專利名稱：中性金屬絡合染料的制備方法
技術領域：
本發明屬于金屬絡合染料技術領域，尤其涉及一種中性金屬絡合染料的制備方法。
背景技術：
金屬絡合染料是指以過渡金屬為中心離子、有色染料離子或分子為配位體的配位化合物染料，其具有色彩艷麗、著色力強、耐光性好、耐熱性好、堅牢度高等優點，在紡織、涂料等領域具有良好的應用前景。其中，以偶氮染料為配位體形成的偶氮金屬絡合染料應用范圍最廣。按金屬原子與配體染料的分子比，偶氮金屬絡合染料主要分為1 1型偶氮金屬絡合染料和1 2型偶氮金屬絡合染料，1 1型偶氮金屬絡合染料是一個染料分子與一個金屬原子絡合形成的，是酸性染料，如瑞士汽巴化學廠(CIBA)的宜和藍(Neolan)和德國巴登苯胺純堿公司(BASF)的派拉丁堅牢染料(Palatine Fast colours) ；1 2型偶氮金屬絡合染料是兩個染料分子和一個金屬原子絡合形成的，可在中性或微酸性溶液中進行染色，又稱中性金屬絡合染料。按兩個染料分子結構是否相同，中性金屬絡合染料又可分為對稱的中性金屬絡合染料和不對稱的中性金屬絡合染料。中性金屬絡合染料借助于氫鍵、范德華力等與纖維結合，不損傷織物，也不影響手感，具有較高的工業價值。現有技術公開了多種中性金屬絡合染料及其制備方法，如1 1型偶氮金屬絡合染料和偶氮染料發生反應生成中性金屬絡合染料，但這種方法一般用于生產不對稱的中性金屬絡合染料，如申請號為200610059016. 5的中國專利文獻公開的以1 1型偶氮鉻絡合染料與偶氮染料在PH值為6. 0 10. 0、溫度為60V 90°C的條件下反應生成不對稱的中性金屬絡合染料。對稱的中性金屬絡合染料可以以絡合劑和偶氮染料為原料，在中性或弱堿性條件中合成，如申請號為200610044571.0的中國專利文獻以水溶性鋁鹽或鐵鹽為絡合劑，與偶氮染料進行反應，得到對稱的中性金屬絡合染料。由于Cr3+的金屬絡合物具有良好的穩定性，中性金屬絡合染料一般以Cr3+作為中心金屬原子。現有技術一般以水楊酸鉻為絡合劑制備中性鉻絡合染料，得到的中性金屬絡合染料中殘留有水楊酸，用于織物染色時會傷害織物。另外，以水楊酸鉻為絡合劑時，會產生大量含有水楊酸、高氯根、高色度的染料廢水，會污染環境。
發明內容
有鑒于此，本發明要解決的技術問題在于提供一種中性金屬絡合染料的制備方法，本發明提供的制備方法得到的中性金屬絡合染料中無酸殘留，不會損傷織物。本發明提供了一種中性金屬絡合染料的制備方法，包括以下步驟a)重鉻酸鹽與葡萄糖在酸的作用下發生反應，得到鉻絡合劑，所述重鉻酸鹽為堿金屬的重鉻酸鹽；b)將所述步驟a)得到的鉻絡合劑與單偶氮染料溶液混合，反應后得到中性金屬絡合染料。優選的，所述步驟a)中，所述重鉻酸鹽為重鉻酸鈉或重鉻酸鉀。優選的，所述步驟a)中，所述酸為醋酸、鹽酸、硫酸或甲酸。優選的，所述步驟a)中，所述重鉻酸鹽、葡萄糖和酸的質量比為(1 5) (0.5 3) (1 5)。優選的，所述步驟a)中，所述反應的溫度為90°C 120°C，所述反應的時間為 4h 8h。優選的，所述步驟b)中，所述單偶氮染料具有式(I)結構或式(II)結構
權利要求
1.一種中性金屬絡合染料的制備方法，包括以下步驟a)重鉻酸鹽與葡萄糖在酸的作用下發生反應，得到鉻絡合劑，所述重鉻酸鹽為堿金屬的重鉻酸鹽；b)將所述步驟a)得到的鉻絡合劑與單偶氮染料溶液混合，反應后得到中性金屬絡合染料。
2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟a)中，所述重鉻酸鹽為重鉻酸鈉或重鉻酸鉀。
3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟a)中，所述酸為醋酸、鹽酸、 硫酸或甲酸。
4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟a)中，所述重鉻酸鹽、葡萄糖和酸的質量比為(1 5) (0.5 3) (1 5)。
5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟a)中，所述反應的溫度為 90°C 120°C，所述反應的時間為4h 》1。
6.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟b)中，所述單偶氮染料具有式⑴結構或式(II)結構其中，R為鹵素或鹵素取代的苯基；- 為-H、-NH2或-NHCOCH3 ；- 為-NO2、-CF3、-CN、-S O3H, -SO2NH2, -COOH 或-COHN2 ；R3 為烷基或烷氧基。
7.根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述步驟b)中，所述單偶氮染料具有式(I-a)結構或式(ΙΙ-a)結構購，(ΙΙ-a)。
8.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟b)中，所述反應的溫度為 90°C 120°C。
9.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟b)中，所述反應的時間為 4h 5h。
10.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟b)具體包括bl)將所述步驟a)得到的鉻絡合劑與單偶氮染料溶液混合，反應后得到中性金屬絡合染料溶液；b2)將所述中性金屬絡合染料溶液噴霧干燥后，得到中性金屬絡合染料。
全文摘要
本發明提供了一種中性金屬絡合染料的制備方法，包括以下步驟a)重鉻酸鹽與葡萄糖在酸的作用下發生反應，得到鉻絡合劑，所述重鉻酸鹽為堿金屬的重鉻酸鹽；b)將所述步驟a)得到的鉻絡合劑與單偶氮染料溶液混合，反應后得到中性金屬絡合染料。本發明以重鉻酸鹽和葡萄糖發生氧化還原反應得到的反應產物為鉻絡合劑，所述鉻絡合劑中不含水楊酸，較為清潔；將所述鉻絡合劑與單偶氮染料發生反應得到的中性金屬絡合染料中無水楊酸殘留，用于織物的染色時，不會傷害織物。本發明可采用噴霧干燥的方法直接將中性金屬絡合染料干燥成粉末，無需采用鹽析的方法將中性金屬絡合染料自溶液中分離，因此，不會產生大量染料廢水，不會污染環境。
文檔編號C09B45/01GK102337040SQ201110204140
公開日2012年2月1日 申請日期2011年7月20日 優先權日2011年7月20日
發明者盧克磊, 夏清合, 林鳳章, 陳安源 申請人:青島雙桃精細化工(集團)有限公司