氣溶膠制品及其制造方法

氣溶膠制品及其制造方法
【專利摘要】本發明提供一種氣溶膠制品及其制造方法，所述氣溶膠制品是在于容器主體的開口部固定有氣溶膠閥門的氣溶膠容器中填充有水性原液及噴射劑的氣溶膠制品，其中，上述水性原液含有氧反應性的有效成分，在上述氣溶膠閥門的噴射通路的至少一部分具有惰性成分，通過制成上述氣溶膠制品，即使填充有含氧反應性的有效成分的水性原液，也能抑制氣溶膠閥門內的有效成分的氧化，可長期穩定地保存。
【專利說明】氣溶膠制品及其制造方法

【技術領域】
[0001]本發明涉及氣溶膠制品及其制造方法。更詳細而言，涉及一種防止內容物(有效成分)的氧化、可長期穩定地保存的氣溶膠制品及其制造方法。

【背景技術】
[0002]一直以來，通常廣泛已知由含氧化染料的第一劑和含過氧化氫等氧化劑的第二劑形成的二液式染發劑。對于該二液式染發劑，第一劑和第二劑被填充在各自的容器中，在即將使用前混合，通過使氧化染料氧化可得到高染發效果。
[0003]對于二液式染發劑，為了簡化混合第一劑和第二劑的調制作業，提出了能同時噴出第一劑和第二劑的二液式氣溶膠制品的方案(專利文獻I)。作為二液式氣溶膠制品的噴出形態，有泡沫狀、膏狀等，特別是泡沫狀的二液式氣溶膠制品由于在混合的調制作業簡便的方面、能在頭發上簡單地涂抹展開的方面、不易垂落的方面等優異，操作容易，且可簡便使用，所以優選使用。而且，泡沫狀的二液式氣溶膠制品大多是在將容器豎起的狀態下使用的直立式，在氣溶膠閥門具備在容器底部開口的管。
[0004]泡沫狀的二液式氣溶膠制品例如可如下進行制造:如圖5所示，在第一劑用氣溶膠容器101的容器主體及第二劑用氣溶膠容器102的容器主體中，分別填充第一劑用原液及第二劑用原液，將具備管的氣溶膠閥門固定，進行密封。然后，從各自的氣溶膠閥門填充液化氣，連接第一劑用氣溶膠容器101和第二劑用氣溶膠容器102，安裝噴出部件103。圖5中的A表不第一劑用原液及第二劑用原液，B表不液化氣。
[0005]但是，若該泡沫狀的二液式氣溶膠制品長期保存、或短期但在高溫環境下保存，則有時產生在填充有第一劑的氣溶膠容器中噴出性能降低、進而變得無法噴出這樣的問題，人們正在尋求對于長期保存、高溫環境下的保存也能耐受的氣溶膠制品。
[0006]現有技術文獻
[0007]專利文獻
[0008]專利文獻1:日本特開2003 - 312759號公報


【發明內容】

[0009]本發明的目的在于提供一種氣溶膠制品及其制造方法，所述氣溶膠制品雖然填充有含氧反應性的有效成分的氣溶膠組合物、進而雖然填充有含氧反應性的有效成分的水性原液，但是也能抑制氣溶膠閥門內的有效成分的氧化，可長期穩定地保存。
[0010]本發明人等對上述課題的原因進行了潛心研究，結果發現在氣溶膠閥門的殼體內部氧化染料被氧化，染發效果降低，進而氧化染料的氧化物析出，堵塞閥桿孔，變得無法噴出。以下說明在殼體內部發生的氧化。
[0011]現有的由水性原液及液化氣形成的氣溶膠組合物被填充在氣溶膠容器中而成的氣溶膠制品通過以下工序制造:通過在氣溶膠容器的容器主體中填充水性原液，固定氣溶膠閥門的工序I ;及從氣溶膠閥門填充液化氣的工序2。若將通過該制造方法制造的氣溶膠制品直立，則例如如圖4a所示，氣溶膠容器的內部自下形成由水性原液A的液層及液化氣B的液層形成的液相X以及由液化氣的氣體C形成的氣相Y，從汲取管28至殼體24的噴射通路中存在液化氣B。
[0012]水性原液和液化氣完全分離時，即使搖動容器使水性原液和液化氣混合、或者長期保管，也能維持圖4a所示的狀態。但是，水性原液中含有乳化劑時，例如由于在室溫下長期保存，或者雖然為數月左右的短期但在40°C的高溫環境下保存，有時水性原液A經汲取管28內、浸入到殼體內部240中。另外，水性原液和液化氣的親和性良好、液化氣均一分散在水性原液中而不分離時，在剛剛填充液化氣后，在上述噴射通路中與圖4a同樣地存在液化氣，但若長期保管則水性原液與汲取管內28的液化氣混合，例如如圖4b所示，氣溶膠容器的內部自下形成由在水性原液A中分散有液化氣B的液層D形成的液相X及由液化氣的氣體C形成的氣相Y，噴射通路中也存在液層D。
[0013]即使在殼體內部240中存在水性原液A，如果殼體內部不存在空氣(氧)等氧化劑則不會引起氧化。此處，認為由于氣溶膠容器內與外部(大氣)相比維持高壓，因此外部的空氣不浸入氣溶膠容器內。但是可知，水性原液含有容易與氧反應的有效成分時，介由密封氣溶膠容器內的閥桿橡膠(stem rubber) 26,氧雖為微量但易浸入至殼體內部240,由于該微量的氧，引起下述問題，即，在殼體內部240中存在的水性原液A含有的氧反應性的有效成分被氧化。
[0014]為了解決上述問題進行了潛心研究，結果通過在填充有含氧反應性的有效成分的水性原液的氣溶膠制品中，使氣溶膠閥門的噴射通路的至少一部分存在惰性成分，由此成功抑制了氣溶膠閥門內的有效成分的氧化，從而完成了本發明。
[0015]S卩，本發明的氣溶膠制品，是在于容器主體的開口部固定有氣溶膠閥門的氣溶膠容器中填充有水性原液及噴射劑的氣溶膠制品，其中，上述水性原液含氧反應性的有效成分，在上述氣溶膠閥門的噴射通路的至少一部分具有惰性成分。
[0016]優選上述氧反應性的有效成分是氧化染料。
[0017]優選是下述氣溶膠制品，即上述噴射劑是液化氣，在上述氣溶膠容器中填充有由水性原液和液化氣形成的氣溶膠組合物。
[0018]優選是下述氣溶膠制品，即上述容器主體由外部容器和內部容器形成，內部容器中填充有由水性原液和液化氣形成的氣溶膠組合物。
[0019]優選上述水性原液含有表面活性劑，水性原液和液化氣形成乳狀液。
[0020]優選是下述氣溶膠制品，即上述容器主體由外部容器和內部容器形成，內部容器中填充有水性原液，外部容器與內部容器之間填充有噴射劑，經由內部容器對水性原液加壓。
[0021]優選上述惰性成分為氣體。
[0022]優選上述惰性成分是與水性原液或氣溶膠組合物分離的油性液體。
[0023]優選上述惰性成分為水溶性液體，在噴射通路內與液化氣分離。
[0024]另外，本發明為上述氣溶膠制品的制造方法，包括下述工序:在容器主體中填充水性原液，固定氣溶膠閥門的工序；從氣溶膠閥門填充噴射劑的工序；以及從氣溶膠閥門填充惰性成分，將氣溶膠閥門的噴射通路的噴射劑排出至氣溶膠容器內的工序。
[0025]本發明是上述惰性成分為氣體的氣溶膠制品的制造方法，包括下述工序:在容器主體中填充水性原液，固定氣溶膠閥門的工序；將使氣體的惰性成分溶解在液化氣中而成的溶解液化氣從氣溶膠閥門進行填充的工序；以及在氣溶膠閥門的噴射通路內使氣體的惰性成分的一部分從溶解液化氣中氣化的工序。
[0026]本發明是上述容器主體由外部容器和內部容器形成，內部容器中填充有水性原液，外部容器與內部容器之間填充有噴射劑，經由內部容器對水性原液進行加壓的氣溶膠制品的制造方法，包括下述工序:在內部容器中填充水性原液的工序；在外部容器與內部容器之間填充噴射劑，固定氣溶膠閥門的工序；將氣溶膠閥門的噴射通路內的空氣排出的工序；以及從氣溶膠閥門填充惰性成分,將噴射通路內的水性原液排出至內部容器內的工序。
[0027]進而，本發明是上述容器主體由外部容器和內部容器形成，內部容器中填充有水性原液，外部容器與內部容器之間填充有噴射劑，經由內部容器對水性原液進行加壓的氣溶膠制品的制造方法，包括下述工序:在外部容器與內部容器之間填充噴射劑，固定氣溶膠閥門的工序；將內部容器及氣溶膠閥門的噴射通路內的空氣排出的工序；從氣溶膠閥門向內部容器中填充水性原液的工序；以及從氣溶膠閥門填充惰性成分，將噴射通路內的水性原液排出至內部容器內的工序。
[0028]根據本發明能夠提供一種氣溶膠制品及其制造方法，所述氣溶膠制品通過使氣溶膠閥門的噴射通路的至少一部分存在惰性成分，使得即使填充含氧反應性的有效成分的水性原液，也能抑制氣溶膠閥門內的有效成分的氧化，可長期穩定地保存。
[0029]上述氧反應性的有效成分是氧化染料時，特別對于二液式染發劑用氣溶膠制品來說，能夠發揮本發明的效果。
[0030]當氣溶膠制品為上述噴射劑是液化氣、在氣溶膠容器中填充有由水性原液和液化氣形成的氣溶膠組合物的氣溶膠制品時，可利用液化氣和惰性成分的溶解性，通過水等安全的成分能夠發揮本發明的效果。
[0031]當氣溶膠制品為上述容器主體由外部容器和內部容器形成、內部容器中填充有由水性原液和液化氣形成的氣溶膠組合物的氣溶膠制品時，即使是像二液式染發劑那樣，水性原液為容易腐蝕金屬的酸性或堿性，由于內部容器可起到防止外部容器腐蝕的涂層的作用，所以也可以不必根據內容物而改變外部容器的材質。
[0032]當氣溶膠制品為上述水性原液含有表面活性劑、形成液化氣和乳狀液的氣溶膠制品時，特別對于噴出物發泡而形成泡沫的氣溶膠制品來說，可發揮本發明的效果。
[0033]當氣溶膠制品為上述容器主體由外部容器和內部容器形成、在內部容器中填充水性原液、在外部容器和內部容器之間填充噴射劑、介由內部容器對水性原液進行加壓的氣溶膠制品時，由于水性原液以液密狀態被填充在內部容器內，水性原液介由內部容器利用噴射劑的壓力被加壓，因此即使像運輸氣溶膠制品時那樣對氣溶膠制品施加振動、沖擊，噴射通路內的惰性成分也可被穩定地保持，防止水性原液向殼體內部浸入的效果高。
[0034]上述惰性成分為氣體時，若在高溫下保管，氣溶膠容器內的壓力升高，則氣體被壓縮，但氣體的回彈力升高，阻斷水性原液的效果變高。
[0035]上述惰性成分為與水性原液或氣溶膠組合物分離的油性液體時，可與水性原液和液化氣的狀態無關地長期穩定地保存。
[0036]當上述惰性成分為水溶性液體，在噴射通路內與液化氣分離時，在截面積小的噴射通路內形成水溶性液體和液化氣的界面，可防止水性原液的侵入。
[0037]另外，當氣溶膠制品的制造方法包括在容器主體中填充水性原液、固定氣溶膠閥門的工序，從氣溶膠閥門填充噴射劑的工序，從氣溶膠閥門填充惰性成分、將氣溶膠閥門的噴射通路內的噴射劑排出至氣溶膠容器內的工序時，能夠長期穩定地保存含有氧化染料那樣的氧反應性的有效成分的水性原液。
[0038]當氣溶膠制品的制造方法包括在容器主體中填充水性原液、固定氣溶膠閥門的工序，從氣溶膠閥門填充使惰性氣體溶解于液化氣而成的溶解液化氣的工序，在氣溶膠閥門的噴射通路內使氣體的惰性成分的一部分從溶解液化氣中氣化的工序時，不需要填充惰性成分的工序，能夠長期穩定地保存由含有氧化染料這類的氧反應性的有效成分的水性原液和液化氣形成的氣溶膠組合物。
[0039]氣溶膠制品的制造方法是上述容器主體由外部容器和內部容器形成，內部容器中填充有水性原液，外部容器與內部容器之間填充有噴射劑，經由內部容器對水性原液加壓的氣溶膠制品的制造方法，當所述方法包括在內部容器中填充水性原液的工序，在外部容器與內部容器之間填充噴射劑、固定氣溶膠閥門的工序，將氣溶膠閥門的噴射通路內的空氣排出的工序，以及從氣溶膠閥門填充惰性成分、將噴射通路內的水性原液排出至內部容器內的工序時，能夠降低噴射通路內的空氣(氧)濃度，能夠長期穩定地保存含氧反應性的有效成分的水性原液。
[0040]進而，氣溶膠制品的制造方法是上述容器主體由外部容器和內部容器形成，內部容器中填充有水性原液，外部容器與內部容器之間填充有噴射劑，經由內部容器對水性原液進行加壓的氣溶膠制品的制造方法，當所述方法包括在外部容器與內部容器之間填充噴射劑、固定氣溶膠閥門的工序，將內部容器及氣溶膠閥門的噴射通路內的空氣排出的工序，從氣溶膠閥門向內部容器中填充水性原液的工序，從氣溶膠閥門填充惰性成分、將噴射通路內的水性原液排出至內部容器內的工序時，能夠降低內部容器及噴射通路內的空氣(氧)濃度，能夠長期穩定地保存含氧反應性的有效成分的水性原液。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0041][圖1a]為表示填充有氣溶膠組合物、液相為2層的本發明的一個實施方式的氣溶膠制品的剖視圖。
[0042][圖1b]為表示填充有含有水性原液及液化氣的氣溶膠組合物、液相為2層、噴射通路的一部分具有氣體的惰性成分的本發明的一個實施方式的氣溶膠制品的剖視圖。
[0043][圖1c]為表示填充有氣溶膠組合物、液相為I層的本發明的一個實施方式的氣溶膠制品的剖視圖。
[0044][圖2a]為表示填充有氣溶膠組合物、液相為2層的本發明的一個實施方式的氣溶膠制品的剖視圖。
[0045][圖2b]為表示填充有氣溶膠組合物、液相為I層的本發明的一個實施方式的氣溶膠制品的剖視圖。
[0046][圖2c]為表示振動圖2a所示的氣溶膠制品使水性原液和液化氣乳化并噴出的狀態的剖視圖。
[0047][圖2d]為本發明的一個實施方式的氣溶膠制品的殼體部的放大剖視圖。
[0048][圖3]為表示本發明的一個實施方式的氣溶膠制品的剖視圖。
[0049][圖4a]為表示現有氣溶膠制品的一例的剖視圖。
[0050][圖4b]為表示現有的氣溶膠制品的一例的剖視圖。
[0051 ][圖5]為表示現有的二液式氣溶膠制品的一例的剖視圖。
[0052][圖6]為表示水性原液和噴射劑被填充在不同的收納部中的本發明的一個實施方式的氣溶膠制品的剖視圖。
[0053][圖7]為表不水性原液和噴射劑被填充在不同的收納部中的本發明的一個實施方式的氣溶膠制品的剖視圖。
[0054][圖8]為表示水性原液和噴射劑被填充在不同的收納部中的本發明的一個實施方式的氣溶膠制品的剖視圖。

【具體實施方式】
[0055]本發明的氣溶膠制品是在氣溶膠容器中填充有含氧反應性的有效成分的水性原液及噴射劑的氣溶膠制品，其特征在于，在氣溶膠閥門的噴射通路的至少一部分具有惰性成分。
[0056]作為本發明的實施方式，可舉出實施方式1(圖1?3)、實施方式2(圖6?8)等。實施方式I是填充有含有含氧反應性的有效成分的水性原液及噴射劑(液化氣)的氣溶膠組合物的實施方式。另外，實施方式2是填充有含氧反應性的有效成分的水性原液介由內部容器利用噴射劑被加壓的加壓組合物的實施方式。需要說明的是，本發明不限于所述實施方式。
[0057]首先，說明本發明的實施方式I。實施方式I是在于容器主體的開口部固定有氣溶膠閥門的氣溶膠容器中填充有氣溶膠組合物的氣溶膠制品，其特征在于，氣溶膠組合物含有含氧反應性的有效成分的水性原液及噴射劑，在氣溶膠閥門的噴射通路的至少一部分具有惰性成分。
[0058]對于本發明的實施方式I所述的氣溶膠制品，參照附圖圖1?圖3進行說明，但不限于所述實施方式。
[0059]圖1a的氣溶膠制品由氣溶膠容器和填充在氣溶膠容器內的氣溶膠組合物形成，所述氣溶膠容器包括上端具有開口部的容器主體10和被固定在容器主體10的開口部而將其密封的氣溶膠閥門20。
[0060]上述容器主體10是由外部容器11、和收納在其內部的內部容器12形成的雙重結構容器。
[0061]外部容器11是具有底部、筒狀的主干部、從主干部的上端開始直徑縮小的肩部、設置在肩部的上端的環狀凹部(頸部)、從頸部開始向上方直徑擴大的筒狀的口部的耐壓性金屬容器，上端開口。上述外部容器可利用沖擊加工、抽引光滑加工、修邊(trimming)、縮頸加工等將鋁、鍍錫鐵皮等金屬板成型。需要說明的是，也可以使用如圖2d所示那樣的聚對苯二甲酸乙二醇酯等合成樹脂、耐壓玻璃等成型為有底筒狀。考慮到氧等氣體透過性低且內容物的穩定性優異的方面，優選使用金屬。另外，為了使消費者能夠通過目視確認內容物的剩余量，也可以使用具有透光性的合成樹脂、耐壓玻璃。
[0062]內部容器12是具有底部、筒狀的主干部、從主干部的上端開始直徑縮小的肩部、設置在肩部的上端的筒狀的頸部、從頸部開始向上方直徑擴大的筒狀的口部的撓性的樹脂容器，上端開口。上述內部容器是聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚酰胺、氟樹脂等合成樹脂的單層體及它們的層合體，可通過吹塑成型而成型。對于內部容器來說，即使被填充的水性原液是酸性或堿性，具有金屬腐蝕性，由于防止與外部容器的接觸，所以能夠安全地保存。需要說明的是，使用合成樹脂、耐壓玻璃作為外部容器時，或者填充不腐蝕金屬的內容物時，如圖2d所示，內部容器可省略。
[0063]上述氣溶膠閥門20是現有公知的部件，包括:介由墊片23被保持于外部容器11及內部容器12的開口部、并關閉開口部的安裝帽21 ;覆蓋安裝帽21的上表面、外周下端被向外部容器11的頸部蜷曲(或者卷邊)的蓋帽22 ;保持于安裝帽21的中央、下端連接汲取管28的殼體24 ;上下自由移動地收納于殼體內部240的閥桿25 ;開關閥桿25的閥桿孔251的閥桿橡膠26 ;始終向上對閥桿25施力、使閥桿孔251位于被閥桿橡膠26密封的位置的彈黃27。
[0064]上述安裝帽21具有沿內部容器12的口部的內表面被插入的圓柱狀栓部，和凸緣部，所述凸緣部與該栓部相比擴大直徑地形成于其栓部的上端、且配置于外部容器11及內部容器12的口部的上表面。在凸緣部的下表面設有密封外部容器11的口部的上表面的墊片23。并且在栓部的內側形成有保持殼體24的筒狀的保持部，和覆蓋殼體24的上表面的蓋部。上述安裝帽21由于使用聚縮醛、聚對苯二甲酸丁二醇酯等合成樹脂而成型，因此可防止金屬制的蓋帽被氣溶膠組合物腐蝕。
[0065]上述蓋帽22包括覆蓋安裝帽21的上表面的上表面部、和從上表面部的外周端部向下方延伸的圓筒狀的側面部，在上表面部的中心部設有供閥桿25通過的中心孔。上述蓋帽22通過將鋁等金屬板進行加壓加工等而成型。蓋帽22可通過將側面部的下端外周部向內側卷邊而固定于外部容器11的頸部。
[0066]上述殼體24具有:支承彈簧27的底部；從底部向上方延伸的筒狀的主干部；在主干部的上部內表面保持閥桿橡膠26的橡膠保持部；在主干部的上部外表面向外側突出的凸緣部；從底部向下方延伸的筒狀的管安裝部；和在底部的中心連通主干部和管安裝部之間的導入孔241。通過在管安裝部安裝筒狀的汲取管28，由此內部容器12和殼體內部240連通，可將內部容器內的氣溶膠組合物導入至殼體內部240。該殼體內部240與汲取管28內的通路是本發明中所述的噴射通路。
[0067]上述閥桿25包括筒狀的閥桿上部和外徑大于閥桿上部、大致圓柱狀的閥桿下部。對于閥桿上部來說，在上端具有開口，具備從該開口延伸至中部的閥桿內通路250，和在其外周與閥桿內通路250的下部連通的閥桿孔251。閥桿下部與彈簧27的上端抵接，受到向上方施加的力。閥桿橡膠26以其中心孔成為閥桿上部與閥桿下部之間的階梯部(閥桿孔的位置)的方式進行配置。閥桿25中，始終通過彈簧27向上方施力的閥桿下部的上端外周緣與閥桿橡膠26的下表面抵接，由此閥桿孔251被堵塞，殼體24與外部被阻斷。
[0068]被填充在上述氣溶膠容器中的氣溶膠組合物含有含氧反應性的有效成分的水性原液及噴射劑(液化氣)。
[0069]作為上述氧反應性的有效成分，例如，可舉出通過二液式染發劑的氧化染料等的氧化發揮效力的有效成分、由于維生素類等的氧化導致效力降低的有效成分等。本發明通過應用于上述含氧反應性的有效成分的氣溶膠制品，可抑制有效成分在保管中被氧化。其中，優選將本發明應用于含有下述氧化染料作為有效成分的氣溶膠制品，所述氧化染料在氣溶膠閥門的噴射通路內易被氧化，顯色、或形成結晶而析出。
[0070]說明含有上述氧化染料的水性原液。作為所述水性原液，可舉出二液式染發劑的第一劑。二液式染發劑的第一劑含有作為有效成分的氧化染料、用于使水性原液形成后述的液化氣和乳狀液并以泡狀的形式噴出的表面活性劑、水性溶劑。
[0071]上述氧化染料只要是二液式染發劑中使用的通常的氧化染料則沒有特別限定，例如，可舉出對苯二胺、甲苯一 2,5 —二胺、N, N 一雙(2 —輕基乙基)一對苯二胺、2 — (2 一輕基乙基)對苯二胺、N—苯基一對苯二胺、4,4’ 一二氨基二苯基胺、2 —氯對苯二胺、N,N 一二甲基對苯二胺、2,6 — 二氯對苯二胺、對氨基苯酌.、4 一氨基一 3 —甲基苯酌.、鄰氨基苯酚、對氨基苯基氨基磺酸及它們的鹽類等。
[0072]上述氧化染料的含量在水性原液中優選為0.01?10質量％，更優選為0.1?5質量％。氧化染料的含量小于下限時，存在難以獲得充分的染發效果的傾向。另外，即使含有大于上限的氧化染料，染發效果也沒有變化，與含有氧化劑的第二劑混合時，泡在短時間內成為液狀，存在使用時容易垂落的傾向。
[0073]需要說明的是，除上述氧化染料以外，還可以使用莧菜紅(紅色2號)、赤蘚紅(紅色3號)、新胭脂紅(紅色102號)、玫瑰紅(紅色105號)、酸性紅(紅色106號)、酒石黃(黃色4號)、日落黃(黃色5號)、堅牢綠(綠色3號)、亮藍FCF(藍色I號)、靛藍胭脂紅(藍色2號)、玫瑰紅K (紅色232號)、橙色II (橙色205號)、螢光素鈉(黃色202號)、喹啉黃WS (黃色203號)、茜素花青綠F (綠色201號),Pyranine Conc (綠色204號)、專利藍(藍色203號)、間苯二酚棕(褐色201號)、紫胺R(紅色401號)、橙色I (橙色402號)、萘酚黃S (黃色403號)、萘酚綠B (綠色401號)、茜粗酚紅紫(紫色401號)、萘酚藍黑(黑色401號)等酸性染料、間苯二酚、連苯三酚、兒茶酚、間氨基苯酚、間苯二胺、鄰氨基苯酚、2，4 一二氨基苯酌.、I, 2,4 —苯二酌.、甲苯一 3,4—二胺、甲苯一 2,4—二胺、氫醌、α —萘酚、2，6 —二氨基吡啶、1，5 —二羥基萘、5 —氨基鄰甲酚、二苯基胺、對甲基氨基苯酚、均苯三酚、2，4 一二氨基苯氧基乙醇、沒食子酸、鞣酸、沒食子酸乙基酯、沒食子酸甲基酯、沒食子酸丙基酯、5 - (2 一羥基乙基氨基)一 2 —甲基苯酚等及它們的鹽、芐醇等芳香族醇、苯乙醇、芐基氧基乙醇等、N —甲基吡咯烷酮、N —乙基吡咯烷酮等烷基吡咯烷酮、碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯等低級碳酸亞烷基酯等染發輔助成分、4 一硝基一鄰苯二胺、2 —硝基一對苯二胺、I 一氨基一 4 —甲基蒽醌、1，4 一二氨基蒽醌、2 —氨基一 4 一硝基苯酌.、2 —氨基一 5 —硝基苯酚、苦味酸等直接染料等。
[0074]作為上述表面活性劑，只要是氧化染發劑中使用的通常的表面活性劑則沒有特別限定，例如可使用失水山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、單月桂酸十甘油基酯等聚甘油脂肪酸酯、POE油基醚、POE十六烷基醚、POE十二烷基醚等聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯蓖麻油?氫化蓖麻油、聚氧乙烯羊毛脂醇、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯脂肪酸酰胺、脂肪酸烷基醇酰胺、烷基聚葡糖苷、聚氧乙烯/甲基聚硅氧烷共聚物、聚氧丙烯/甲基聚硅氧烷共聚物、聚(氧乙烯/氧丙烯)/甲基聚硅氧烷共聚物、脂肪酸皂、N—酰基谷氨酸鹽、N 一酰基谷氨酸、N —酰基甘氨酸鹽、N —酰基丙氨酸鹽、山崳基三甲基銨甲基硫酸鹽/十六烷醇/異烷基(C10?40)酰胺丙基乙基二甲基銨甲基硫酸鹽、聚氧乙烯十二烷基醚硫酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十二烷基葡糖苷等烷基葡糖苷、十二烷基二甲基氧化胺等烷基二甲基氧化胺等中的一種或兩種以上。
[0075]上述表面活性劑的含量在水性原液中優選為0.01?20質量％，更優選為0.1?15質量％。表面活性劑的含量小于下限時，存在噴出物難以發泡的傾向，大于上限時，存在涂布于頭發后消泡差、染發力易降低的傾向。
[0076]上述水性溶劑可舉出水、醇類及它們的混合物等。作為上述水，可舉出精制水、離子交換水等。另外，作為上述醇類，可舉出乙醇、異丙醇等一元低級醇、乙二醇、丙二醇、1，3 一丁二醇、甘油、二乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等多元醇等。
[0077]對于上述水性原液來說，為了使氧化染料溶解于水性溶劑并穩定保存，可使用2 一氨基一 2 —甲基一 I 一丙醇、單乙醇胺、三乙醇胺、異丙醇胺、三異丙醇胺等鏈烷醇胺，氨、氫氧化鉀、碳酸鉀、碳酸鈣、碳酸氫鉀、碳酸氫銨、氯化銨等堿劑，無水亞硫酸鈉、L 一抗壞血酸鈉、噴替酸(pentetic acid)、磷酸氫二鈉、羥乙磷酸、非那西丁、EDTA、HEDTA *3Na 二水合物、二亞乙基三胺五乙酸五鈉鹽、8 —羥基喹啉、N-乙酰苯胺、焦磷酸鈉、巴比妥酸、尿酸、鞣酸、對羥基苯甲酸酯等穩定劑等。
[0078]另外，為了調整泡的穩定性、附著性，可使用甲基纖維素、乙基纖維素、羥基乙基纖維素、羥基丙基纖維素、羧基乙烯基聚合物、黃原酸膠等水溶性高分子。
[0079]進而，為了賦予上述染發效果以外的效果，可使用膠原、透明質酸、乳酸鈉、尿素等保濕劑，對羥基苯甲酸酯、苯甲酸鈉、苯氧基乙醇等防腐齊U、對氨基苯甲酸、對氨基苯甲酸單甘油酯、水楊酸辛基酯、水楊酸苯基酯、對甲氧基肉桂酸異丙基酯、對甲氧基肉桂酸辛基酯等紫外線吸收劑，芍藥提取物、絲瓜提取物、薔薇提取物、檸檬提取物、蘆薈提取物、桉樹提取物、鼠尾草提取物、茶提取物、海藻提取物、胎盤提取物、蠶絲提取液等各種提取液，聚季銨鹽6、聚季銨鹽7、聚季銨鹽22等調節劑，香料等有效成分。
[0080]上述水性原液可通過在水性溶劑中配合氧化染料、表面活性劑、堿劑、穩定劑等來調制。上述水性原液在氣溶膠容器內以單獨水性原液的形式形成水性原液層。
[0081]作為上述噴射劑，可舉出液化氣、壓縮氣體及它們的混合物，從能夠形成水性原液和乳狀液并以泡沫狀噴出、容易涂布而不滴下的方面考慮，優選使用液化氣。
[0082]上述液化氣是在氣溶膠容器內具有蒸氣壓的液體，分為液化氣的液體和氣體。
[0083]作為液化氣，沒有特別限定，例如，可舉出丁烷、丙烷、及作為它們的混合物的液化石油氣體、反式一 1，3,3,3 —四氟一 I 一丙烯、反式一 2,3,3,3 —四氟一 I 一丙烯等氫化氟代烯烴、二甲基醚、及它們的混合物等。其中，從在氣溶膠容器內容易形成水性原液和乳狀液、噴出時容易形成穩定的泡的方面考慮，優選使用單獨的液化石油氣體、或含有70質量％以上液化石油氣體的混合液化氣。
[0084]液化氣的含量在氣溶膠組合物中優選為3?30質量％，更優選為5?20質量％。小于下限時發泡性小，難以在頭發上涂抹展開，大于上限時噴出時容易飛散。
[0085]本發明中的惰性成分是即使與水性原液、液化氣或氣溶膠組合物接觸，有效成分也無法浸透的成分，例如，可舉出氣體、與水性原液不溶解的油性液體、與液化氣分離的水溶性液體等。
[0086]作為上述氣體，例如，可舉出氮氣、氦氣、二氧化碳、一氧化二氮氣體等壓縮氣體、液化石油氣體、二甲基醚、氫化氟代烯烴等液化氣的氣化氣體等，其中優選使用不含氧分子的氮氣、氦氣、液化石油氣體、氫氟烯烴。需要說明的是，使用壓縮氣體時，填充至與填充壓縮氣體前的氣溶膠容器內的壓力相比高0.0l?0.2MPa、優選高0.03?0.15MPa，由此可將噴射通路內的液化氣全部排出。若低于0.0lMPa，則壓縮氣體的填充量少，難以將殼體內的液化氣全部排出，若高于0.2MPa，則噴出時容易飛散。作為惰性成分使用氣體時，即使在保管時隨著周圍溫度升高而液化氣的壓力升高，氣體被壓縮，但其回彈力增強，防止向噴射通路內的侵入的效果升高。
[0087]作為上述油性液體，例如，可舉出甲基聚硅氧烷等粘度為10cs以下的硅油、肉豆蘧酸異丙基酯等酯油、角鯊烷、角鯊烯、液體石蠟等烴、山茶油、橄欖油等油脂等。作為惰性成分使用液體時，可按照重量來確認在制造時是否填充了惰性成分。
[0088]圖1a所示的氣溶膠制品中，在內部容器內填充至少含有氧化染料和表面活性劑的水性原液、和作為液化氣的液化石油氣體，水性原液與液化氣分離。A為水性原液的液層，B為液化氣的液層，C為液化氣的氣化氣體(氣層)，A和B構成液相X，C構成氣相Y。另外，E為惰性成分(氮氣)，填充至從殼體內部240至汲取管28的下端的噴射通路中。對于該氣溶膠制品，惰性成分E與水性原液在汲取管28的下端接觸，防止水性原液的侵入。因此，水性原液中的氧化染料不與氧接觸，即使長期保管也不氧化。需要說明的是，作為惰性成分E也可以使用與水性原液分尚的油性液體。
[0089]另外，圖1a所示的氣溶膠制品可如下制造:將水性原液A填充于容器主體的內部容器，在容器主體10的開口部罩上氣溶膠閥門20，將蓋帽22的下端外周向內側蜷曲來固定，接著，從氣溶膠閥門20的閥桿25填充液化氣B，進而，從氣溶膠閥門20的閥桿25填充惰性成分E (氮氣)，將氣溶膠閥門20的噴射通路中存在的液化氣排出至氣溶膠容器內。即，將噴射通路內的液化氣B用惰性氣體E置換。填充在上述噴射通路內的惰性成分E (氮氣)可防止氣溶膠容器內的水性原液A侵入噴射通路內、特別是殼體內部240。
[0090]圖1b所示的氣溶膠制品中，在氣溶膠閥門20的噴射通路的僅一部分具有惰性成分B，除此之外，填充在與圖1a所示的氣溶膠制品相同的氣溶膠容器中。即，圖1b所示的氣溶膠制品中，在殼體內充滿作為惰性成分的壓縮氣體，在汲取管內壓縮氣體與液化氣分離。通過該噴射通路內存在的壓縮氣體可防止與氧反應的有效成分的氧化、析出。
[0091]圖1b所示的氣溶膠制品中，通過填充惰性成分E(氮氣)，將氣溶膠閥門20的噴射通路中存在的液化氣的僅一部分排出至氣溶膠容器內，除此之外，可與圖1a的氣溶膠制品同樣地制造。
[0092]進而，惰性成分為氣體時，作為圖1b所示的氣溶膠制品的制造方法，也可以采用包括下述工序的制造方法:將水性原液A填充在容器主體10的內部容器12中，在容器主體10的開口部罩上氣溶膠閥門20，將蓋帽22的下端外周向內側蜷曲來固定的工序；接著，從氣溶膠閥門20的閥桿25填充使氣體的惰性成分溶解在液化氣中而成的溶解液化氣的工序；在氣溶膠閥門20的噴射通路內使氣體的惰性成分的一部分從溶解液化氣中氣化的工序。該制造方法可同時填充惰性氣體和液化氣，制造方法變得容易。
[0093]對于上述溶解液化氣，可以在與填充液化氣的填充裝置連接的罐體、輸送管內，在與完成后的氣溶膠制品內的壓力相比為高壓的環境及/或低溫的環境下，使惰性成分溶解在液化氣中來調制。通過將該溶解液化氣填充在固定有氣溶膠閥門的氣溶膠容器(大氣壓環境)中，溶解在液化氣中的惰性成分氣化并在噴射通路內分離，而且由于氣化后的惰性成分的密度小于液化氣，因此使得噴射通路的上部(殼體內部)存在惰性成分。由此，能夠防止水性原液侵入殼體內部。
[0094]另外，作為在液化氣中使惰性成分溶解的高壓環境，優選為0.5?6MPa，較優選為
0.8?3MPa。小于0.5MPa時，與完成后的氣溶膠制品內的壓力之差小，在噴射通路內氣化的惰性成分的量少，存在無法充滿殼體內的傾向。另外，大于6MPa時，必須使罐體、填充設備等為能耐受:聞壓的大型設備。
[0095]對于圖1c所示的氣溶膠制品，使用液化石油氣體在水性原液中均勻分散而不分離的氣溶膠組合物，除此之外，填充在與圖1a相同的氣溶膠容器中，可以與圖1a的氣溶膠制品同樣地制造。D為液化石油氣體在水性原液中均勻地分散的液層，C為液化氣的氣化氣體(氣層)，D構成液相X，C構成氣相Y。另外，E為惰性成分，被填充在從殼體內部240至汲取管28的下端的噴射通路內。該氣溶膠組合物中，由于水性原液與液化石油氣體的親和性優異，因此作為惰性成分優選使用氣體。需要說明的是，作為惰性成分E，也可以使用與水性原液的親和性低、與氣溶膠組合物分離的硅油等油性液體。
[0096]圖2a所示的氣溶膠制品中，除了使用氣溶膠閥門30之外，在與圖1a相同的氣溶膠容器中填充相同的氣溶膠組合物，所述氣溶膠閥門30在殼體24的凸緣部的一部分設置有在上下方向延伸的縱槽，并設置有將縱槽和殼體內240連通的橫槽29。上述縱槽和橫槽29作為使殼體內240與氣溶膠容器內的氣相部連通的氣相連通孔起作用。
[0097]該氣溶膠制品可與圖1a的氣溶膠制品同樣地制造，但在不使閥桿25工作的狀態下，殼體內部240通過氣相連通孔與氣溶膠容器的氣相部連通，液化氣的氣化氣體被導入，因此也可以不從閥桿25填充上述惰性成分，液化氣的氣化氣體作為惰性成分起作用。另外，由于氣相連通孔，使得噴射通路與氣相部成為相同的壓力，因此噴射通路內的液面與內部容器12內的氣溶膠組合物的液面成為大致相同的高度，水性原液A被導入汲取管28的一部分中，但不能侵入殼體內部240。
[0098]使用該氣溶膠制品時，將氣溶膠制品上下振動,混合水性原液和液化氣,按下安裝于閥桿的噴出部件時，如圖2c所示，閥桿25向下方移動，閥桿橡膠26彎曲，閥桿孔251被開放，橫槽29被關閉。內部容器12內的氣溶膠組合物通過汲取管28、殼體內部240、閥桿孔251從噴出部件的噴出孔被噴出。此時，由于氣相連通孔被閥桿橡膠26阻斷，所以液化氣的氣化氣體未被導入殼體內部240中，因此可適合用于液化氣量少的泡沫型。
[0099]另外，在該實施方式中，若停止噴出操作，將閥桿25返回原來的位置，則氣相連通孔被開放,殼體內部240與氣相部再次連通，液化氣的氣化氣體被導入殼體內部240中，殼體內部240中存在的氣溶膠組合物通過汲取管28被排出至氣溶膠容器內。由此，從使用開始后可繼續防止有效成分的氧化。
[0100]圖2b所示的氣溶膠制品是將圖1c的氣溶膠組合物填充在圖2a的氣溶膠容器中的氣溶膠制品。在該實施方式中，雖然液化氣在水性原液中均勻地分散而未分離，但由于在氣相部存在液化氣的氣化氣體，因此與圖2a同樣，也可以不從閥桿25填充惰性成分，液化氣的氣化氣體作為惰性成分起作用可獲得同樣的效果。
[0101]對于圖2d所示的氣溶膠制品，在由合成樹脂制的容器主體13、和固定于容器主體13的開口部并進行密封的氣溶膠閥門40形成的氣溶膠容器中填充有溶膠組合物(未圖示)，與上述圖2a及圖2b同樣,在不使閥桿44工作的狀態下,殼體內部410通過連通孔49與容器主體13的氣相部連通，液化氣的氣化氣體被導入，因此也可以不從閥桿44填充惰性成分，液化氣的氣化氣體作為惰性成分起作用。
[0102]上述容器主體13是由樹脂制容器形成的耐壓容器。需要說明的是，容器主體13除了樹脂制容器以外，也可以根據內容物適當使用作為上述外部容器11記載了的各種金屬容器、耐壓玻璃。
[0103]上述氣溶膠閥門40包括:保持殼體41，并且以對配置于容器主體13的開口部上表面的墊片43進行壓縮的方式固定于開口部的蓋帽42 ;保持于蓋帽42的中央，下端連接汲取管47，具備連通孔49的殼體41 ;上下自由移動地收納于殼體內部410中的閥桿44 ;對閥桿44的閥桿孔440進行開閉的閥桿橡膠45 ;和始終向上對閥桿44施力、使閥桿孔440位于被閥桿橡膠45密封的位置的彈簧46。
[0104]上述蓋帽42使用鋁、鍍錫鐵皮等金屬板成型為凸狀，在上部中心具有用于插入閥桿44的插入口，具備用于保持殼體41的上部、和用于將下端外周向內側變形來固定于容器主體13的口部上的固定部。在蓋帽42內表面也可以設置聚酰胺酰亞胺、環氧基苯酚等合成樹脂涂膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯、尼龍等合成樹脂層壓膜等保護膜。
[0105]上述閥桿44包括:筒狀的閥桿上部，和與閥桿上部相比外徑大、大致圓柱狀的閥桿下部。閥桿上部在上端具有開口，具備從該開口延伸至中部的閥桿內通路、和在其外周與閥桿內通路的下部連通的閥桿孔440。閥桿下部與彈簧46的上端抵接，受到向上方施加的作用力。閥桿橡膠45配置為，其中心孔成為閥桿上部與閥桿下部之間的階梯部(閥桿孔的位置)。閥桿44中，始終通過彈簧46向上方施力的閥桿下部的上端外周緣與閥桿橡膠45的下表面抵接，由此閥桿孔440被堵塞，殼體內部410與外部被阻斷。
[0106]上述殼體41具備:支承彈簧46的底部，從底部向上方延伸的筒狀的主干部，在主干部的上部內表面保持閥桿橡膠45的橡膠保持部，在主干部的上部外表面向外側突出的凸緣部，從底部向下方延伸的筒狀的管安裝部，和在底部的中心連通主干部和管安裝部之間的導入孔。若在管安裝部安裝筒狀的汲取管47，則容器主體13與殼體內部410介由汲取管47而連通，能夠將容器主體13內的氣溶膠組合物導入到殼體內部410中。該殼體內部410與汲取管47內的通路為本發明中所述的噴射通路。
[0107]進而，在殼體41的主干部的外周面設置有環狀凹部，所述環狀凹部具有連通殼體內部410和容器主體13內的氣相部的連通孔49，在該環狀凹部安裝有環狀橡膠48。而且，該環狀凹部具有支承環狀橡膠48的上部及下部的支承部，在連通孔49的周邊省略了下部的支承部，在未工作(未按下閥桿)狀態下，成為殼體內部410與容器主體13內的氣相部連通的結構。通過與容器主體13內的氣相部連通，噴射通路與氣相部成為相同的壓力，因此與圖2a所示的情況同樣，噴射通路內的液面成為與容器主體13內的液面基本相同的高度，水性原液被導入汲取管47的一部分，但水性原液無法侵入到殼體內部410。
[0108]另一方面，若按下閥桿，則殼體內部410與大氣連通，由此壓力降低，在與容器主體13的氣相部之間產生壓力差，環狀橡膠48向徑向內側收縮，阻斷連通孔49，因此液化氣的氣化氣體不會被導入到殼體內部410中，僅液體的氣溶膠組合物被噴出。
[0109]另外，若停止噴出操作，閥桿44返回至原位置，則殼體內部410與容器主體內的氣相部之間的壓力差消失，因此環狀橡膠48的收縮解除，連通孔49被開放，殼體內部410與氣相部再次連通，液化氣的氣化氣體被導入殼體內部410中，殼體內部410中存在的氣溶膠組合物通過汲取管47被排出到容器主體13內。由此，在不使用時，殼體內部410始終被液化氣的氣化氣體填滿，因此可以繼續防止有效成分的氧化。
[0110]圖2d所示的氣溶膠制品可如下制造:在容器主體的內部容器中填充水性原液，在容器主體13的開口部固定氣溶膠閥門40，接著，從氣溶膠閥門40的閥桿44填充液化氣B等。因此,與圖2a同樣地，可以不從閥桿44填充惰性成分，液化氣的氣化氣體作為惰性成分起作用并可獲得同樣的效果。
[0111]圖3所示的氣溶膠制品中，填充作為噴射劑的液化氣后，以汲取管28中殘留液化氣的液層的方式，從閥桿25填充惰性成分F，惰性成分被填充在殼體內部240和汲取管28內的一部分中。此時，作為惰性成分F，可使用水、丙二醇、1，3 —丁二醇、甘油等多元醇等水溶性液體。
[0112]在該實施方式中，成為在汲取管28內液化氣與水溶性液體分離了的狀態，即使有效成分浸透至汲取管28內的液化氣中，若截面積為0.2?10mm2、優選為0.5?5mm2,則可以通過在非常小的汲取管28內產生的界面來阻斷浸透，可以防止向殼體內部240中侵入。
[0113]接著，說明本發明的實施方式2。實施方式2是在于由外部容器及內部容器形成的容器主體的開口部固定有氣溶膠閥門的氣溶膠容器中、填充有含氧反應性的有效成分的水性原液及噴射劑的氣溶膠制品，其特征在于，內部容器中填充有水性原液，在內部容器與外部容器之間填充有噴射劑，水性原液含有氧反應性的有效成分，在氣溶膠閥門的噴射通路的至少一部分具有惰性成分。需要說明的是，含氧反應性的有效成分的水性原液、噴射劑及惰性成分可使用上述本發明的實施方式I中記載的物質。
[0114]對于本發明的實施方式2所述的氣溶膠制品，參見附圖的圖6?圖8進行說明，但不限于所述實施方式。
[0115]圖6的氣溶膠制品含有氣溶膠容器和加壓組合物，所述氣溶膠容器包括由外部容器11及撓性內部容器14形成的雙重結構的容器主體10、和固定于容器主體10的開口部用于密封的氣溶膠閥門50，所述加壓組合物包括填充在內部容器14內的水性原液A及填充在外部容器11與內部容器之間的噴射劑G。
[0116]上述外部容器11只要不透過水分且具有耐壓性即可，沒有特別限定，可使用與實施方式I的外部容器11相同的容器。
[0117]上述內部容器14為聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚酰胺、氟樹脂等合成樹脂的單層體及它們的層合體且形成為有底筒狀，具有利用噴射劑的壓力而收縮的撓性。內部容器14被插入到外部容器中，其底部與容器主體2的底部相抵接。
[0118]上述氣溶膠閥門50可使用與圖1的氣溶膠閥門20實質上相同的閥門，包括:在外部容器11及內部容器14的開口部介由墊片23被保持、關閉開口部的安裝帽21 ;覆蓋安裝帽21的上表面、外周下端被向外部容器11的頸部蜷曲(或者卷邊)的蓋帽22 ;保持在安裝帽21的中央的殼體24 ;上下自由移動地收納于殼體內部240中的閥桿25 ;對閥桿25的閥桿孔251進行開閉的閥桿橡膠26 ;始終向上對閥桿25施力、使閥桿孔251位于被閥桿橡膠26密封的位置的彈簧27。需要說明的是，也可以使用在殼體24的下端具有延伸至容器底部附近的汲取管的氣溶膠閥門。此處，殼體內部240、或殼體內部240及汲取管內的通路為圖6的氣溶I父制品中的嗔射通路。
[0119]作為填充在內部容器14中的含氧反應性的有效成分的水性原液，在實施方式I中可填充含有上述的氧化染料的水性原液等。在該實施方式中，水性原液以液密狀態被填充在內部容器中，并且從內部容器的外部通過噴射劑的壓力被加壓，因此可以與水性原液的粘度無關地噴出幾乎總量，可使用膏或凝膠狀的水性原液。
[0120]另外，作為填充在內部容器14與外部容器11之間的噴射劑G，可舉出液化氣、壓縮氣體及它們的混合物。作為上述壓縮氣體，可使用氮氣、二氧化碳、一氧化二氮氣體、壓縮空
Vi寸O
[0121]制作圖6的氣溶膠制品時，在內部容器14中填充含氧反應性的有效成分的水性原液A，之后在容器主體10的開口部罩上氣溶膠閥門50從而關閉內部容器，在內部容器14與外部容器11之間填充噴射劑G，將蓋帽22的下端外周蜷曲至內側并固定。接著，按下氣溶膠閥門的閥桿25，通過噴射劑的壓力將氣溶膠閥門的噴射通路內(殼體內部240)中存在的空氣排出。此時，通過按下閥桿直至水性原液的一部分被排出，不僅可以排出噴射通路內的空氣，而且還可以排出在水性原液的上部與殼體下部之間存在的空氣。進而，通過從閥桿25填充惰性成分E (氮氣)，可以在上述排出工序中將被導入到殼體內部240中的水性原液排出到內部容器14內，在氣溶膠閥門50的噴射通路的至少一部分(殼體內部240)中填充惰性成分。該氣溶膠制品中，惰性成分E與水性原液A在殼體24的下端接觸，但作為惰性成分的氮氣由于噴射劑的壓力而被壓縮，利用被壓縮的氮氣的回彈力防止水性原液的侵入。因此，水性原液中的氧反應性的有效成分不與氧接觸，即使長期保管也不氧化。需要說明的是，作為惰性成分E也可以使用與水性原液分離的油性液體。
[0122]需要說明的是，對于本發明的實施方式2的情況，惰性成分的填充量優選為氣溶膠閥門的殼體內的容積以上，較優選填充至殼體內部及汲取管的至少一部分。惰性成分的填充量少于殼體內的容積時，存在無法得到本申請發明的效果的傾向。另外，惰性成分的填充量優選不大于殼體內部及汲取管全體的總容積。惰性成分的填充量大于殼體內部及汲取管全體的總容積時，內部容器可能破裂或一部分裂開。
[0123]圖7的氣溶膠制品是由氣溶膠容器和填充在氣溶膠容器內的兩種水性原液及噴射劑形成的二液式氣溶膠制品，所述氣溶膠容器包括:由外部容器11及上下具有收納部的撓性內部容器15形成的雙重結構的容器主體10，阻斷內部容器15的上下收納部的中栓66,固定于外部容器11的凸棱部(bead)的氣溶膠閥門60,連通氣溶膠閥門60和中栓66的管65。
[0124]外部容器11是具有底部、筒狀的主干部、從主干部的上端開始直徑縮小的肩部、設置在肩部的上端的凸棱部的耐壓性金屬容器，凸棱部開口。上述外部容器可以通過沖擊加工、抽引光滑加工、修邊、卷邊加工等將鋁、鍍錫鐵皮等金屬板成型。
[0125]內部容器15為葫蘆型，在中央具有縮頸部，由縮頸部劃分為下部的下收納部15a、上部的上收納部15b。另外，內部容器15為聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚酰胺、氟樹脂等合成樹脂的單層體及它們的層合體，且形成為有底筒狀，具有利用噴射劑的壓力進行收縮的撓性。
[0126]中栓66具有嵌合于內部容器的縮頸部的筒部、關閉筒部的上表面的上蓋部、和設置于上蓋部的中心安裝管65的管安裝部，在筒部的上端外周及下端外周形成有與縮頸部卡合的卡合突起。中栓66若被插入到縮頸部，則卡合突起與縮頸部卡合，阻斷上收納部15b和下收納部15a。需要說明的是，即使容器翻倒或者落下、或由于填充時的壓力的原因施加沖擊，中栓34也不會從縮頸部脫落。通過在管安裝部安裝管，下收納部15a與殼體62連通。
[0127]氣溶膠閥門60包括:固定于外部容器11及內部容器15的開口部的安裝帽61，保持于安裝帽61的中央的殼體62，上下自由移動地收納于殼體內部620、具備閥桿內通路630a及閥桿內通路630b的閥桿63，分別開關閥桿63的閥桿孔631a和閥桿孔631a的閥桿橡膠64a和閥桿橡膠64b，和始終向上對閥桿63施力、使各閥桿孔位于被各閥桿橡膠密封的位置的彈簧。
[0128]此處，氣溶膠閥門60具備位于閥桿63上端的中心的圓形噴射孔、和包圍該圓形噴射孔的外周的環形噴射孔。圓形噴射孔是噴射下收納部15a的內容物的噴射孔，經過管65、導入孔621a、殼體內部620的被閥桿橡膠64a分區的殼體下部空間、閥桿孔631a及閥桿內通路630a被噴射。環形噴射孔是噴射上收納部15b的內容物的路徑，經過上收納部15b、導入孔621b、殼體內部620的被閥桿橡膠64a和閥桿橡膠64b分區的殼體上部空間、閥桿孔631b及閥桿內通路630b被噴射。
[0129]上述殼體62具備支承彈簧的底部、從底部向上方延伸的筒狀的主干部、在主干部的上部內表面保持閥桿橡膠64a及閥桿橡膠64b的橡膠保持部、在主干部的上部外表面向外側突出的凸緣部、從底部向下方延伸的筒狀部、在底部的中心介由管65連通殼體內部620和下收納部15a內的導入孔621a、在凸緣部連通殼體內部620和上收納部15b內的導入孔621b。此處，殼體內部620及管65內的通路為圖7的氣溶膠制品中的噴射通路。
[0130]上述閥桿63為雙重筒狀，包括具備2個閥桿孔的閥桿上部、和外徑大于閥桿上部的大致圓柱狀的閥桿下部。在閥桿上部的上端具有位于中心的圓形噴射孔、和包圍該圓形噴射孔的外周的環形噴射孔。而且，具備從圓形噴射孔延伸至中部的閥桿內通路630a及與閥桿內通路630a的下部連通的閥桿孔631a、以及從環形噴射孔延伸至中部的閥桿內通路630b及與閥桿內通路630b的下部連通的閥桿孔631b。閥桿橡膠64a以其中心孔成為閥桿孔631a的位置的方式被配置，另外，閥桿橡膠64b以其中心孔成為閥桿孔631b的位置的方式被配置。閥桿63的下部始終利用彈簧向上方施力，由此各閥桿孔被各閥桿橡膠堵塞，殼體內部620與外部被阻斷。
[0131]作為填充于內部容器15的含氧反應性的有效成分的水性原液，在實施方式I中可填充上述二液式染發劑的由第一劑和第二劑形成的兩種水性原液。內部容器15具有下收納部15a及上收納部15b，從容易與大氣隔離且穩定性優異的方面考慮，優選在下收納部15a中填充含氧反應性的有效成分的水性原液(二液式染發劑的情況下，含有氧化染料的第一劑)。
[0132]另外，作為填充在內部容器15與外部容器11之間的噴射劑G，可舉出液化氣、壓縮氣體及它們的混合物。
[0133]制造圖7的氣溶膠制品時，在內部容器15的下收納部15a中填充內容物Aa，將插入有管65的中栓66安裝于縮頸部來阻斷下收納部15a，在上收納部15b中填充內容物Ab。接著，將氣溶膠閥門60的安裝帽61的環狀壁嵌合于內部容器的開口部，關閉內部容器，同時將管65安裝于殼體62的下部。進而，在內部容器15與外部容器11之間杯下填充(underthe cup filling)噴射劑G,將安裝帽61的環狀壁蜷曲至外側并固定。然后,按下氣溶膠閥門60的閥桿63，通過噴射劑的壓力排出殼體下部空間及管65內的空氣、和殼體上部空間的空氣。在該排出工序中，內容物Aa被導入到殼體下部空間和管65內，另外，內容物Ab被導入到殼體上部空間，但通過從閥桿填充惰性成分E(氮氣)，可以將殼體下部空間及管65內的內容物Aa和殼體上部空間內的內容物Ab分別排出到下收納部和上收納部中，將惰性成分填充到氣溶膠閥門60的噴射通路的至少一部分。該氣溶膠制品中，殼體下部空間及管內的惰性成分E防止內容物Aa的浸入，殼體上部空間內的惰性成分E防止內容物Ab的侵入。因此，水性原液中的氧反應性的有效成分不會與氧接觸，即使長期保管也不氧化。需要說明的是，作為惰性成分E可以使用與水性原液分離的油性液體。
[0134]圖8的氣溶膠制品是由氣溶膠容器和填充于氣溶膠容器內的水性原液及噴射劑形成的二液式氣溶膠制品，所述氣溶膠容器具備:外部容器16、由第I袋部17a及第2袋部17b形成的內部容器17、具有第I氣溶膠閥門71a及第2氣溶膠閥門71b的閥門組件70、連通第I袋部17a和第I氣溶膠閥門71a的第I汲取管72a及連通第2袋部17b和第2氣溶膠閥門71b的第2汲取管72b。
[0135]外部容器16是具有底部、筒狀的主干部、錐狀肩部、圓筒狀的頸部及其上端的壁厚的口部的合成樹脂制耐壓容器。頸部及口部同軸排列，內徑相同。即，口部的外周面與頸部的外周面相比向徑向外側突出。
[0136]作為外部容器16，可使用通過雙軸拉伸吹塑成型而成型的容器，所述雙軸拉伸吹塑成型是將由聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸環己二甲酯等聚酯、尼龍等聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴等具有透光性的合成樹脂形成的有底筒狀的型坯(parison) —邊在軸向拉伸一邊向內部吹入空氣而膨脹。也可以是將筒狀的型坯通過直接吹塑成型而成型的容器。另外，外部容器16可通過在合成樹脂中含有紫外線吸收劑、顏料并成型，來提高針對紫外線的內容物的穩定性。進而，通過在外部容器的內表面及/或外表面蒸鍍碳、二氧化硅等，可防止噴射劑、水性原液中的水分的透過。
[0137]構成內部容器17的第I袋部17a及第2袋部17b由撓性的收納部171、和貼合在其開口部的連接部件172形成。
[0138]收納部171是將多張片材重合、或將I張片材折合后，通過熱熔接、粘合等將邊緣部貼合而形成的袋體。
[0139]作為構成收納部171的片材，例如，可舉出聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、尼龍(NY)、乙烯一乙烯醇共聚物(EVOH)等單層片材或將它們層合而成的層合片材等合成樹脂片材；在上述樹脂片材上蒸鍍二氧化硅(Si)、氧化鋁(Al2O3)、碳(C)等而成的蒸鍍樹脂片材；鋁(Al箔)等金屬箔片材；將金屬箔片材與合成樹脂片材層合而成的金屬/樹脂片材等。它們的材質可根據填充在收納部中的內容物、氣溶膠制品的使用而適當選擇。其中，從防止內容物透過的阻斷效果高的方面考慮，優選PE/A1箔/PE、PE/A1箔/PET、PE/A1箔/PET/PE等金屬/樹脂片材。
[0140]連接部件172在下部具備貼合部，所述貼合部具有貼合收納部171的開口部的面，上部具備與各氣溶膠閥門的殼體連接的筒狀的連接部。需要說明的是，可以在貼合部粘合片材。另外，在連接部件的內部形成有用于插入汲取管的上下貫通的貫通孔。作為連接部件的材料，可舉出聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、尼龍、聚縮醛等合成樹脂，通過使用與構成收納部的片材的最內層相同的材質，利用加熱、超聲波等的熔接變得容易，為優選。
[0141]閥門組件70包括:關閉外部容器16的閥門架73;保持在該閥門架73中的關閉第I袋部17a的第I氣溶膠閥門71a及關閉第2袋部17b的第2氣溶膠閥門71b ;以及以覆蓋閥門架73、第I氣溶膠閥門71a及第2氣溶膠閥門71b的方式固定并且將閥門架73固定在外部容器16的開口部的山形罩(mountain cover)74。
[0142]閥門架73具有沿外部容器16的開口部內表面被插入的圓柱狀栓部731、配置于外部容器16的上部的圓柱狀蓋部732、和形成于蓋部下端向徑向外側突出的凸緣部733。凸緣部733配置于外部容器16的口部的上表面。栓部731的外周形成有保持O型環75的環狀凹部734。另外，閥門架73具有從栓部731至蓋部732上下貫通而形成的2個筒狀的架部，在這些架部中嵌合有各氣溶膠閥門。
[0143]架部具備:從栓部731至蓋部732上下貫通的貫通孔、設置于其外側的環狀卡定槽、和在貫通孔內以朝向下方直徑縮小的方式設置的環狀的階梯部。
[0144]各氣溶膠閥門71a及71b相同，分別與第I袋部17a的連接部件及第2袋部17b的連接部件連接，控制從各袋部送出的內容物的流動。具體而言，氣溶膠閥門71a及71b具有:在其下部連接有連接部件的筒狀的第I殼體76a及第2殼體76b ;在這些各殼體76a及76b內上下自由移動地被插入的各閥桿；關閉其閥桿的閥桿孔的閥桿橡膠；始終向上對閥桿施力的彈簧；和分別覆蓋各殼體76a及76b整體、且外周向內側變形來固定的罩。
[0145]各殼體76a及76b包括:支承彈簧的環狀底部、形成于上部內表面的保持閥桿橡膠的環狀橡膠保持部、形成于上部外表面的向徑向外側突出的環狀凸緣部、設置于該凸緣部下方的環狀槽部、和形成于下表面的向下方突出的筒狀的連接部。需要說明的是，環狀的槽部中保持有O型環77a及O型環77b。
[0146]對于各氣溶膠閥門71a及71b,將罩的上部側面向各殼體76a及76b的徑向卷邊成環狀，由此將閥桿及閥桿橡膠固定于各殼體76a及76b，利用閥桿橡膠始終密封閥桿孔。
[0147]各氣溶膠閥門71a及71b被插入閥門架73的架部的貫通孔中。此時，各氣溶膠閥門71a及71b的罩下端被插入卡定槽中，各氣溶膠閥門71a及71b的各O型環77a及77b抵接至階梯部，由此貫通孔與各氣溶膠閥門71a及71b之間被密封。
[0148]山形罩74具有圓筒狀的罩部和圓筒狀的固定部，所述罩部覆蓋閥門架73以及各氣溶膠閥門71a及71b，所述固定部固定閥門架73的凸緣部733和外部容器16的口部，且直徑大于罩部。
[0149]罩部在其上底具有供氣溶膠閥門的閥桿通過的2個穿插孔。另外，罩部被推靠至下方，使得其上底下表面與各氣溶膠閥門71a及71b的罩的上表面抵接，在該狀態下被卷邊，在上表面形成凹部。
[0150]圖8的氣溶膠制品中，從第I袋部17a的收納部開始，第I汲取管72a、第I殼體76a、及閥桿形成將第I袋部17a的收納部內與外部連接的第I通路，從第2袋部17b的收納部開始，第2汲取管72b、第2殼體76b及閥桿形成將第2袋部17b的收納部內與外部連接的第2通路。即，因為填充該氣溶膠制品中的內容物Aa及內容物Ab經分別獨立的袋部、汲取管、殼體及閥桿而噴出，因此可防止混入到另一方的袋部內。此處，各個汲取管和殼體內部是圖8的氣溶膠制品中的噴射通路。
[0151]作為填充在各袋部17a及17b中的含氧反應性的有效成分的水性原液，在實施方式I中可填充由上述二液式染發劑的第一劑和第二劑形成的兩種水性原液。需要說明的是，對于含有氧反應性的有效成分(氧化染料)的第一劑來說，從能夠阻斷與氧的接觸而穩定保存的方面考慮，優選填充在由PE/A1箔/PE、PE/A1箔/PET/PE等金屬/樹脂片材構成的袋部中。
[0152]另外，作為填充在內部容器17與外部容器11之間的噴射劑G，可舉出液化氣、壓縮氣體及它們的混合物。作為上述壓縮氣體，可使用氮氣、二氧化碳、一氧化二氮氣體、壓縮空與坐
Vi寸O
[0153]制造圖8的氣溶膠制品時，在外部容器16的開口部插入安裝有各氣溶膠閥門及各袋部的閥門組件70至栓部731，從外部容器與栓部的間隙杯下填充噴射劑，使閥門組件70的山形罩74的下部塑性變形并固定于外部容器16的口部。接著，按下各閥桿，利用噴射劑的壓力將各袋部內及噴射通路內的空氣排出到外部。接著，從各氣溶膠閥門71a及71b將各自的內容物填充到袋部的收納部內，進而從同一閥桿填充氮氣等惰性成分，將各殼體76a及76b內儲存的內容物通過汲取管排出到各收納部中，由此可制造。即，噴射通路內的內容物被惰性成分E置換。填充在上述噴射通路內的惰性成分E防止各袋部內的內容物侵入至噴射通路內、特別是殼體內部。因此，水性原液中的氧反應性的有效成分不會與由外部侵入的氧接觸，即使被長期保管也不氧化。需要說明的是，作為惰性成分Ea及/或Eb，可以使用與水性原液分離的油性液體。
[0154]需要說明的是，圖8中示出了在兩殼體76a及76b內以及兩汲取管72a及72b內分別填充了惰性成分Ea及Eb的情況，但含氧反應性的有效成分的水性原液僅被填充在一方的情況下，僅針對該一方的袋部及氣溶膠閥門填充惰性成分即可。
[0155]本發明的實施方式2 (圖6?8)中，作為噴射劑填充壓縮氣體時的填充量，在內部容器內填充有內容物的狀態下，優選外部容器內的壓力成為0.3?1.0MPa的量。若填充量小于0.3MPa，則存在無法噴出總量的水性原液的傾向，若大于1.0MPa，則即使噴出總量的水性原液后，壓力也高，存在廢棄時的安全性降低的傾向。
[0156]本發明的氣溶膠制品中，氣溶膠組合物或水性原液中含有的有效成分可防止在保存中在氣溶膠閥門內被酸化，因此可適合用于含有通過氧化染料等的氧化而發揮效力的有效成分、通過維生素等的氧化而效力降低的有效成分的氣溶膠制品。
[0157]進而，本發明的氣溶膠制品不僅可適用于上述氧反應性的有效成分，而且還可適用于有效成分可能在殼體內部等噴射通路內析出的有效成分。作為所述有效成分，例如，可舉出下述有效成分等，所述有效成分是原液與液化氣溶解的氣溶膠組合物，與填充在氣溶膠容器中的氣溶膠組合物中的液化氣的含有率相比，若噴射通路內的液化氣的含有率升高，則變得容易析出。對于該有效成分，從氣溶膠閥門填充了液化氣時，若原液與噴射通路內的液化氣混合，則噴射通路內成為與填充的氣溶膠組合物中液化氣的含有率相比液化氣的含有率高的狀態，因此有效成分有時析出。因此，通過用惰性成分填滿噴射通路內，可防止有效成分的析出，可提供能夠長期穩定地保存的氣溶膠制品及其制造方法。
[0158]作為若液化氣的含有率升高則易析出的有效成分，例如，可舉出水楊酸甲酯、吲哚美辛、聯苯乙酸、酮洛芬等消炎鎮痛劑；1 一薄荷醇、樟腦等清涼劑；對甲氧基肉桂酸乙基己基酯、對甲氧基肉桂酸異丙基酯、對甲氧基肉桂酸辛基酯、二乙基氨基羥基苯甲酰基苯甲酸己基酯、叔丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、乙基己基三嗪酮、氰雙苯丙烯酸辛酯、羥苯甲酮、羥基二苯甲酮磺酸、二羥基二苯甲酮磺酸鈉、二羥基二苯甲酮、對氨基苯甲酸等紫外線吸收劑；N，N—二乙基一間甲苯甲酰胺((DEET)等害蟲驅避劑；α —生育酚、二丁基羥基甲苯等抗氧化劑；視黃醇、dl — α 一生育酚等維生素類；甘草次酸等消炎藥；鹽酸布替萘芬、鹽酸特比萘芬、硝酸咪康唑、硝酸硫康唑、克霉唑等抗真菌劑；甲基丙烯酸十二烷基酯、巴豆酸香葉酯(geranyl crotonate)、肉豆蘧酸苯乙酮、乙酸節基酯、丙酸節基酯、苯基乙酸甲基酯等除臭成分；香料等。
[0159]另外，作為原液，例如，可使用使上述有效成分溶解在乙醇等醇中而得的產物。將該原液填充在容器主體中，安裝氣溶膠閥門，從氣溶膠閥門填充液化氣，使原液與液化氣溶解,進而從氣溶膠閥門填充惰性成分,將噴射通路內的液化氣排出到氣溶膠容器內，由此可制造氣溶膠制品。
[0160]以下，通過實施例更具體地說明本發明，但本發明不限于以下實施例。
[0161]評價方法如下所述。
[0162]<噴出物的性能>
[0163]將試驗用氣溶膠制品在40°C下以直立狀態靜置保存3個月，將該氣溶膠組合物(或加壓組合物)、與含有過氧化氫作為氧化染料的氧化劑的第二劑用氣溶膠組合物(或加壓組合物)等重量混合，涂布于毛束，評價染發狀態。需要說明的是，評價是與在保存前經染色的毛束(對照品)的相對比較。
[0164]◎:染成與對照品大致相同的顏色。
[0165]O:與對照品相比，染色稍弱，但為沒有問題的程度。
[0166]X:與對照品相比，染色明顯不充分。
[0167]<總量噴出性能>
[0168]噴出物的性能評價后，噴出氣溶膠組合物(或加壓組合物)，確認能否噴出總量。
[0169]O:能夠噴出總量。
[0170]X:在噴出途中發生堵塞，無法噴出。
[0171]<氧化反應>
[0172]噴出總量的氣溶膠組合物(或加壓組合物)后，將各試驗用氣溶膠制品進行拆卸，目視評價殼體內部的狀態。需要說明的是，在總量噴出性能評價中無法噴出總量時，在氣溶膠容器上開孔，使氣溶膠組合物(或加壓組合物)總量噴出。
[0173]◎:沒有析出物(氧化染料的氧化物)。
[0174]O:雖然存在析出物(氧化染料的氧化物)，但為微量。
[0175]X:大量存在析出物(氧化染料的氧化物)。
[0176]實施例
[0177]實施例1?5及比較例I?3 (水性原液和液化氣不分離的氣溶膠組合物)
[0178]實施例1 (使用氮氣作為惰性成分)
[0179]調制含有下述成分的水性原液I ( 二液式染發劑的第一劑)，填充到圖1c所示的氣溶膠容器的內部容器中。在容器主體的開口部固定氣溶膠閥門，從氣溶膠閥門的閥桿填充作為液化氣的液化石油氣體。進而，從氣溶膠閥門的閥桿填充作為惰性成分的氮氣。填充氮氣直至與填充液化石油氣體后的氣溶膠容器內的壓力相比高0.1MPa，從氣溶膠閥門的噴射通路將液化石油氣體完全排出到內部容器內。需要說明的是，對于該氣溶膠組合物來說，液化石油氣體在水性原液中均勻地分散不分離
[0180]<水性原液I > ( 二液式染發劑的第一劑)
[0181]氧化染料:對苯二胺、對氨基苯酹
[0182]輔助成分:5 —氨基鄰甲酚、間苯二酚
[0183]表面活性劑:十二烷基葡糖苷、單月桂酸十甘油基酯、十二烷基二甲基氧化胺
[0184]堿劑:單乙醇胺、氨水
[0185]穩定劑:HEDTA.3Na 二水合物
[0186]溶劑:精制水、甘油、二丙二醇
[0187]其他:十六烷醇、香料
[0188]實施例2 (使用油性液體作為惰性成分)
[0189]作為惰性成分，填充Ig甲基聚硅氧烷(1cs)代替氮氣，用甲基聚硅氧烷填滿整個噴射通路，除此之外，與實施例1同樣地制造氣溶膠制品。
[0190]實施例3 (使用油性液體作為惰性成分)
[0191]作為惰性成分，填充Ig肉豆蘧酸異丙基酯代替氮氣，用肉豆蘧酸異丙基酯填滿整個噴射通路，除此之外，與實施例1同樣地制造氣溶膠制品。
[0192]比較例I
[0193]不填充氮氣，除此之外，與實施例1同樣地制造氣溶膠制品。
[0194]比較例2
[0195]填充Ig精制水代替氮氣，用精制水填滿整個噴射通路，除此之外，與實施例1同樣地制造氣溶膠制品。
[0196]比較例3
[0197]填充Ig乙醇代替氮氣，用乙醇填滿整個噴射通路，除此之外，與實施例1同樣地制造氣溶膠制品。
[0198]實施例4 (使用液化氣的氣化氣體作為惰性成分)
[0199]使用圖2a所示的氣溶膠容器，不填充氮氣，除此之外，與實施例1同樣地制造氣溶月父制品。
[0200]實施例5 (使用溶解液化氣中的氮氣作為惰性成分)
[0201]填充在2MPa下使氮氣溶解在液化石油氣體中而成的溶解液化氣代替液化石油氣體，不填充氮氣，除此之外，與實施例1同樣地制造氣溶膠制品。
[0202][表 I]
[0203]表I
[0204]
排出物的性能i排出總量的性能1 氧化反應^
_,_I__
實施例1◎丨O◎
實施例2OOO
實施例3OOO
實施例4丨@:O◎
實施例5@O?
比較例1XXX
比較例2:XXX
比較例3X丨XX
[0205]實施例6?11及比較例4?6 (水性原液和液化氣分離的氣溶膠組合物)
[0206]實施例6 (使用氮氣作為惰性成分)
[0207]調制含有下述成分的水性原液2( 二液式染發劑的第一劑)，填充在圖1a所示的氣溶膠容器的內部容器中。在容器主體的開口部固定氣溶膠閥門，從氣溶膠閥門的閥桿填充作為液化氣的液化石油氣體。進而，作為惰性成分，從氣溶膠閥門的閥桿填充氮氣。填充氮氣直至與填充液化石油氣體后的氣溶膠容器內的壓力相比高0.1MPa，從氣溶膠閥門的噴射通路將液化石油氣體完全排出到內部容器內。需要說明的是，該氣溶膠組合物中，水性原液與液化石油氣體分離。
[0208]<水性原液2 > ( 二液式染發劑的第一劑)
[0209]氧化染料:對苯二胺、對氨基苯酹
[0210]輔助成分:5 —氨基鄰甲酚、間苯二酚
[0211]表面活性劑:Ρ0Ε十二烷基醚、POE十六烷基醚、POE油基醚
[0212]堿劑:單乙醇胺、氨水
[0213]穩定劑:HEDTA.3Na 二水合物
[0214]溶劑:精制水、丙二醇
[0215]其他:十六烷醇、香料
[0216]實施例7 (使用油性液體作為惰性成分)
[0217]作為惰性成分，填充Ig甲基聚硅氧烷(1cs)代替氮氣，用甲基聚硅氧烷填滿整個噴射通路，除此之外，與實施例6同樣地制造氣溶膠制品。
[0218]實施例8 (使用油性液體作為惰性成分)
[0219]作為惰性成分，填充Ig肉豆蘧酸異丙基酯代替氮氣，用肉豆蘧酸異丙基酯填滿整個噴射通路，除此之外，與實施例6同樣地制造氣溶膠制品。
[0220]比較例4
[0221]不填充氮氣，除此之外，與實施例6同樣地制造氣溶膠制品。
[0222]比較例5
[0223]填充Ig精制水代替氮氣，用精制水填滿整個噴射通路，除此之外，與實施例6同樣地制造氣溶膠制品。
[0224]比較例6
[0225]代替氮氣，填充Ig乙醇，用乙醇填滿整個噴射通路，除此之外，與實施例6同樣地制造氣溶膠制品。
[0226]實施例9 (使用液化氣的氣化氣體作為惰性成分)
[0227]使用圖2a所示的氣溶膠容器，不填充氮氣，除此之外，與實施例6同樣地制造氣溶膠制品。
[0228]實施例10 (噴射通路的界面)
[0229]填充0.3g精制水代替氮氣，在汲取管內精制水和液化石油氣體分離，除此之外，與實施例6同樣地制造氣溶膠制品。
[0230]實施例11 (使用溶解液化氣中的氮氣作為惰性成分)
[0231]代填充在2MPa下使氮氣溶解在液化石油氣體中而成的溶解液化氣替液化石油氣體，不填充氮氣，除此之外，與實施例6同樣地制造氣溶膠制品。
[0232][表2]
[0233]表2
排出物的性能排出總量的性能氧化反應
實施例6◎O◎
實施例7◎O◎
實施例80OO
實施例9@O◎
[0234]實施例10OOO實施例
實施例11@O◎
比較例4XXX
比較例5XXX
比較例6XXX
12、13、比較例7及8(將水性原液和噴射劑填充到各自的空間中而成的氣溶膠制品)
[0235]實施例12 (使用氮氣作為惰性成分)
[0236]調制含有下述成分的水性原液3 ( 二液式染發劑的第一劑)及水性原液4 ( 二液式染發劑的第二劑)，在圖7所示的氣溶膠容器的內部容器的下收納部15a中填充水性原液3，將插入有管的中栓安裝于縮頸部，在上收納部15b中填充水性原液4。接著，將氣溶膠閥門安裝帽的環狀壁嵌合在內部容器的開口部，關閉內部容器，并且將管安裝于殼體下部。進而，在內部容器與外部容器之間杯下填充氮氣，將安裝帽的環狀壁蜷曲至外側并固定。然后，按下氣溶膠閥門的閥桿，通過噴射劑的壓力排出殼體下部空間及管內的空氣、以及殼體上部空間的空氣。在該排出工序中，水性原液3被導入到殼體下部空間和管內，另外，水性原液4被導入到殼體上部空間，從閥桿填充惰性成分E (氮氣)，由此將殼體下部空間及管65內的水性原液3和殼體上部空間內的水性原液4分別完全地排出到下收納部和上收納部中。
[0237]<水性原液3 > ( 二液式染發劑的第一劑)
[0238]氧化染料:對苯二胺、對氨基苯酚
[0239]輔助成分:5 —氨基鄰甲酚、間苯二酚
[0240]表面活性劑:Ρ0Ε油基醚、POE十八烷基醚
[0241]堿劑:氨水
[0242]穩定劑:HEDTA.3Na 二水合物
[0243]溶劑:精制水
[0244]其他:硬脂醇、乙基己酸乙酯、香料
[0245]<水性原液4 > ( 二液式染發劑的第二劑)
[0246]氧化劑:過氧化氫水
[0247]表面活性劑:Ρ0Ε 二十二烷基醚
[0248]pH調整劑:檸檬酸、檸檬酸鈉
[0249]溶劑:精制水、異丙醇、丙二醇
[0250]其他:二十二烷醇、十六烷醇、羊毛脂
[0251]實施例13 (使用氮氣作為惰性成分)
[0252]在圖8所示的容器主體的開口部插入安裝有2個袋部的閥門組件的栓部，在容器主體與2個袋部之間杯下填充噴射劑(氮氣)，將閥門組件固定于容器主體。接著，按下氣溶膠閥門的各閥桿，利用噴射劑(氮氣)的壓力將噴射通路(袋部內及汲取管內)的空氣排出到外部。之后，從各閥桿向各袋部填充水性原液3( 二液式染發劑的第一劑)及4( 二液式染發劑的第二劑)。進而，從閥桿填充作為惰性成分的氮氣，從噴射通路(殼體內及汲取管內)將水性原液完全排出到袋部內。
[0253]比較例7
[0254]除了不填充氮氣以外，與實施例12同樣地制造氣溶膠制品。
[0255]比較例8
[0256]除了不填充氮氣以外，與實施例13同樣地制造氣溶膠制品。
[0257][表3]
[0258]表3
[0259]
排出物的性能排出總量的性能氧化反應實施例12@O?
實施例13@O◎
比較例7XXX
比較例8XXX
[0260]10容器主體
[0261]101第一劑用氣溶膠容器
[0262]102第二劑用氣溶膠容器
[0263]103噴出部件
[0264]11外部容器
[0265]12內部容器
[0266]13外部容器
[0267]14內部容器
[0268]15內部容器
[0269]15a下收納部
[0270]15b上收納部
[0271]16外部容器
[0272]17內部容器
[0273]17a第 I 袋部
[0274]17b第 2 袋部
[0275]20氣溶膠閥門
[0276]21安裝帽
[0277]22蓋帽
[0278]23墊片
[0279]24殼體
[0280]240殼體內部
[0281]241導入孔
[0282]25閥桿
[0283]250閥桿內通路
[0284]251閥桿孔
[0285]26閥桿橡膠
[0286]27彈簧
[0287]28汲取管
[0288]29橫槽
[0289]30氣溶膠閥門
[0290]40氣溶膠閥門
[0291]41殼體
[0292]410殼體內部
[0293]42蓋帽
[0294]43墊片
[0295]44閥桿
[0296]440閥桿孔
[0297]45閥桿橡膠
[0298]46彈簧
[0299]47汲取管
[0300]48環狀橡膠
[0301]49連通孔
[0302]50氣溶膠閥門
[0303]60氣溶膠閥門
[0304]61 安裝帽
[0305]62殼體
[0306]620殼體內部
[0307]621a、b導入孔
[0308]63閥桿
[0309]630a、b閥桿內通路
[0310]631a、b閥桿孔
[0311]64a、b閥桿橡膠
[0312]65管
[0313]66中栓
[0314]70閥門組件
[0315]71a第I氣溶膠閥門
[0316]71b第2氣溶膠閥門
[0317]72a第I汲取管
[0318]72b第2汲取管
[0319]73閥門架
[0320]731栓部
[0321]732蓋部
[0322]733凸緣部
[0323]734凹部
[0324]74山形罩
[0325]75O 型環
[0326]76a第 I 殼體
[0327]76b第 2 殼體
[0328]77a、bO 型環
[0329]A水性原液
[0330]Aa、b內容物
[0331]B液化氣的液層
[0332]C液化氣的氣層
[0333]D液化氣的液層在水性原液中均勻地分散而成的液層
[0334]E惰性成分
[0335]Ea、b惰性成分
[0336]F惰性成分
[0337]G噴射劑
[0338]X液相
[0339]Y氣相
【權利要求】
1.一種氣溶膠制品，是在于容器主體的開口部固定有氣溶膠閥門的氣溶膠容器中、填充有水性原液及噴射劑的氣溶膠制品，其中， 所述水性原液含氧反應性的有效成分， 在所述氣溶膠閥門的噴射通路的至少一部分具有惰性成分。
2.如權利要求1所述的氣溶膠制品，其中，所述氧反應性的有效成分是氧化染料。
3.如權利要求1或2所述的氣溶膠制品，其中，所述噴射劑是液化氣， 所述氣溶膠容器中填充有由水性原液和液化氣形成的氣溶膠組合物。
4.如權利要求3所述的氣溶膠制品，其中，所述容器主體由外部容器和內部容器形成， 內部容器中填充有由水性原液和液化氣形成的氣溶膠組合物。
5.如權利要求3或4所述的氣溶膠制品，其中，所述水性原液含有表面活性劑， 水性原液和液化氣形成乳狀液。
6.如權利要求1或2所述的氣溶膠制品，其中， 所述容器主體由外部容器和內部容器形成， 內部容器中填充有水性原液，外部容器與內部容器之間填充有噴射劑，經由內部容器對水性原液加壓。
7.如權利要求1?6中任一項所述的氣溶膠制品，其中，所述惰性成分為氣體。
8.如權利要求1?6中任一項所述的氣溶膠制品，其中， 所述惰性成分是與水性原液或氣溶膠組合物分離的油性液體。
9.如權利要求3?5中任一項所述的氣溶膠制品，其中，所述惰性成分為水溶性液體，在噴射通路內與液化氣分離。
10.一種氣溶膠制品的制造方法，是權利要求1?5中任一項所述的氣溶膠制品的制造方法，包括下述工序: 在容器主體中填充水性原液，固定氣溶膠閥門的工序； 從氣溶膠閥門填充噴射劑的工序；以及 從氣溶膠閥門填充惰性成分，將氣溶膠閥門的噴射通路內的噴射劑排出至氣溶膠容器內的工序。
11.一種氣溶膠制品的制造方法，是所述惰性成分為氣體的權利要求3?5中任一項所述的氣溶膠制品的制造方法，包括下述工序: 在容器主體中填充水性原液，固定氣溶膠閥門的工序； 將使氣體的惰性成分溶解在液化氣中而成的溶解液化氣從氣溶膠閥門進行填充的工序；以及 在氣溶膠閥門的噴射通路內使氣體的惰性成分的一部分從溶解液化氣中氣化的工序。
12.—種氣溶膠制品的制造方法，是權利要求6所述的氣溶膠制品的制造方法，包括下述工序: 在內部容器中填充水性原液的工序； 在外部容器與內部容器之間填充噴射劑，固定氣溶膠閥門的工序； 將氣溶膠閥門的噴射通路內的空氣排出的工序；以及 從氣溶膠閥門填充惰性成分,將噴射通路內的水性原液排出至內部容器內的工序。
13.一種氣溶膠制品的制造方法，是權利要求6所述的氣溶膠制品的制造方法，包括下述工序: 在外部容器與內部容器之間填充噴射劑，固定氣溶膠閥門的工序； 將內部容器及氣溶膠閥門的噴射通路內的空氣排出的工序； 從氣溶膠閥門向內部容器中填充水性原液的工序；以及 從氣溶膠閥門填充惰性成分,將噴射通路內的水性原液排出至內部容器內的工序。
【文檔編號】B05B9/04GK104203773SQ201380016102
【公開日】2014年12月10日 申請日期:2013年3月28日 優先權日:2012年3月30日
【發明者】野村佳代, 大友高志, 竹本真也, 目加多聰 申請人:株式會社大造