本發明涉及涂料組合物,和更特別地,涉及磚石基底和類似物所使用的水性涂料組合物。這些涂料組合物含有氧化鋅和聚合物形式的樹脂粘合劑,所述聚合物包括由衣康酸衍生的重復單元。發明背景磚石基底和類似物用涂料典型地要求具有良好伸長率特征的樹脂粘合劑。常常使用具有由羧酸官能單體衍生的樹脂粘合劑的水性涂料組合物。氧化鋅廣泛用作涂料添加劑,特別地用于外部涂層應用的涂料添加劑。在這類水性涂料組合物中使用氧化鋅的問題是氧化鋅產生鋅離子,鋅離子常常與羧酸基形成絡合物。這傾向于降低涂層的彈性。本發明提供這一問題的解決方法。發明概述本發明涉及一種涂料組合物,它包括水;多價過渡金屬氧化物、氫氧化物和/或鹽,和含下述的聚合物:(a)基于聚合物的重量,約0.5-約3wt.%由衣康酸衍生的重復單元;(b)基于聚合物的重量,約0-約2wt%由丙烯酸衍生的重復單元;(c)基于聚合物的重量,約94.5-約99.5wt%由一種或更多種非離子的單-烯屬不飽和單體衍生的重復單元;(d)基于聚合物的重量,約0-約5wt%由一種或更多種多-烯屬不飽和單體衍生的重復單元;和(e)基于聚合物的重量,約0-約2wt%由一種或更多種除了衣康酸和丙烯酸以外的陰離子單-烯屬不飽和單體衍生的重復單元。可稱為樹脂粘合劑的聚合物的玻璃化轉變溫度范圍可以是約-50至約+10℃。由這一涂料組合物生產的涂層的特征可在于提高的伸長率特征。這是預料不到的。這些涂層可包括保護和/或裝飾薄膜,以及填縫料,密封劑和類似物。這些涂層可用于涂布磚石基底和類似物。發明詳述本說明書和權利要求中公開的所有范圍和比例極限可以以任何方式結合。要理解,除非另有說明,提到“一種”,“一個”(“a”,“an”),和/或”該(the)”可以包括一種或者大于一種,和提到單數的一種物品也可包括多個物品。本文使用術語“離子不飽和單體”是指由含離子和可電離基團或二者的分子組成的不飽和單體,而與其性質,含量和位置無關。這種離子不飽和單體的實例包括衣康酸,丙烯酸,甲基丙烯酸和類似物。本文使用術語“彈性體”是指與典型的涂料添加劑,例如填料,顏料和類似物任選地結合的聚合物或聚合物共混物,當薄膜形式的所述聚合物或聚合物共混物能對至少約50%的施加應力應答變形并在除去施加的應力之后恢復到其起始形狀時。術語″wt%″是指相對于100重量份各成分形成其中一部分的組合物或材料,某一成分的重量份數值。術語“含水介質”是指含有顯著量水的組合物。含水介質可同樣含有其他成分。術語“薄膜”或“涂層”是指可用作保護和/或裝飾阻擋層或層的三維形狀。薄膜或涂層的特征可在于具有一個相對小的尺寸,例如厚度,和兩個相對大的尺寸,例如長度和寬度,特別是當使用涂布工藝,例如刷涂、輥涂、噴涂和類似方法形成時。術語薄膜和涂層也可指代其他較厚的保護和/或裝飾阻擋層或層,例如填縫料,密封劑和類似物。措辭″()″,例如“(甲基)”,“(烷)”或“(烷基)”用于表示任選地存在于化學名上的特定取代基,但可以不存在。例如,術語“(甲基)丙烯酸酯”可以指代或者丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯。本文使用術語“共聚物”是指由兩種或更多種不同單體衍生的聚合物。術語共聚物可用于指代三元共聚物。涂料組合物可包括濃度范圍為約20-約80wt%,或約25-約50wt%的水。水可以來自任何來源。水可包括去離子水或者蒸餾水。水可包括自來水。多價過渡金屬氧化物、氫氧化物和/或鹽可包括鋅,鋁,錫,鎢和/或鋯的氧化物、氫氧化物和/或鹽。氧化鋅可以是特別有用的。過渡金屬氧化物、氫氧化物,和/或鹽可以是粒狀固體形式。這些固體的平均粒度范圍可以是約0.03-約2微米,或約0.03-約1微米,或約0.05-約0.2微米。過渡金屬氧化物、氫氧化物和/或鹽在涂料組合物內以約0.25-約10wt%,或約1.5-約5wt%的濃度范圍存在。多價過渡金屬氧化物,酸酐和/或鹽可生成多價過渡金屬離子,當加入到本發明的涂料組合物中時。這通常是成問題的,因為過渡金屬離子可能傾向于負面影響由這些涂料組合物形成的涂層的伸長特征。然而,盡管不希望束縛于理論,但認為,當多價過渡金屬氧化物、氫氧化物和/或鹽加入到本發明的涂料組合物中時可能生成的過渡金屬離子將與在這些涂料組合物中的樹脂粘合劑內使用的衣康酸基重復單元形成絡合物。這可便于形成具有提高的伸長特征的涂層。氧化鋅可包括適合于在涂層和類似物中使用的任何氧化鋅。氧化鋅可用作抑真菌劑用以抑制霉菌和霉的生長。氧化鋅可以是顏料顆粒形式。這些顆粒的平均粒度范圍可以是約0.03-約2微米,或約0.03-約1微米,或約0.05-約0.2微米。涂料組合物內氧化鋅的濃度范圍可以是約0.25-約10wt%,或約1.5-約5wt%。可使用的商業氧化鋅以商品名Kadox915獲自HorseheadCorporation,Monaca,賓夕法尼亞。以上所述的聚合物可以稱為樹脂粘合劑。可稱為共聚物的聚合物可包括(a)基于聚合物的重量,約0.2-約3wt%,或約0.2-約2.8wt%,或約0.2-約2.5wt%,或約0.25-約2.2wt%,或約0.3-約2.0wt%由衣康酸衍生的重復單元;(b)基于聚合物的重量,約0-約2wt%,或約0.5-約1.5wt%,或約0.8-約1.2wt%由丙烯酸衍生的重復單元;(c)基于聚合物的重量,約94.5-約99.5wt%,或約95-約99.5wt%,或約96-約99.5wt%,或約97-約99.5wt%,或約98-約99.5wt%,或約99-約99.5wt%由一種或更多種非離子的單-烯屬不飽和單體衍生的重復單元;(d)基于聚合物的重量,約0-約5wt%,或約0-約2wt%,或約0-約1wt%一種或更多種多-烯屬不飽和單體衍生的重復單元;和(e)基于聚合物的重量,約0-約2wt%,或約0.01-約2wt%,或約0.01-約1wt%,或約0.01-約0.5wt%由一種或更多種除了衣康酸和丙烯酸以外的陰離子單-烯屬不飽和單體衍生的重復單元。提供聚合物中重復單元(c)所使用的非離子的單-烯屬不飽和單體可包括一種或更多種丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,不飽和腈,苯乙烯類單體,乙烯基酯,乙烯基醚,共軛二烯烴,烯烴,鹵化單體,烯丙基單體,有機硅烷,或其中的兩種或更多種的混合物。提供聚合物中重復單元(c)所使用的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯可用下式I表示:CH2=C(R1)C(O)OR2其中R1是氫或甲基,和R2含有1-約100個碳原子,或1-約50,或1-約25個碳原子,和任選地一個或更多個硫,氮,磷,硅,鹵素和/或氧原子。實例包括(甲基)丙烯酸酯,其中包括(甲基)丙烯酸甲酯,(甲基)丙烯酸乙酯,(甲基)丙烯酸正丙酯,(甲基)丙烯酸正丁酯,(甲基)丙烯酸異丙酯,(甲基)丙烯酸異丁酯,(甲基)丙烯酸叔丁酯,(甲基)丙烯酸正戊酯,(甲基)丙烯酸正己酯,(甲基)丙烯酸異戊酯,(甲基)丙烯酸2-羥乙酯,(甲基)丙烯酸2-羥丙酯,(甲基)丙烯酸4-羥丁酯,(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨乙酯,(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨乙酯,(甲基)丙烯酸叔丁基氨乙酯,(甲基)丙烯酸2-磺基乙酯,(甲基)丙烯酸三氟乙酯,(甲基)丙烯酸縮水甘油酯,(甲基)丙烯酸芐酯,(甲基)丙烯酸烯丙酯,(甲基)丙烯酸2-正丁氧基乙酯,(甲基)丙烯酸2-氯乙酯,(甲基)丙烯酸仲丁酯,(甲基)丙烯酸叔丁酯,(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯,(甲基)丙烯酸肉桂酯,(甲基)丙烯酸巴豆酯,(甲基)丙烯酸環己酯,(甲基)丙烯酸環戊酯,(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯,(甲基)丙烯酸糠酯,(甲基)丙烯酸六氟異丙酯,(甲基)丙烯酸甲基烯丙酯,(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯,(甲基)丙烯酸2-甲氧基丁酯,(甲基)丙烯酸2-硝基-2甲基丙酯,(甲基)丙烯酸正辛酯,(甲基)丙烯酸2-乙基己酯,(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯,(甲基)丙烯酸2-苯基乙酯,(甲基)丙烯酸苯酯,(甲基)丙烯酸炔丙酯,(甲基)丙烯酸四氫糠酯,(甲基)丙烯酸降冰片酯,丙烯酰胺及其衍生物,和(甲基)丙烯酸四氫吡喃酯。可使用丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的混合物。該聚合物可包括含由一個或更多個前述丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯衍生的重復單元的共聚物。可使用丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯,以提供約0-約100wt%聚合物中的重復單元(c),或約50-約100wt%。提供聚合物中重復單元(c)可使用的不飽和腈單體可包括丙烯腈或其烷基衍生物。烷基可具有1-約4個碳原子。這些單體可包括丙烯腈,甲基丙烯腈,和類似物。可使用的單體可包括含一個或更多個氰基的一種或更多種不飽和單體,例如具有式II的那些:(II)CH2=C(R)C(O)OCH2CH2CN其中R是H或CnH2n+1,和n為1-約4。可使用的不飽和腈單體的其他實例可包括CH2=C(CN)2,CH3-CH=CH-CN,NC-CH=CH-CN,4-戊烯腈,3-甲基-4-戊烯腈,5-己烯腈,4-乙烯基-芐腈,4-烯丙基-芐腈,4-乙烯基-環己腈,4-氰基環己烯和類似物。也可使用不飽和腈的混合物。丙烯腈和甲基丙烯腈可以是有用的。該聚合物可包括含由一種或更多種前述腈類單體衍生的重復單元的共聚物。可使用不飽和腈單體,提供約0-約25wt%聚合物中的重復單元(c),或約0-約10wt%。提供聚合物中的重復單元(c)可使用的“苯乙烯類單體”可包括在芳環的α-位上含有碳-碳雙鍵的單體。苯乙烯類單體可用一個或更多個下式表示:其中n是整數0-約2;R1,R2,R3,R4,R5,R6,和R7可獨立地為H,CH3,CmH2m+1,OH,OCH3,OCmH2m+1COOH,COOCH3,COOCmH2m+1,Cl或Br;m可以是整數2-約9;和R8可以是H,CH3,CmH2m+1,或C6H5。可使用的苯乙烯類單體的實例可包括苯乙烯,α-甲基苯乙烯,叔丁基苯乙烯,鄰、間和對-甲基苯乙烯,鄰、間和對-乙基苯乙烯,鄰-甲基-對-異丙基苯乙烯,對-氯苯乙烯,對-溴苯乙烯,鄰,對-二氯苯乙烯,鄰,對-二溴苯乙烯,鄰、間和對-甲氧基苯乙烯,茚和它的衍生物,乙烯基萘,各種乙烯基(烷基-萘)和乙烯基(鹵代萘)及其混合物,苊烯,二苯乙烯,和乙烯基蒽。也可使用兩種或更多種苯乙烯類單體。該聚合物可包括含由一種或更多種前述苯乙烯類單體衍生的重復單元的共聚物。可使用苯乙烯類單體,提供約0-約60wt%聚合物中的重復單元(c),或約0-約30wt%。提供聚合物中的重復單元(c)可使用的乙烯基酯單體可衍生自含1-約100,或1-約50,或1-約25個碳原子的羧酸。這些可包括乙酸乙烯酯,丙酸乙烯酯,己酸乙烯酯,2-乙基己酸乙烯酯,辛酸乙烯酯,壬酸乙烯酯,庚酸乙烯酯,乙烯醇的新酯,月桂酸乙烯酯和類似物,以及其中的兩種或更多種的混合物。可使用乙烯酯單體提供0wt%-約50wt%聚合物中的重復單元(c),或約0wt%-約30wt%。提供聚合物中的重復單元(c)可使用的乙烯基醚可包括甲基-,乙基-,丁基-和/或異丁基-乙烯基醚和類似物。該聚合物可包括含由一種或更多種前述乙烯基醚單體衍生的重復單元的共聚物。可使用乙烯基醚單體,提供0wt%-約20wt%聚合物中的重復單元(c),或約0wt%-約10wt%的聚合物。提供聚合物中的重復單元(c)可使用的共軛二烯烴單體可包括含有約4-約12個碳原子,或約4-約6個碳原子的一種或更多種共軛二烯烴。可使用的共軛二烯烴單體的實例可包括丁二烯,異戊二烯,順式-1,3-戊二烯,反式-1,3-戊二烯,順式-1,3-己二烯,反式-1,3-己二烯,2-乙基丁二烯,2-正丙基丁二烯,2-異丙基丁二烯,2-叔丁基丁二烯,2-戊基丁二烯,2-正辛基丁二烯,4-甲基戊二烯,順式-3-甲基戊二烯,反式-3-甲基戊二烯,順式-2-甲基戊二烯,反式-2-甲基戊二烯,2,3-二甲基丁二烯,順式,順式-2,4-己二烯,反式,反式-2,4-己二烯,反式,反式-2,4-己二烯,2-甲基-3-乙基丁二烯,2-甲基-3-異丙基丁二烯,2-甲基-3-正丁基丁二烯,月桂烯,順式-1-苯基丁二烯,反式-1-苯基丁二烯,2-苯基丁二烯,1,3-環戊二烯,1,3-環己二烯,2-氟丁二烯,1-氯丁二烯,2-氯丁二烯,2,3-二氯丁二烯,2-溴丁二烯,抗壞血酸,順式-1-氰基丁二烯,2-甲氧基丁二烯,和類似物,以及其中的兩種或更多種的混合物。可使用共軛二烯烴單體,提供約0wt%-約20wt%聚合物中的重復單元(c),或0wt%-約10wt%。可在提供聚合物中的重復單元(c)中,使用含有2-約100個碳原子,或2-約10個碳原子的一種或更多種烯烴單體。這種烯烴的實例可包括乙烯,丙烯,丁烯類,異丁烯,己-1-烯,辛-1-烯,和類似物,及其混合物。可使用環烯烴。這些可包括乙烯基環己烷,環戊烯,環己烯,環辛二烯,降冰片烯,降冰片二烯,蒎烯和類似物,以及其中的兩種或更多種的混合物。可使用烯烴單體,提供約0wt%-約30wt%聚合物中的重復單元(c),或約0wt%-約20wt%。除了以上提及的含鹵素的單體以外,可在提供聚合物中的重復單元(c)中,使用一種或更多種其他含鹵素的單體,亦即,含氟,氯,溴和/或碘的單體。這些可含有2-約100個碳原子和至少一個鹵素原子。這些單體的實例可包括氟乙烯,氯乙烯,溴乙烯,偏氟乙烯,偏氯乙烯,鹵化(甲基)丙烯酸和苯乙烯類單體,烯丙基氯和類似物,以及其中的兩種或更多種的混合物。可使用這些單體,提供約0wt%-約60wt%聚合物中的重復單元(c),或約0wt%-約30wt%。在提供聚合物中的重復單元(c)中可使用的另一組單體可包括一種或更多種極性單體。這些可包括一種或更多種(甲基)丙烯酸羥烷基酯,(甲基)丙烯酰胺和取代的(甲基)丙烯酰胺,苯乙烯磺酸鈉和乙烯基磺酸鈉,N-乙烯基-2-吡咯烷酮,N-乙烯基己內酰胺,(甲基)丙烯酸2-羥乙酯,(甲基)丙烯酸2-羥丙酯,(甲基)丙烯酸4-羥丁酯,(4-羥甲基環己基)-甲基(甲基)丙烯酸酯,丙烯醛,雙丙酮(甲基)丙烯酰胺,1-(2-((2-羥基-3-(2-丙烯基氧基)丙基)氨基)乙基)-2-咪唑啉酮,N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺,鄰苯二甲酸二烯丙酯,SipomerWAM和WAMII(獲自Rhodia),(甲基)丙烯酸二甲基氨乙酯和/或二甲基氨丙基(甲基)丙烯酰胺。可使用兩種或更多種極性單體的混合物。可使用極性單體,提供約0-約10wt%聚合物中的重復單元(c),或約0-約5wt%。提供聚合物中的重復單元(c)可使用的有機硅烷可包括γ-氨丙基三烷氧基硅烷,γ-異氰酸丙酯基三乙氧基硅烷,乙烯基三烷氧基硅烷,環氧丙氧丙基三烷氧基硅烷,脲基丙基三烷氧基硅烷,和其中的兩種或更多種的混合物。有機硅烷可包括A-187γ-環氧丙氧-丙基三甲氧基硅烷,A-174γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,A-1100γ-氨丙基三乙氧基硅烷偶聯劑,A-1108氨基硅烷偶聯劑和A-1160γ-脲基丙基三乙氧基硅烷(每一種商購于CKWitcoCorporation,Tarrytown,紐約)。可用水至少部分水解有機硅烷。可使用有機硅烷,提供約0-約5wt%聚合物中的重復單元(c),或約0-約3wt%,或約0-約1wt%。提供聚合物中重復單元(d)可使用的多-烯屬不飽和單體可包括一種或更多種甲基丙烯酸烯丙酯,鄰苯二甲酸二烯丙酯,二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯,二丙烯酸1,6-己二醇酯,其中的兩種或更多種的混合物,和類似物。可使用用量范圍為約0-約5wt%,或約0-約2wt%,或約0-約1wt%的這些單體,基于聚合物的重量。提供聚合物中重復單元(e)可使用的除了衣康酸和丙烯酸以外的陰離子單-烯屬不飽和單體可包括具有酸官能團的單體或其鹽。這些可包括酸基是潛在基團的單體,例如在馬來酸酐中的單體。酸官能團可包括羧酸基,磷酸基,硫酸基,或其中的兩種或更多種的混合物。這些單體可包括低聚的丙烯酸,例如丙烯酸β-羧乙酯或其高級同系物(以SipomerTMB-CEA形式商購于Rhodia),富馬酸,馬來酸,檸康酸,或其酸酐,(甲基)丙烯酸磷酸乙酯(phosphoethyl(meth)acrylate),磷酸烯丙酯,苯乙烯對磺酸,乙基甲基丙烯酸酯-2-磺酸,2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸,1-烯丙基氧基-2-羥基丙基磺酸,乙烯基磺酸(例如,鈉或鉀),或其中的兩種或更多種的混合物。帶有酸的單體可以以游離酸或者以鹽,例如NH4或堿金屬鹽形式聚合。該聚合物的玻璃化轉變溫度范圍可以是約-50℃或約-40℃至約+10℃,或約-40℃至約0℃或約10℃。該聚合物可以是平均粒度范圍為約100-約700納米(nm),或約200-約500nm的顆粒形式,這使用利用光散射技術的BrookhavenBI-90ParticleSizer或者Nicomp380來測量。可使用多峰粒度分布。該聚合物可以以范圍為約10-約70wt%,或約20-約40wt%的濃度存在于涂料組合物內。在施加到基底上并干燥或固化之后,最終的涂層可含有約20-約70wt%的聚合物,或約20-約40wt%。可使用任何聚合工藝,制造聚合物。可使用乳液聚合。可采用陰離子或非離子表面活性劑或分散劑,或者它們的相容的混合物,例如陰離子和非離子表面活性劑的混合物,使用例如基于單體的重量,約0.05wt%-約5wt%的表面活性劑或分散劑,乳化該單體。陰離子分散劑可包括例如堿金屬脂肪醇硫酸鹽,例如月桂基硫酸鈉,和類似物,芳烷基磺酸鹽,例如異丙基苯磺酸鉀和類似物;堿金屬烷基磺基琥珀酸鹽,例如辛基磺基琥珀酸鈉,和類似物;和堿金屬芳烷基聚乙氧基乙醇硫酸鹽或磺酸鹽,例如具有1-約5個氧基亞乙基單元的叔辛基苯氧基聚乙氧基乙基硫酸鈉,和類似物。非離子分散劑可包括例如具有約7-約18個碳原子的烷基和約6-約60個氧基亞乙基單元的烷基苯氧基聚乙氧基乙醇,例如庚基苯氧基聚乙氧基乙醇;長鏈羧酸,例如月桂酸,肉豆蔻酸,棕櫚酸,油酸的環氧乙烷衍生物,和類似物,或者酸的混合物,例如在含有約6-約60個氧基亞乙基單元的妥爾油中發現的那些;長鏈醇的環氧乙烷縮合物,例如含有約6-約60個氧基亞乙基單元的辛基,癸基,月桂基或鯨蠟基醇;長鏈或支鏈胺的環氧乙烷縮合物,例如含有約6-約60個氧基亞乙基單元的十二烷基胺,十六烷基胺,和十八烷基胺;和與一個或更多個疏水環氧丙烷部分結合的環氧乙烷部分的嵌段共聚物。高分子量聚合物,例如羥乙基纖維素,甲基纖維素,聚丙烯酸,聚乙烯醇和類似物可用作乳液穩定劑和保護膠體。可通過自由基前體的熱分解,進行聚合工藝的引發,所述自由基前體能生成適合于引發加聚的自由基,例如過硫酸銨或鉀,偶氮引發劑,例如偶氮雙異丁基腈(AIBN),烷基過氧二碳酸酯等。或者,這種自由基前體可用作氧化還原體系的氧化組分,所述氧化還原體系也可包括還原組分,例如堿金屬(例如,鉀)偏亞硫酸氫鹽,堿金屬(例如,鈉)硫代硫酸鹽,或堿金屬(例如,鈉)甲醛化次硫酸氫鹽。自由基前體和還原劑在本文中一起稱為氧化還原體系,可以以約0.01wt%-約5wt%的水平使用,基于單體的重量。可使用的氧化還原體系的實例可包括過氧化叔丁基/甲醛化次硫酸氫鈉/Fe(III)和過硫酸銨/亞硫酸氫鈉/連二亞硫酸鈉/Fe(III)。聚合溫度范圍可以是約20℃-約95℃。可在小粒度的預成形的乳液聚合物(例如,種子聚合)存在下,或者無種子下引發聚合。種子聚合可產生比無種子聚合更加均勻粒度的膠乳聚合物的含水分散體。可使用鏈轉移劑,控制分子量,且包括在聚合混合物中使用的硫醇,多硫醇,醇和鹵素化合物,以便調節聚合物粘合劑的分子量。一般地,可使用基于聚合物粘合劑的重量,0%-約3wt%的C4-C20烷基硫醇,巰基丙酸或巰基丙酸酯。聚合方法可包括間歇法,連續法,階段法,或牽涉任何其他方法的工藝。階段法的每一個階段可引入熱或氧化還原引發聚合。可使用單體,水和乳化劑,制備在給定階段內聚合的含有所有或一部分單體的單體乳液。可獨立地制備引發劑在水中的溶液。在該工藝的任何階段的乳液聚合期間,單體乳液和引發劑溶液可共同喂料到聚合容器內。反應容器本身也可最初含有種子乳液和進一步可另外含有聚合引發劑的起始原料。可通過除去聚合反應生成的熱量或者通過加熱反應容器,控制反應容器中內容物的溫度。可將數種單體乳液同時共同喂料到反應容器內。當共同喂料多種單體的乳液時,它們可具有不同的單體組成。在乳液聚合工藝期間,可改變單體乳液共同喂料時的順序和速度。在完成第一單體乳液的添加之后,可在某一溫度下保持聚合反應混合物一段時間,和/或在聚合隨后的單體乳液之前,用聚合抑制劑處理。類似地,在完成最終的單體乳液的添加之后,可在每一溫度下保持聚合反應混合物一段時間,和/或在冷卻到環境溫度之前,用聚合抑制劑處理。可通過本領域技術人員已知的方法,結合該聚合物與其他商業聚合物或聚合物分散體。該聚合物可用于形成與其他聚合物,例如聚氨酯或硅酮的雜化物(hybrids)。這可通過在聚合物存在下,通過乳液或懸浮聚合,共混該聚合物與其他預成形的聚合物,或者在其他聚合物存在下合成該聚合物,從而聚合額外的單體來進行。可在聚合反應之中或者隨后,添加可用于制備聚合物和/或在其隨后使用中有用的助劑。這些可包括輔助的表面活性劑;消泡劑,例如基于單體混合物的重量,以約0.001-約0.1wt%的水平使用的SURFYNOL104E和NopcoNXZ;流平劑,例如基于單體混合物的重量,以約0.001-約0.1wt%的水平使用的Sag.RTM.SiliconeAntifoam47;抗氧化劑,例如基于單體混合物的重量,以約0.1-約5wt%的水平使用的MAROXOL20和IRGANOX1010;增塑劑,例如FLEXOL.RTM增塑劑;和防護劑,例如以約30-約45份/百萬份(ppm)的水平使用的KATHON.RTM.,或者以約300-約500ppm的水平使用的PROXEL.RTM.GXL。涂料組合物可包括水,氧化鋅,前述聚合物(或樹脂粘合劑),和任選地,一種或更多種偶聯劑,例如有機硅烷偶聯劑,過渡金屬偶聯劑,膦酸酯偶聯劑,鋁偶聯劑,含氨基的Werner偶聯劑,或其中的兩種或更多種的混合物。這些偶聯劑可具有雙重功能。每一金屬或硅原子可具有連接到其上的一個或更多個基團,所述基團可或者與無機或金屬氧化物表面和/或涂層/粘合劑中的組分反應或者增容它們。本文所使用的術語“增容”是指該基團化學連接,例如通過極性、潤濕或溶劑化力,但沒有鍵合到涂料組合物的組分上。金屬或硅原子可具有連接到其上的一個或更多個可水解基團(所述可水解基團可使得偶聯劑能與無機表面反應),和一個或更多個官能團(所述官能團可使得偶聯劑能與涂層或樹脂粘合劑反應)。可水解基團的實例可包括單羥基和/或1,2-或1,3二元醇的環狀C2-C3殘基。可使用的合適的增容或官能基團的實例可包括環氧基,環氧丙氧基,巰基,氰基,烯丙基,烷基,氨酯基,氨基甲酸酯基,鹵素,異氰酸酯基,脲基,咪唑啉基,乙烯基,丙烯酸酯基,甲基丙烯酸酯基,氨基和/或多氨基。該聚合物可在涂料,粘合劑,薄膜和類似物中用作多孔和無孔基底,例如磚石以及紙張,非織造材料,紡織品,木材,金屬,塑料(例如,聚丙烯,聚酯,聚氨酯),家庭包裹物和其他建筑材料,玻璃纖維,聚合物制品,屋頂和類似物用粘合劑。可通過任何常規方法,其中包括刷涂,輥涂,浸涂,流涂,噴涂和類似方法,施加涂料組合物。可使用本領域技術人員公知的其他添加劑,輔助制備本發明的涂料。或者,一種或更多種這些添加劑可加入到合成該聚合物所使用的反應混合物中。這些添加劑可包括穩定劑,消泡劑,抗氧化劑(例如,Irganox1010),UV吸收劑,碳二亞胺,活化劑,固化劑,穩定劑,例如碳二亞胺,著色劑,顏料,中和劑,流變學改性劑(增稠劑),非反應性和反應性增塑劑,聚結劑,例如二(丙二醇)甲醚(DPM),蠟,爽滑劑和脫模劑,抗微生物劑,表面活性劑,例如PluronicTMF68-LF和IGEPALTMCO630,和硅酮表面活性劑,金屬,凝結劑,鹽,阻燃添加劑(例如,氧化銻),分散劑,增量劑,表面活性劑,潤濕劑,增塑劑,蠟,抗臭氧劑和類似物。可在加工本發明的聚合物之前和/或之中,視需要添加它們到最終的產品內,這是本領域技術人員眾所周知的。它們可以以通常已知的用量使用。也可視需要添加劑添加劑,以便制造制品或者處理其他產品(例如,通過浸漬,飽和,噴霧,涂布或類似方法)。在施加到基底上并干燥或固化之后的涂料組合物可包括彈性體組合物。這一彈性體組合物可用于提供保護和/或裝飾涂層,薄膜,填縫料,密封劑和類似物,其中涂層的撓性和防集塵性可以是有利的。光敏添加劑可以是含能吸收一部分太陽光光譜,例如通過紫外光活化的群組(grouping)的組合物。光敏組合物可包括加入到該聚合物中或者加入到彈性體組合物中的添加劑形式的光敏化合物,或者它可以是光敏低聚物或光敏聚合物,或者它可以是例如通過共聚,化學摻入到乳液聚合物內的光敏群組。光敏化合物可包括基于該聚合物的重量,以約0.01-約2wt%或約5wt%,或約0.01wt%或約0.05wt%-約0.5wt%,或約1wt%或約2wt%,或約0.05wt%或約1wt%的水平使用的二苯甲酮衍生物,其中一個或兩個苯環可被取代,例如二苯甲酮,4-甲基二苯甲酮,4-羥基二苯甲酮,4-氨基二苯甲酮,4-氯二苯甲酮,4-烴羧基(hydrocarboxyl)二苯甲酮,4,4′-二甲基二苯甲酮,4,4′-二氯二苯甲酮,4-羧甲基二苯甲酮,3-硝基二苯甲酮,取代的苯基酮類,例如取代的苯基苯乙酮,和類似物。更優選二苯甲酮或4-取代的(對-)二苯甲酮。二苯甲酮本身是最優選的。可作為共聚的烯屬不飽和單體形式,存在能化學摻入的光敏群組,它的使用水平可以是約0.5-約5wt%,基于該聚合物的重量,例如在美國專利Nos.3,429,852;3,574,617;和4,148,987中公開的。另外,可使用烯丙基苯甲酰基苯甲酸酯和摻入側掛的二苯甲酮基的可共聚的單體。涂料除了含有氧化鋅以外,還可含有任何其他所需的顏料或染料。顏料的平均粒度范圍可以是約0.05-約5微米,或約0.2-約1.5微米。顏料可包括任何天然或合成,無機或有機,不溶的顆粒,當它在涂料中分散時,提供顏色和不透明度,和任選地,還提供硬度,耐久性和類似性能。顏料和染料之間的差別是,顏料不可溶且分散在涂料內,而染料視需要可溶于涂料組合物內。顏料可包括下述中的一種或更多種:鎘顏料,例如鎘黃,鎘紅,鎘綠,鉻橙;碳顏料,例如炭黑(其中包括葡萄黑和燈黑),象牙墨(骨黑);鉻顏料,例如鉻黃和鎘綠;鈷顏料,例如鈷紫,鈷藍,鈷天藍,鈷亞硝酸鉀(鈷黃);銅顏料,例如Han紫,埃及藍,巴黎綠,銅綠和青綠;氧化鐵顏料,例如血紅,殘渣(caputmortuum),氧化鐵紅,赭紅,威尼斯紅和普魯士藍;粘土顏料(鐵的氧化物),例如赭黃,生赭石,燒赭石,生褐和燒赭;鉛顏料,例如鉛白,賽敏白(cermintzwhite),拿浦黃和紅鉛;汞顏料,例如朱砂;鈦顏料,例如鈦黃,鈦米色,鈦白和鈦黑;群青顏料,例如群青和群青綠遮色劑(shade);鋅顏料,例如鋅白和鋅鐵尖晶石;有機顏料,例如茜素(合成),深茜紅(合成),雌黃,胭脂蟲紅,茜素玫瑰紅,靛青,印度黃,紫色(Tyrianpurple),喹吖啶酮,品紅,酞菁綠,酞菁藍,顏料紅170;或者其中的兩種或更多種的混合物。顏料或染料可占涂料組合物的約0wt%-約15wt%,或約0.01wt%-約15wt%。涂料組合物可含有一種或更多種增量劑顏料。這些可稱為填料顏料或消光顏料。增量劑顏料的平均粒度范圍可以是約0.05-約100微米,或約1-約50微米。一種或更多種增量劑顏料可包括任何天然或合成,無機或有機,不溶的顆粒,當分散在涂料組合物內時,可提供由該涂料組合物形成的涂層消光性,和任選地硬度,耐久性和類似性能。可使用增量劑顏料,改性涂料組合物的粘度,提高涂料組合物的沉降穩定性,和/或增加由該涂料組合物形成的涂層的薄膜強度。可使用增量劑顏料,提高涂層的機械,熱和/或阻擋性能。可使用增量劑顏料,降低涂料組合物的成本。可使用的增量劑顏料的實例可包括碳酸鈣,粘土,云母,長石,硅酸鋁,硅酸鎂,氧化硅,硫酸鋇和類似物,或者其中的兩種或更多種的混合物。該涂料組合物可含有0-約70wt%的一種或更多種增量劑顏料,或約20-約50wt%。可通過在高速分散設備,例如Cowles分散器或Sigma研磨機中混合該聚合物與常規的組分,制備本發明的涂料,以及填縫料和密封劑。可施加該涂料到寬泛的各種建筑結構材料,例如磚石,木材,混凝土,金屬,玻璃,陶瓷,塑料,石膏,灰泥和屋頂基底,例如瀝青涂層,屋頂氈,合成聚合物膜,和發泡聚氨酯絕緣體上;或者施加到事先刷漆、打底、底涂、用過(worn)或風化的基底上。可通過本領域公知的各種技術,例如空氣輔助或者無空氣的噴涂,靜電噴涂,刷涂,輥涂,抹涂,填縫槍,用泥鏟涂,和類似技術,施加本發明的涂料(即,薄膜,填縫料,密封劑和類似物)。可將該涂料組合物施加到其中擔心外觀、裂縫橋連(bridging)和耐久性的任何基底,尤其建筑材料和磚石上。涂料組合物可施加到其上的磚石包括磚,各種磚石,混凝土,混凝土或砂漿(mortar)和聚集體的共混物,石頭,瓷磚和灰泥(stucco)。本文使用術語“磚石”是指任何基本上無機的基底,尤其建筑組合物,且包括,但不限于,結構材料,例如普通的磚,鋪地磚,面磚,排水瓦,空心塊,渣煤塊,釉面磚或瓦,赤土陶器(terracotta),導管,屋頂瓦,陶瓷瓦,煙道襯里,砂漿,水泥,例如卜特蘭水泥,石膏產品(任選地煅燒)(例如,模塑,建筑石膏和灰泥),大理石,石灰石,鎂氧水泥,和絕緣產品,例如電和熱絕緣體(硅藻土磚)。該涂料組合物也可作為屋頂涂層和在其中重要的是抗UV光暴露和保護避免濕氣/水的其他外部應用中施加,即使基底可具有表面裂紋或在不同基底內部或之間的裂紋。在下述實施例1-8中例舉了本發明聚合物的制備。為了比較的目的,還公開了對比例C-1至C-10中披露的聚合物。在下述實施例中,除非另有說明,所有份數和百分數以重量計。實施例1如下所述制備種子聚合物。通過混合329g水,2.33g在水中30%月桂基硫酸鈉,0.7g碳酸氫鈉,16.33g的DextrolOC-60(由AshlandAqualon供應的十三烷基乙氧化磷酸酯),245g丙烯酸2-乙基己酯,434g甲基丙烯酸甲酯,和21g甲基丙烯酸,制造單體預混物。通過在35g水中溶解0.7g過硫酸銨,制造引發劑A。通過在84g水中溶解1.05g過硫酸銨,制造引發劑B。將770g水,0.24g碳酸氫銨,和62.22g的Dowfax2A1(獲自Dow的陰離子表面活性劑,鑒定為烷基二苯基醚二磺酸鹽)引入到3升的反應容器中,并在氮氣覆蓋下加熱到80℃。然后添加引發劑A到該反應容器中,接著在約3小時的時間段內將單體預混物按比例加入到反應器容器中。在預混物按比例配合開始之后45分鐘,在約3小時的時間段內,將引發劑B按照比例引入到該反應容器中。在完成引發劑B的喂料之后,反應容器的溫度在80℃下維持90分鐘。然后冷卻反應容器到57℃,將3.29g的17%氫過氧化叔丁基的水溶液和36.1g的2.77%異抗壞血酸溶液隔開約5分鐘加入到該反應容器中。在30分鐘之后,冷卻該反應容器到室溫,并過濾通過100-微米的布料。用氫氧化銨調節所得乳液的pH到8.5-9.0。以防腐劑形式添加19.33g的3%ProxelGXL溶液(獲自ArchChemicals的抑微生物溶液,被鑒定為含有1,2-苯并異噻唑啉-3-酮)。實施例2使用含有重量比為2/73.4/16.6/5//3的IA/2-EHA/苯乙烯/AN//苯乙烯的單體組合物,制造乳液聚合物。使用下述工序。制備單體預混物。該單體預混物含有20g衣康酸(IA),270g水,1g碳酸銨,10g的RhodapexEST-30(十三烷基醚硫酸鈉鹽),734g丙烯酸2-乙基己酯(2-EHA),106g苯乙烯,和50g丙烯腈(AN)。通過在50g水中溶解1.5g過硫酸銨,制造引發劑A。通過在80g水中溶解2.5g過硫酸銨,制造引發劑B。將270g水,1g碳酸銨,和17g實施例1的種子聚合物引入到3升反應容器中,并在氮氣覆蓋下加熱到78℃。然后添加引發劑A到該反應容器中,接著在約4小時的時間段內按照比例引入單體預混物到反應容器中,在預混物按比例配合開始之后45分鐘,在約4小時30分鐘的時間段內,將引發劑B按照比例引入到該反應容器中。在完成預混物按照比例引入之后,將30g苯乙烯與38g水按照比例引入到反應容器中,接著30g水沖刷。在完成引發劑B的喂料之后,經30分鐘升高反應容器的溫度至82℃。然后冷卻反應容器到57℃。將20g水,5g70%氫過氧化叔丁基和0.67g30%月桂基硫酸鈉的混合物加入到該反應容器中。在約5分鐘之后,將3g的BruggoliteFF-6(BruggemanChemical的產品,被鑒定為可用作乳液聚合方法用催化劑的亞磺酸衍生物)在40g水中的溶液經60分鐘按照比例引入到該反應容器中。在30分鐘之后,冷卻反應容器到室溫,并過濾通過100-微米的布料。用氫氧化銨調節產物的pH至約8.5。以防腐劑形式添加5.33g的ActicideMV(由ThorGroup供應的殺生物劑)。實施例3使用實施例2中描述的工序,制造乳液聚合物,所不同的是單體組合物含有重量比為1/74.2/16.8/5/1//3的IA/2-EHA/苯乙烯/AN/AA//苯乙烯。AA是丙烯酸。實施例4使用實施例2中描述的工序,制造乳液聚合物,所不同的是單體組合物含有重量比為2/62.1/27.9/5//3的IA/2-EHA/苯乙烯/AN//苯乙烯。實施例5使用實施例2中描述的工序,制造乳液聚合物,所不同的是單體組合物含有重量比為1/62.9/28.1/5/1//3的IA/2-EHA/苯乙烯/AN/AA//苯乙烯。實施例6使用含有重量比為38.6/3.6/1/0.5//56的苯乙烯/BA/丙烯酰胺/AA//BA的單體組合物,制造乳液聚合物。使用下述工序。將0.32phm(重量份,每100重量份配方內的自由基可聚合的單體)衣康酸引入到5升反應容器中。通過混合380g水,55.6g的PolystepTSP-16S(由Stepan供應的三苯乙烯基苯酚乙氧化硫酸鈉鹽),20g的AbexJKB(由Rhodia供應的陰離子表面活性劑),11.4g氫氧化銨,772g苯乙烯,71.6g丙烯酸正丁酯(BA),38.5g的52%丙烯酰胺溶液和10g丙烯酸,制造單體預混物。通過在20g水中混合6.2g過硫酸鉀,制造引發劑A。通過在160g水中溶解7.2g過硫酸銨,制造引發劑B。將700g水,6.4g衣康酸,13.3g的AbexJKB,和20g的MakonTSP-16(由Stepan供應的表面活性劑,被鑒定為三苯乙烯基苯酚乙氧化物)引入到反應容器中,并在氮氣覆蓋下加熱至82℃。然后添加引發劑A到該反應容器中,接著20g水沖刷,接著按照比例引入單體預混物到反應容器中。保持反應溫度在87℃下。在預混物按照比例配合之后30分鐘時,在約4小時30分鐘的時間段內,將引發劑B按照比例引入到反應容器中。在預混物按照比例配合之后45分鐘處,將1120g丙烯酸正丁酯和80g水加入到該氧化物中。總的氧化物按照比例引入的時間為約4小時。在完成引發劑B的喂料之后,反應容器的溫度維持在84℃下30分鐘。然后冷卻反應容器到57℃。將2g的BruggoliteFF-6在29g水中的溶液加入到該反應容器中。在約5分鐘之后,將9.2g水,4.3g的70%氫過氧化叔丁基和0.4g的30%月桂基硫酸銨的混合物加入到該反應容器中。在30分鐘之后,反復上述氧化還原添加。然后冷卻反應容器到室溫,并將容器內容物過濾通過100-微米布料。用氫氧化銨調節產物的pH至約8.5。作為防腐劑,添加8g的ActicideMV。實施例7使用含有重量比為38.6/3.6/1/0.5//56的苯乙烯/BA/丙烯酰胺/AA//BA的單體組合物,制造乳液聚合物。將0.32phm衣康酸引入到該反應容器中。使用與實施例6中描述的相同工序,制造聚合物,所不同的是在35分鐘處進行BA的第二次添加。實施例8使用下述單體組合物,重量比為0.332/38.6/3.0/1.4/0.37//56的IA/苯乙烯/BA/丙烯酰胺/AA//BA,制造乳液聚合物。采用在單體預混物內,但不在反應容器內的0.332phm衣康酸,制造聚合物。對比例C-1使用實施例2中描述的工序,制造乳液聚合物,所不同的是單體組合物含有重量比為1/73.8/16.2/5/1//3的IA/2-EHA/苯乙烯/AN/MAA//苯乙烯。MAA是甲基丙烯酸。對比例C-2使用實施例2中描述的工序,但沒有衣康酸,制造乳液聚合物。單體組合物含有重量比為75/17/5/2//3的2-EHA/苯乙烯/AN/AA//苯乙烯。對比例C-3使用實施例2中描述的工序,制造乳液聚合物,所不同的是單體組合物含有重量比為1/52.5/27.5/5/1//3的IA/2-EHA/苯乙烯/AN/MAA//苯乙烯。對比例C-4使用實施例2中描述的工序,但沒有衣康酸,制造乳液聚合物。單體組合物含有重量比為63.7/28.3/5/2//3的2-EHA/苯乙烯/AN/AA//苯乙烯。對比例C-5使用實施例2中描述的工序,但沒有衣康酸,制造乳液聚合物。單體組合物含有重量比為62.9/27/5/2//3的2-EHA/苯乙烯/AN/MAA//苯乙烯。對比例C-6使用實施例2中描述的工序,制造乳液聚合物,所不同的是單體組合物含有重量比為0.5/63.6/27.9/5/2//3的IA/2-EHA/苯乙烯/AN/AA//苯乙烯。對比例C-7使用實施例2中描述的工序,制造乳液聚合物,所不同的是單體組合物含有重量比為0.5/62.9/26.7/5/2//3的IA/2-EHA/苯乙烯/AN/MAA//苯乙烯。對比例C-8使用含有重量比為38.6/3.9/1/0.5//56的苯乙烯/BA/丙烯酰胺/AA//BA的單體組合物,制造乳液聚合物。所使用的工序與實施例6中描述的相同,所不同的是沒有使用衣康酸。對比例C-9使用含有重量比為38.6/3.6/1/0.5//56的苯乙烯/BA/丙烯酰胺/AA//BA的單體組合物,制造乳液聚合物。使用實施例7中描述的工序,但沒有使用衣康酸,制造聚合物。對比例C-10使用含有重量比為38.6/3.0/1.4/0.7//56的苯乙烯/BA/丙烯酰胺/AA//BA的單體組合物,制造乳液聚合物。使用實施例8中描述的工序,制造聚合物,所不同的是沒有使用衣康酸。將根據實施例2-8和對比例C-1至C-10制備的聚合物各自共混到表1所示的涂料組合物內。針對每一聚合物,使用相同的濃度。表1通過最初制備配料,制備每一種涂料組合物。通過添加水,KTPP和Kadox915到混合容器中,并采用Cowles混合刀片,在低速下混合20分鐘,制備配料。然后按照該順序添加OptifloH370VF,CarbosperseK7600N,26%氨水,TritonCF10,DrewplusL475和ActicideMBS。然后添加Ti-PureR-706,Huber35,Duramite和Mica3。在高速下混合容器內容物20分鐘,提供6Hegman配料。然后添加2-巰基吡啶鈉。將來自每一實施例的乳液聚合物,水和DrewplusL475加入到配漆罐中,將配料泵送到配漆罐中。添加OptifloH370VF。采用漿式刀片,混合配漆罐的內容物20分鐘。添加DrewplusL475,接著氨水。混合配漆罐內容物5-10分鐘。然后將由所需的涂料組合物組成的配漆罐的內容物傾倒在漆罐內。每一種涂料組合物具有下述性能:測試涂料組合物的拉伸強度和伸長率。使用25mil的薄膜施涂器,將每一涂料組合物施涂到聚乙烯片材上。干燥該薄膜,并使用試驗方法ASTMD638-08,測試拉伸強度和伸長率。將干燥過的薄膜樣品浸泡在去離子水中,測量吸水率。通過施加每一涂料到基底上,干燥該涂層,施加臟溶液到該涂層上,干燥該臟溶液,洗滌該涂層,并測定洗滌之后的反射率%,從而測試涂層的防集塵性。表2和3中示出了結果。表2和3中也示出了生產每一聚合物所使用的單體組合物。表2中所示的聚合物是非-分級聚合物。表3所示的聚合物是分級聚合物(stagedpolymers)。術語“非-分級聚合物”是指下述事實:在開始聚合之后單體組成沒有發生變化。術語“分級聚合物”是指下述事實:在聚合過程中,單體組成經歷了變化。表2表2中的結果表明與實施例C-1至C-7相比,實施例2-5的伸長率顯著改進。表3表3的結果表明與實施例C-8至C-10相比,實施例6-8的伸長率顯著改進。盡管相對于各種實施方案解釋了本發明,但要理解,一旦閱讀了本說明書,本發明的各種改性對于本領域的技術人員來說可以變得顯而易見。因此,要理解,本發明包括可落在所附權利要求范圍內的所有這些改性。