100重量份上述實施例S-l中制得的感射線性聚有機硅氧烷(S-l)與作為其它聚合物的換算成聚酰胺酸(PA-l)相當于2000重量份的量的上述合成例PA-l中制得的含聚酰胺酸(PA-l)的溶液進行混合,向其中加入N-甲基-2-吡咯烷酮和丁基溶纖劑,配成溶劑組成為N-甲基-2-吡咯烷酮丁基溶纖劑=50:50(重量比)、固體含量濃度為3.0重量%的溶液。將該溶液用孔徑為lPm的濾器過濾,調制出液晶取向劑(A-l)。[保存穩定性的評價]將該液晶取向劑(A-l)在_15°。下保存6個月。在保存前和保存后,用E型粘度計在25t:下測定粘度。當溶液粘度保存前后的變化率不足10%時,保存穩定性評價為"良好",為10%以上時,保存穩定性評價為"不良",此時液晶取向劑(A-l)的保存穩定性為"良好"。實施例A-2A-16、A-18A-68、A-70A-89和A-91A-109除了感射線性聚有機硅氧烷的種類和其它聚合物的種類和用量分別如表2中所示以外,與實施例A-1同樣地操作,分別調制出液晶取向劑(A-2)(A-16)、(A-18)(A-68)、(A-70)(A-89)和(A-91)(A—109)。對這些液晶取向劑,分別與實施例A-1同樣地評價保存穩定性。評價結果示于表2。實施例A-17取換算成其它聚有機硅氧烷(PS-1)相當于2000重量份的量的上述合成例0E-1中制得的含其它聚有機硅氧烷(PS-1)的溶液,向其中加入100重量份上述實施例S-3中制得的感射線性聚有機硅氧烷(S-3),再加入1-乙氧基-2-丙醇,配成固體含量濃度為4.0重量%的溶液。將該溶液用孔徑為lPm的濾器過濾,調制出液晶取向劑(A-17)。對該液晶取向劑(A-17),與實施例A-1同樣地評價保存穩定性,評價結果示于表2。實施例A-69和A-90除了所使用的感射線性聚有機硅氧烷的種類如表2中所示以外,與實施例A-17同樣地操作,分別調制出液晶取向劑(A-69)和(A-90).對這些液晶取向劑,分別與實施例A-1同樣地評價保存穩定性,評價結果示于表2。表253<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>表2續<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>〈液晶顯示元件的制造和評價>實施例D-l[液晶取向膜的形成和液晶顯示元件的制造]采用旋涂機,將上述實施例A-l中調制的液晶取向劑(A-l)涂敷在帶有ITO膜制的透明電極的玻璃基板的透明電極面上,在8(TC的加熱板上進行1分鐘預烘焙后,在腔內進行了氮氣換氣的烘箱中于20(TC下加熱1小時,形成膜厚為0.1m的涂膜。然后通過用Hg-Xe燈和Glan-Taylor棱鏡對該涂膜表面以自基板法線傾斜40°的方向照射200J/m2的含313nm亮線的偏光紫外線,制成液晶取向膜。重復同樣的操作,制作出一對(兩塊)具有液晶取向膜的基板。對上述基板中的一塊基板的具有液晶取向膜的面的周邊上,通過絲網印刷涂敷加入了直徑為5.5ym的氧化鋁球的環氧樹脂粘合劑后,使一對基板的液晶取向膜面相對向,并且使各基板的紫外線光軸在基板面上的投影方向相互逆平行而進行壓合,再在15(TC下經1小時使粘合劑進行熱固化。接著,從液晶注入口向基板之間的間隙內填充負型液晶(^A夕社生產,MLC-6608)后,用環氧基類粘合劑封閉液晶注入口。并且,為了消除液晶注入時的流動取向,將其在15(TC下進行加熱后,緩慢冷卻至室溫。然后在基板外測的兩面上貼合偏振片,使其偏光方向相互垂直,并且與液晶取向膜的紫外線光軸在基板面上的投影方向成45°的角度,制造出液晶顯示元件。對該液晶顯示元件,按照以下的方法進行評價。評價結果示于表3。(1)液晶取向性的評價對以上制造的液晶顯示元件,通過光學顯微鏡觀察在室溫下開啟*切斷(施加*解除)5V電壓時明暗的變化中有無異常區域,沒有異常區域時評價為"良好"。(2)預傾角的評價按照非專利文獻5(T.J.Scheffer等,J.Appl.Phys.,第19巻,2013(1980))中記載的方法,通過使用He-Ne激光的結晶旋轉法,對以上制造的液晶顯示元件進行預傾角的(3)電壓保持率的評價在6(TC的環境溫度下,在167毫秒的時間跨度內,對以上制造的液晶盒施加5V的電壓,施加時間為60微秒,然后測定從電壓解除至167毫秒后的電壓保持率。測定裝置采用(株)東陽于夕二力制的"VHR-1"型。(4)預傾角穩定性的評價將以上制造的液晶顯示元件在23C下保存30天后,再次測定預傾角。當從初期值的變化量不足1°時,預傾角穩定性評價為"良好"。實施例D-2D-109除了所用的液晶取向劑的種類如表3中所示以外,與實施例D-1同樣地形成液晶取向膜,制造出液晶顯示元件,并進行評價。結果示于表3。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>表3續<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>表3續<table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table>實施例T-l采用旋涂機,將上述實施例A-46中調制的液晶取向劑(A-46)涂敷在帶有ITO膜制的透明電極的玻璃基板的透明電極面上,在8(TC的加熱板上進行1分鐘預烘焙后,在腔內進行了氮氣換氣的烘箱中于21(TC下加熱20分鐘,形成膜厚為80nm的涂膜。采用ULVAC-PHI社制造的ToF-SIMS測定裝置,用加速電壓為25kV的Bi3++離子簇作為原生離子,在離子流為0.05pA,測定視場為100iim、測定質量范圍為01850amu的條件下,對以上形成的涂膜面重復進行C6。濺射和ToF-SIMS分析,測定進行至檢測到來自ITO的銦離子為止。檢測到銦離子的時間點視為已經從涂膜表面達到80nm的深度,調查涂膜厚度方向上的組成分布。此時,顯示m/z=231的片段分布的曲線示于圖l(存在分布)和圖2(累計值)。另外,這些圖中所示的曲線,是將各深度處該片段的計數數量分配給測定嘴水平而校正了的曲線。上述m/z=231的片段,被認為相當于來源于肉桂酸衍生物(2-4-2)的下述式表示的片段。CF3C3H6O^^^^CO_因此,由圖1的結果可有力地推知,在本實施例形成的涂膜中,來源于(A)肉桂酸衍生物的基團在涂膜表面處以最高的濃度存在,并且偏布于自表面起至厚度的20%左右的范圍(至多30%的范圍)內。6權利要求一種液晶取向劑,其特征在于含有使選自具有下述式(1)表示的重復單元的聚有機硅氧烷、其水解物和水解物的縮合物構成的群組中的至少一種,與(A)具有選自羧基、羥基、-SH、-NCO、-NHR、-CH=CH2和-SO2Cl構成的群組中的至少一種基團的肉桂酸衍生物和(B)具有選自羧基、羥基、-SH、-NCO、-NHR、-CH=CH2和-SO2Cl構成的群組中的至少一種基團和光增敏性結構的化合物反應而制得的感射線性聚有機硅氧烷,其中R是氫原子或碳原子數為1~6的烷基,式(1)中,X1為具有環氧基的一價有機基團,Y1為羥基、碳原子數為1~10的烷氧基、碳原子數為1~20的烷基或碳原子數為6~20的芳基。F2009102227112C0000011.tif2.權利要求l所述的液晶取向劑,其中上述(A)肉桂酸衍生物為下述式(2)表示的化合物或下述式(3)表示的化合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式(2)中,R1為含有脂環式基團的碳原子數為340的一價有機基團,或者為碳原子數為140的烷基,其中上述烷基的部分或全部氫原子任選可被氟原子取代,f為單鍵、氧原子、-COO-或-OCO-,R3為二價的芳香族基團、二價的脂環式基團、二價的雜環基團或二價的稠環基團,R4為單鍵、氧原子、-0)0-或-OCO-,R5為單鍵、氧原子、硫原子、亞甲基、碳原子數為210的亞烷基或二價的芳香族基團,當R5為單鍵時,t為1,且R6為氫原子,當R5為亞甲基、亞烷基或二價的芳香族基團時,t為0或l,且R6為羧基、羥基、-SH、-NCO、-NHR、-CH=CH2或-S02C1,其中上述R為氫原子或碳原子數為16的烷基,R7為氟原子或氰基,a為03的整數,b為04的整數,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式(3)中,R8為含有脂環式基團的碳原子數為340的一價有機基團,或者為碳原子數為140的烷基,其中上述烷基的部分或全部氫原子任選可被氟原子取代,R9為氧原子或二價的芳香族基團,f為氧原子、-C00-或-0C0-,R"為二價的芳香族基團、二價的雜環基團或二價的稠環基團,R12為單鍵、_0C0-(CH2)e-*或_0-((^2)8-*,其中上述e禾Pg各自為110的整數,"*"各自表示帶有它的連接鍵與R13連接,R13為羧基、羥基、_SH、-NCO、-NHR、-CH二CH2或-S0^1,其中上述R為氫原子或碳原子數為16的烷基,R"為氟原子或氰基,c為03的整數,d為04的整數。3.權利要求l所述的液晶取向劑,其中上述式(1)中的^基團為下述式(X1-1)或(X1-2)表示的基團,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>上述式中,"*"表示為連接鍵。4.權利要求l所述的液晶取向劑,其中(B)具有光增敏性結構的化合物中的光增敏性結構為選自苯乙酮結構、二苯酮結構、蒽醌結構、聯苯結構、咔唑結構、硝基芳基結構、芴結構、萘結構、蒽結構、吖啶結構和吲哚結構構成的群組中的至少一種。5.權利要求14任意一項所述的液晶取向劑,其進一步含有選自聚酰胺酸和聚酰亞胺構成的群組中的至少一種聚合物。6.權利要求14任意一項所述的液晶取向劑,其進一步含有選自下述式(4)表示的聚有機硅氧烷、其水解物和水解物的縮合物構成的群組中的至少一種,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式(4)中,X2為羥基、鹵原子、碳原子數為120的烷基、碳原子數為16的烷氧基或碳原子數為620的芳基,Y2為羥基或碳原子數為110的烷氧基。7.—種液晶取向膜的形成方法,其特征在于在基板上涂敷權利要求16任意一項所述的液晶取向劑而形成涂膜,并對該涂膜照射射線。8.—種液晶取向膜,其特征在于由權利要求16任意一項所述的液晶取向劑形成。9.一種液晶取向膜,其特征在于上述來源于(A)肉桂酸衍生物的基團偏布于自液晶取向膜表面起厚度的30%的范圍內。10.—種液晶顯示元件,其特征在于具有由權利要求16任意一項所述的液晶取向劑形成的液晶取向膜。11.一種感射線性聚有機硅氧烷,其特征在于是通過使選自具有上述式(1)表示的重復單元的聚有機硅氧烷、其水解物和水解物的縮合物構成的群組中的至少一種,與(A)具有選自羧基、羥基、-SH、-NCO、-NHR、-CH=CH2和_S02C1構成的群組中的至少一種基團的肉桂酸衍生物,以及(B)具有選自羧基、羥基、-SH、-NCO、-NHR、-CH=CH2和_S02C1構成的群組中的至少一種基團和光增敏性結構的化合物反應而制得的,其中R是氫原子或碳原子數為16的烷基。全文摘要本發明涉及一種液晶取向劑、聚有機硅氧烷、液晶取向膜及其形成方法以及液晶顯示元件。提供能夠形成可通過光取向法產生預傾角,并且所產生的預傾角隨時間的穩定性優良的液晶取向膜的液晶取向劑。上述液晶取向劑含有使具有環氧基的特定聚有機硅氧烷與(A)肉桂酸衍生物和(B)具有優選選自苯乙酮結構、二苯酮結構、蒽醌結構、聯苯結構、咔唑結構、硝基芳基結構、芴結構、萘結構、蒽結構、吖啶結構和吲哚結構的光增敏性結構的特定化合物反應而制得的感射線性聚有機硅氧烷。文檔編號C09K19/56GK101735825SQ20091022271公開日2010年6月16日申請日期2009年11月12日優先權日2008年11月17日發明者中田正一,吉澤純司,秋池利之申請人:Jsr株式會社
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