本發明涉及水性樹脂基噴墨油墨，更具體地涉及包含囊例如微囊或納米囊的水性噴墨油墨。
背景技術：
：在過去多年，平版印刷和柔性版印刷系統正越來越多地被工業噴墨印刷系統替代，由于它們在使用中的靈活性，例如，可變數據印刷，和由于它們增強的可靠性允許它們結合到生產線。輻射可固化噴墨油墨已經是油墨的優選選擇，因為可靠性和因為可將高質量的圖像打印在非吸收性受墨體上。然而，由于經濟和生態原因，期望能以可靠的方法將水性樹脂基油墨印刷在這些工業噴墨印刷系統上。還觀察到，打印圖像所需的物理性質例如粘合性能、抗刮性、耐溶劑性、耐水牢度和柔韌性，相比反應性油墨，通過水性油墨更難獲得。包囊是通過殼環繞細顆粒或液滴以產生小囊的過程。囊內部的材料稱為核或內相，而殼有時稱為壁。該技術已經應用在不同的
技術領域：
，例如自愈組合物(Blaiszik等人，AnnualReviewofMaterials，40，179-211(2010))、織物處理(Marinkovic等人，CICEQ12(1)，58-62(2006)；NelsonG.，InternationalJournalofPharmaceutics，242，55-62(2002)，Teixeira等人，AIChEJournal，58(6)，1939-1950(2012))、建筑物的熱能貯存和釋放(Tyagi等人，RenewableandSustainableEnergyReviews，15，1373-1391(2011))、印刷和記錄技術(Microspheres，MicrocapsulesandLiposomes：Volume1：PreparationandChemicalApplications（微球、微囊和脂質體：卷1：制備和化學應用），R.Arshady主編，391-417和ibid.，420-438，CitusBooks，London，1999)、個人護理、藥品、營養品、農用化學品(LidertZ.，DeliverySystemHandbookforpersonalcareandCosmeticProducts（用于個人護理和美容產品的遞送體系手冊），181-190，MeyerR.Rosen(ed.)，WilliamAndrew，Inc.2005；Schrooyen等人，ProceedingsthenutritionSociety，60，475-479(2001))和電子應用(YoshizawaH.，KONA，22，23-31(2004))。包囊技術在噴墨油墨中的用途主要受限于包囊顏料的設計，其中聚合物殼直接聚合在顏料顆粒的表面上。例如，US2009227711A(XEROX)公開了有機顏料的包囊納米顆粒，其包含聚合物基包囊材料，和通過聚合物基包囊材料包囊的一種或多種納米有機顏料顆粒，其用作組合物的著色劑例如油墨、調色劑等。該方法不允許提高工業應用中所需的物理性質。JP2004075759(FUJI)公開了包括微囊的噴墨油墨，所述微囊包含至少一種疏水性染料、至少一種疏水性聚合物和至少一種高沸點溶劑，其中所述囊壁使用多官能的異氰酸酯化合物制備。公開的全部實施例需要使用附加的水溶性聚合物，即膠質。幾乎沒有公開包囊作為在噴墨油墨中整合反應性化學物質的方式。US2012120146A(XEROX)公開了包含微囊的可固化油墨。所述微囊包含至少一種第一反應性組分和包含可觸發化合物的至少一種第二組分，和它們分散在至少一種第三反應組分中。在刺激引發的囊破裂之后，通過至少一種第一反應性組分與第三反應性組分反應獲得油墨的聚合。由實施例6，顯然所述微囊被整合至UV可固化油墨而不是水基油墨中。US2014002566A(SEIKOEPSON)公開了包括涂膜形成材料、聚醚修飾的硅油和水的噴墨油墨，導致膠束分散在水性介質中。在一個實施方案中，噴墨油墨為通過在膠束中包括可光固化化合物的可光固化噴墨油墨。類似的概念通過US2011237700A(SEIKOEPSON)公開。US2011261108A(TOSHIBATEC)公開了可脫色的水基噴墨油墨，其包括色彩材料、溶劑和非離子型表面活性劑，其中所述色彩材料含有可顯色化合物和顯色劑。概要回顧微囊合成的合成方法，變得顯而易見的是，需要附加的親水聚合物的使用以控制膠體穩定性、粒度和粒度分布，其為噴墨油墨設計的三個關鍵因素。然而，水溶性聚合物在水基噴墨油墨中的使用經常對噴射可靠性和潛伏期(latency)有有害影響，在必須避免停機時間(downtime)和復雜維修周期時，這些是工業環境中特別重要的方面。因此，仍然需要水性樹脂基噴墨油墨，其在大范圍基材上顯示良好的物理性質，并在工業噴墨印刷中顯示高可靠性。發明概述為了克服上述問題，本發明的優選實施方案已經用權利要求1限定的噴墨油墨實現。發現反應性化學物質可結合至自分散囊中，所述囊包括共價偶聯至殼聚合物的至少一種分散基團，產生穩定的噴墨油墨，無需附加的水溶性聚合物。在囊核中的化學反應物能在施加熱和/或光時形成反應產物。可處理多種基材，包括吸收性基材例如織物，和非吸收性基材例如玻璃和聚合物基材兩者。本發明的其它目標從以下描述將變得顯而易見。定義術語“烷基”指對于烷基中各個數量的碳原子的全部可能變體，即甲基、乙基；對于三個碳原子：正丙基和異丙基；對于四個碳原子：正丁基、異丁基和叔丁基；對于五個碳原子：正戊基、1,1-二甲基-丙基、2,2-二甲基丙基和2-甲基-丁基等。除非另作說明，取代的或未取代的烷基優選地為C1-C6-烷基。除非另作說明，取代的或未取代的烯基優選地為C1-C6-烯基。除非另作說明，取代的或未取代的炔基優選地為C1-C6-炔基。除非另作說明，取代的或未取代的芳烷基優選地為包括一個、兩個、三個或更多個C1-C6-烷基的苯基或萘基。除非另作說明，取代的或未取代的烷芳基優選地為包括苯基或萘基的C7-C20-烷基。除非另作說明，取代的或未取代的芳基優選地為苯基或萘基。除非另作說明，取代的或未取代的雜芳基優選地為被一個、兩個或三個氧原子、氮原子、硫原子、硒原子或它們的組合取代的五-或六-元環。術語“取代的”，在例如取代的烷基中指所述烷基可被除通常在該基團中存在的原子（即碳和氫）以外的其它原子所取代。例如，取代的烷基可包括鹵素原子或硫醇基。未取代的烷基僅含有碳和氫原子。除非另作說明，取代的烷基、取代的烯基、取代的炔基、取代的芳烷基、取代的烷芳基、取代的芳基和取代的雜芳基優選地被選自以下的一個或多個成分取代：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基和叔丁基、酯基、酰胺基、醚基、硫醚基、酮基、醛基、亞砜基、砜基、磺酸酯基、磺胺基、-Cl、-Br、-I、-OH、-SH、-CN和-NO2。附圖簡述圖1顯示包括水性介質(2)和囊(3)的噴墨油墨(1)，所述囊(3)由聚合殼(4)圍繞包含一種或多種化學反應物的核(5)組成。實施方案描述噴墨油墨本發明的噴墨油墨包括至少a）水性介質；和b）由聚合殼圍繞核組成的囊；其中所述囊使用共價鍵合于所述聚合殼的分散基團分散在所述水性介質中；其中所述分散基團選自羧酸或其鹽、磺酸或其鹽、磷酸酯或其鹽、膦酸或其鹽、銨基、锍基和鏻基；其中所述核含有能在施加熱和/或光時形成反應產物的一種或多種化學反應物；和其中所述囊通過動態激光衍射測定具有不超過4μm的平均粒度。在噴墨油墨的優選實施方案中，分散基團為羧酸或其鹽。噴墨油墨可為無色噴墨油墨用作底漆或清漆，但是優選地噴墨油墨含有至少一種著色劑。在優選實施方案中，本發明的噴墨油墨為噴墨油墨組的一部分，更優選地為包括本發明的多種噴墨油墨的多色噴墨油墨組的一部分。噴墨油墨組優選地包括至少青色噴墨油墨、品紅色噴墨油墨、黃色噴墨油墨和黑色噴墨油墨。這種CMYK-噴墨油墨組還可用額外的油墨例如紅色、綠色、藍色、紫色和/或橙色擴展以進一步擴大圖像的色域。噴墨油墨組還可通過將全密度（fulldensity）噴墨油墨與輕密度（lightdensity）噴墨油墨組合擴展。深色和淺色油墨和/或黑色和灰色油墨的組合通過降低的粒度改善圖像質量。噴墨油墨組還可包括一種或多種專色，優選地一種或多種公司色（corporatecolour），例如CocaColaTM的紅色。噴墨油墨組還可包括改善某些基材（如織物）上的光澤度的清漆。在優選實施方案中，噴墨油墨組還包括白色噴墨油墨。這允許獲得更明亮的顏色，尤其是在透明基材上，其中當圖像經過透明基材觀看時，白色噴墨油墨可作為底漆施用或在彩色噴墨油墨之上施用。噴墨油墨的粘度優選地在25℃和90s-1的切變速率下小于25mPa.s，更優選在25℃和90s-1的切變速率下為2-15mPa.s之間。噴墨油墨的表面張力優選地在25℃下為約18mN/m-約70mN/m，更優選在25℃下為約20mN/m-約40mN/m。噴墨油墨還可包含至少一種表面活性劑用于獲得在基材上的良好鋪展特性。囊囊具有圍繞核的聚合殼，所述核包含反應性化學物質。優選地囊存在于噴墨油墨中的量不超過27重量%，優選地在5-25重量%之間，基于噴墨油墨的總重量。觀察到高于27重量%的噴墨并不總是如此可靠。囊通過動態激光衍射測定具有不超過4μm的平均粒度。噴墨印刷頭的噴嘴直徑通常為20-35μm。如果囊的平均粒度為噴嘴直徑的1/5小，可靠的噴墨印刷是可能的。不超過4μm的平均粒度允許通過具有最小噴嘴直徑20μm的印刷頭噴射。在更優選的實施方案中，囊的平均粒度為噴嘴直徑的1/10小。因此，優選地，平均粒度為0.05-2μm，更優選為0.10-1μm。當囊的平均粒度小于2μm時，隨時間獲得優良的溶解性和分散穩定性。囊使用共價鍵合于聚合殼的分散基團分散在噴墨油墨的水性介質中。分散基團選自羧酸或其鹽、磺酸或其鹽、磷酸酯或其鹽、膦酸或其鹽、銨基、锍基和鏻基。分散基團可用于與聚合分散劑組合以便實現立體穩定。例如，聚合殼可具有共價鍵合的羧酸基，其與聚合分散劑的胺基相互作用。然而，在更優選的實施方案中，不使用聚合分散劑，和噴墨油墨的分散穩定性單獨通過靜電穩定來實現。例如，弱堿性水性介質可將共價鍵合于聚合殼的羧酸基轉化為離子基，隨后帶負電荷的囊不傾向于聚集。如果充足的分散基團共價鍵合于聚合殼，囊變成所謂的自分散囊。這些帶負電荷或正電荷的囊表面還可在噴墨印刷期間有利地使用。例如，包含陽離子物質的第二液體，例如包含銨基的化合物，可用于沉淀囊，和如果使用聚合或多價陽離子，用于與共價鍵合于聚合殼的解離羧酸基相互作用來將囊結合在一起。通過使用該方法，由于囊的固定，可觀察到圖像質量上的改善。對用于囊的聚合殼的聚合物的種類沒有真正限制。優選地，用于聚合殼的聚合物優選地是交聯的。通過交聯，更多的硬度組合到囊中，允許在油墨制造和噴墨印刷機兩者中用于處理囊的更寬的溫度范圍和壓力范圍。聚合殼材料的優選實例包括聚脲、聚氨酯、聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺、三聚氰胺基聚合物和它們的混合物，尤其優選聚脲和聚氨酯。囊可使用化學和物理方法兩者制備。適合的包囊方法包括復合凝聚、脂質體形成、噴霧干燥和聚合方法。在本發明中，優選地使用聚合方法，因為其允許在設計囊中最高的控制。更優選地，界面聚合用于制備用于本發明的囊。該技術是眾所周知的，且最近由以下綜述：ZhangY.和RochefortD.(JournalofMicroencapsulation，29(7)，636-649(2012)和Salitin(EncapsulationNanotechnologies，VikasMittal(ed.)，第5章，137-173(ScrivenerPublishingLLC(2013))。界面聚合是特別優選的技術，用于本發明的囊的制備。在界面聚合中，例如界面縮聚，兩種反應物在乳液滴界面處交會和快速反應。通常，界面聚合需要親油相在水性連續相中的分散體，或反之亦然。各個相含有至少一種溶解的單體(第一殼組分)，其能與溶于另一相的另一單體(第二殼組分)反應。在聚合后，形成的聚合物在水相和親油相兩者中不溶。因此，形成的聚合物在親油相和水相界面處傾向于沉淀，因此形成圍繞分散相的殼，并在進一步聚合時增長。本發明的囊優選地由在水性連續相中的親油分散體制備。由界面聚合形成的典型聚合殼選自：聚酰胺，通常由二胺或寡胺作為第一殼組分和二酰基氯或多酰基氯作為第二殼組分制備；聚脲，通常由二胺或寡胺作為第一殼組分和二異氰酸酯或寡異氰酸酯作為第二殼組分制備；聚氨酯，通常由二醇或寡醇作為第一殼組分和二異氰酸酯或寡異氰酸酯作為第二殼組分制備；聚磺酰胺，通常由二胺或寡胺作為第一殼組分和二磺酰氯或寡磺酰氯作為第二殼組分制備；聚酯，通常由二醇或寡醇作為第一殼組分和二酰基氯或寡酰基氯作為第二殼組分制備；和聚碳酸酯，通常由二醇或寡醇作為第一殼組分和二氯甲酸酯或寡氯甲酸酯作為第二殼組分制備。殼可由這些聚合物的組合組成。在另一個實施方案中，聚合物，例如膠質、殼聚糖、白蛋白和聚乙烯亞胺可用作第一殼組分，與二異氰酸酯或寡異氰酸酯、二酰基氯或寡酰基氯、二氯甲酸酯或寡氯甲酸酯和環氧樹脂作為第二殼組分組合。在特別優選的實施方案中，殼由聚氨酯、聚脲或它們的組合組成。在另一個優選實施方案中，水不可混溶的溶劑用于分散步驟，通過溶劑反萃取在殼形成之前或之后去除。在特別優選的實施方案中，水不可混溶的溶劑在標準壓力下具有低于100℃的沸點。特別優選的酯作為水不可混溶的溶劑。水不可混溶的溶劑為在水中具有低溶混性的有機溶劑。低溶混性定義為在1:1體積比下混合時，在20℃下形成二相體系的任何水溶劑組合。核含有在施加熱和/或光時能形成反應產物的一種或多種化學反應物。這樣的一種或多化學反應物，在下文中還稱為“反應性化學物質”，通常通過將其溶解在與水具有低溶混性和具有比水更低的沸點的有機溶劑中來結合至囊。優選的有機溶劑為乙酸乙酯，因為其與其它的有機溶劑相比還具有低的可燃性危險。然而，在一些情況下，有機溶劑可省略。例如，當液體反應性組分，更優選地是自由基可固化或陽離子可固化單體或具有小于100mPa.s粘度的低聚物用作囊中的化學反應物時，可省略有機溶劑。制備囊分散體的方法優選地包括以下步驟：a）制備用于形成聚合殼的第一反應物和任選地在與水具有低溶混性且具有比水更低的沸點的有機溶劑中的一種或多種化學反應物的非水性溶液；b）制備用于形成聚合殼的第二反應物的水性溶液；c)將非水性溶液在高剪切下分散在水性溶液中；d)任選地，從水性溶液和非水性溶液的混合物中反萃取有機溶劑；和e)通過用于形成聚合殼的第一和第二反應物的界面聚合，制備圍繞一種或多種化學反應物的聚合殼。囊分散體可然后通過例如水、潤濕劑、表面活性劑等的添加完全進入噴墨油墨中。在囊核中的反應性化學物質可為熱反應性化學物質，其通過熱量直接活化或使用光熱轉化劑間接活化。在后者中，例如紅外吸收染料將紅外激光器或紅外LED的紅外光轉化為熱量。其它的添加劑可包括在囊核中，例如光穩定劑、導電顆粒和聚合物、磁性顆粒或適用于使用噴墨油墨的專門應用的其它化合物。熱反應性化學物質在本發明的噴墨油墨的優選實施方案中，一種或多種化學反應物包括可熱固化化合物。可熱固化化合物優選地為低分子的低聚物或聚合物化合物，其用選自以下的至少一個官能團官能化：環氧化合物、氧雜環丁烷、氮丙啶、吖丁啶、酮、醛、酰肼和封端異氰酸酯。在另一個優選實施方案中，可熱固化化合物或熱反應性化學物質選自：甲醛和三聚氰胺的任選醚化的縮合產物，甲醛和脲鎓（ureum）和酚醛樹脂的任選醚化的縮合產物，優選地甲階酚醛樹脂（resole）。熱反應性化學物質可為一組分或二組分系統。一組分系統定義為在熱活化時通過其自身反應能形成聚合樹脂或交聯網絡的反應性系統。二元系統定義為在熱活化時通過與在系統內的第二組分反應能形成聚合樹脂或交聯網絡的反應系統。第二組分可存在于水性連續相中、獨立的分散相中，例如在囊核中，在用于噴墨印刷的基材上，或它們的組合。典型的雙組分熱反應性系統選自酮或醛和酰肼、環氧化物或氧雜環丁烷和胺、封端異氰酸酯和醇、和封端異氰酸酯和胺。特別優選封端異氰酸酯。封端異氰酸酯的合成是技術人員熟知的和通過以下綜述：WicksD.A.和WicksZ.W.Jr.(ProgressinOrganicCoatings,36,148-172(1999))和Delebecq等人，(Chem;Rev.,113,80-118(2013))。典型的封端異氰酸酯定義為在熱處理時能由前體形成異氰酸酯的化學組分。通常，反應可總結為以下給出的方案1。方案1：活化溫度，還稱為解封溫度，取決于離去基團和基于應用選擇。如下給出適合的異氰酸酯前體，具有100℃-160℃的可變解封溫度。上述六個異氰酸酯前體中，R代表雙官能、多官能或聚合封端異氰酸酯的殘基。優選雙官能的和多官能的封端異氰酸酯。在另一個優選實施方案中，R代表進一步用至少一個和優選地兩個或更多個封端異氰酸酯的官能化的烴基，其中封端異氰酸酯可與以上列舉的第一封端異氰酸酯相同或不同。烴基優選地包含不超過40個碳原子，更優選不超過30個碳原子和最優選8-25個碳原子。優選與第一封端異氰酸酯相同的封端異氰酸酯官能團。在另一個優選實施方案中，R包含脂族、環脂族或芳族片段或它們的組合。優選的脂族片段為包含2-12個碳原子的線性或支化的飽和烴鏈。優選的環脂族片段為五元或六元飽和烴環，特別優選六元烴環。優選的芳族片段選自苯環和萘環，特別優選苯環。在特別優選的實施方案中，R包含選自[1,3,5]三嗪-2,4,6-三酮片段和縮二脲片段的至少一個片段。活性亞甲基化合物作為封端劑廣泛用作典型封端異氰酸酯的替換物，經由替代反應路徑操作，不產生中間異氰酸酯，而是經由酯形成交聯所述系統，如下公開：ProgressinOrganicCoatings，36，148-172(1999)，3.8段。活性亞甲基封端異氰酸酯的適合實例如下給出：在以上四種化合物中，R代表雙官能、多官能或聚合的封端異氰酸酯或活性亞甲基封端異氰酸酯的殘基。優選雙官能和多官能封端異氰酸酯或活性亞甲基封端異氰酸酯。在另一個優選實施方案中，R代表進一步用至少一個和優選地兩個或更多個封端異氰酸酯或活性亞甲基封端異氰酸酯官能化的烴基，其中封端異氰酸酯可與以上列舉的第一活性亞甲基封端異氰酸酯相同或不同。烴基優選地包含不超過40個碳原子，更優選不超過30個碳原子和最優選8-25個碳原子。優選二或多官能活性亞甲基封端異氰酸酯，特別優選全部封端官能團是相同的。在另一個優選實施方案中，R包含脂族、環脂族或芳族片段或它們的組合。優選的脂族片段為包含2-12個碳原子的線性或支化的飽和烴鏈。優選的環脂族片段為五元或六元飽和烴環，特別優選六元烴環。優選的芳族片段選自苯環和萘環，特別優選苯環。在特別優選的實施方案中，R包含選自[1,3,5]三嗪烷(triazinane)-2,4,6-三酮片段和縮二脲片段的至少一個片段。在優選實施方案中，封端異氰酸酯為具有二至六個封端異氰酸酯官能的多官能封端異氰酸酯。特別優選三和四官能的封端異氰酸酯。優選的封端異氰酸酯為在熱活化時能形成二或多官能異氰酸酯的前體，選自六亞甲基二異氰酸酯、異氟爾酮二異氰酸酯、甲苯基二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯三聚體、三甲基亞己基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯、和前述異氰酸酯的一個或多個的縮合產物。其它優選的封端異氰酸酯為來自TakenateTM系列異氰酸酯(Mitsui)、DuranateTM系列(AsahiKaseiCorporation)和BayhydurTM系列(BayerAG)的衍生物。適合的封端異氰酸酯可選自TrixeneTM系列(BaxendenChemicalsLTD)和BayhydurTM系列(BayerAG)。封端異氰酸酯的優選實例在下表1中給出，未限制于此。表1ISO-1ISO-2ISO-3ISO-4ISO-5ISO-6ISO-7ISO-8ISO-9ISO-10在另一個實施方案中，本發明的噴墨油墨可進一步包含催化劑以活化所述熱反應性化學物質。催化劑優選地選自布朗斯臺德酸、路易斯酸和熱致酸生成劑。所述催化劑可存在于水性連續相中、存在于囊的核中或存在于獨立的分散相中。光可固化反應性化學物質在核中的反應性化學物質還可對光，例如UV光有反應。UV可固化反應性化學物質含有一種或多種化學反應物，例如單體、低聚物或聚合物，其通過自由基聚合或陽離子聚合可固化。在優選實施方案中，單體、低聚物或聚合物包括至少一個丙烯酸酯基團作為可聚合基團。除在囊核中通過自由基聚合或陽離子聚合可固化的單體、低聚物或聚合物之外，在水性介質中還可包括水溶性單體和低聚物。噴墨油墨優選地包括至少一種光引發劑。雖然水溶性或水可分散的光引發劑可用于水性介質，但優選地至少一種光引發劑存在于囊核中。優選地還有至少一種共引發劑存在于噴墨油墨中。類似地，至少一種共引發劑可存在于水性介質中，但是優選地存在于囊核中。可使用本領域公知的任何可聚合化合物。可使用單體、低聚物和/或聚合物的組合。單體、低聚物和/或聚合物可具有不同的官能度，和可使用包括單-、二-、三-和更高官能度的單體、低聚物和/或聚合物的組合的混合物。在噴墨油墨中特別優選用作自由基可固化化合物的是單官能和/或多官能的丙烯酸酯單體、低聚物或預聚物，例如丙烯酸異戊酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯、異戊基styl丙烯酸酯、丙烯酸異硬脂基酯、2-乙基己基-二甘醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥丁酯、2-丙烯酰基氧乙基六氫苯二甲酸、丙烯酸丁氧乙酯、乙氧基二乙二醇丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、甲氧基丙二醇丙烯酸酯、丙烯酸苯氧乙酯、四氫呋喃基丙烯酸酯、異冰片基丙烯酸酯、丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥丙酯、2-羥基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯、乙烯基醚丙烯酸酯、2-丙烯酰基氧乙基琥珀酸、2-丙烯酰基氧乙基苯二甲酸、2-丙烯酰基氧乙基-2-羥乙基-苯二甲酸、內酯修飾的柔性丙烯酸酯、和叔丁基環己基丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二羥甲基-三環癸烷二丙烯酸酯、雙酚AEO(環氧乙烷)加合二丙烯酸酯、雙酚APO(環氧丙烷)加合二丙烯酸酯、羥基新戊酸酯新戊二醇二丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、烷氧基化二羥甲基三環癸烷二丙烯酸酯和聚四亞甲基二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、EO修飾的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三(丙二醇)三丙烯酸酯、己內酯修飾的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四丙烯酸酯、甘油丙氧基三丙烯酸酯、和己內酰胺修飾的二季戊四醇六丙烯酸酯、或N-乙烯酰胺，例如，N-乙烯基己內酰胺或N-乙烯基甲酰胺；或丙烯酰胺或取代的丙烯酰胺，例如丙烯酰嗎啉。其它適合的單官能丙烯酸酯包括己內酯丙烯酸酯、環三羥甲基丙烷甲縮醛丙烯酸酯、乙氧基化壬基苯酚丙烯酸酯、異癸基丙烯酸酯、異辛基丙烯酸酯、辛基癸基丙烯酸酯、烷氧基化苯酚丙烯酸酯、十三烷基丙烯酸酯和烷氧基化環己酮二甲醇二丙烯酸酯。其它適合的雙官能丙烯酸酯包括烷氧基化環己酮二甲醇二丙烯酸酯、烷氧基化己二醇二丙烯酸酯、二噁烷二醇二丙烯酸酯、二噁烷二醇二丙烯酸酯、環己酮二甲醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯和新戊二醇二丙烯酸酯。其它適合的三官能丙烯酸酯包括丙氧基化甘油三丙烯酸酯和乙氧基化或丙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯。其它較高官能的丙烯酸酯包括二(三羥甲基丙烷)四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、甲氧基化二醇丙烯酸酯和丙烯酸酯。此外，與上述丙烯酸酯相應的甲基丙烯酸酯可與這些丙烯酸酯一起使用。優選甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸苯氧乙酯、甲基丙烯酸環己酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯和聚乙二醇二甲基丙烯酸酯，由于它們相對高的靈敏度和對受墨體表面的較高的粘性。此外，噴墨油墨還可包含可聚合低聚物。這些可聚合低聚物的實例包括環氧丙烯酸酯、脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯、芳族氨基甲酸酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯和直鏈丙烯酸類低聚物。苯乙烯化合物的適合的實例為苯乙烯、對甲基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、b-甲基苯乙烯、對甲基-b-甲基苯乙烯、a-甲基苯乙烯和對甲氧基-b-甲基苯乙烯。乙烯基萘化合物的適合的實例為1-乙烯基萘、a-甲基-1-乙烯基萘、b-甲基-1-乙烯基萘、4-甲基-1-乙烯基萘和4-甲氧基-1-乙烯基萘。N-乙烯基雜環化合物的適合的實例為N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吡硌烷酮、N-乙烯基吲哚、N-乙烯基吡咯、N-吡咯、N-乙烯基吩噻嗪、N-乙烯基乙酰苯胺、N-乙烯基乙基乙酰胺、N-乙烯基琥珀酰亞胺、N-乙烯基苯二甲酰亞胺、N-乙烯基己內酰胺和N-乙烯基咪唑。在優選實施方案中，在噴墨油墨中游離的可固化化合物包括選自以下的至少一種單體：N-乙烯基己內酰胺、苯氧乙基丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯和環三羥甲基丙烷甲縮醛丙烯酸酯。可聚合化合物還可為陽離子可聚合化合物。陽離子可固化化合物的適合的實例可見于AdvancesinPolymerScience，62，1-47頁(1984)，J.V.Crivello。陽離子可固化化合物可包含至少一種烯烴、硫醚、縮醛、噻噁烷、硫雜環丁烷、氮雜環丙烷、N、O、S或P雜環、醛、內酰胺或環酯基。陽離子可聚合化合物的實例包括單體和/或低聚物環氧化物、乙烯基醚、苯乙烯、氧雜環丁烷、噁唑啉、乙烯基萘、N-乙烯基雜環化合物、四氫呋喃化合物。具有至少一個環氧基的適合的陽離子可固化化合物在Lee和Neville，McGrawHillBookCompany的“HandbookofEpoxyResins(環氧樹脂手冊)”和P.F.Bruins，JohnWileyandSonsNewYork(1968)的“EpoxyResinTechnology（環氧樹脂技術）”中列出。具有至少一個環氧基的陽離子可固化化合物的實例包括1,4-丁二醇二縮水甘油醚、3-(二(縮水甘油基氧甲基)甲氧基)-1,2-丙二醇、檸檬烯氧化物、2-聯苯縮水甘油醚、3,4-環氧環己基甲基-3',4'-環氧環己烷甲酸酯、環氧氯丙烷-雙酚S基環氧化物、環氧化的苯乙烯類，和更多的環氧氯丙烷-雙酚F和A基環氧化物和環氧化的線型酚醛清漆。在分子中包含至少兩個環氧基的適合的環氧化合物為脂環族聚環氧化物、多元酸的聚縮水甘油酯、多元醇的聚縮水甘油醚、聚氧烷基二醇的聚縮水甘油醚、芳族多元醇的聚縮水甘油酯、氨基甲酸酯聚環氧化合物、和聚環氧聚丁二烯。環脂族二環氧化物的實例包括環氧化物和羥基組分例如二醇、多元醇或乙烯基醚的共聚物，例如3,4-環氧環己基甲基-3',4'-環氧環己基甲酸酯；二(3,4-環氧環己基甲基)己二酸酯；檸檬烯二環氧化物；六氫苯二甲酸的二縮水甘油酯。具有至少一個乙烯基醚基團的乙烯基醚的實例包括乙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚、環己基乙烯基醚、丁二醇二乙烯基醚、羥基丁基乙烯基醚、環己烷二甲醇單乙烯基醚、苯基乙烯基醚、對甲基苯基乙烯基醚、對甲氧基苯基乙烯基醚、a-甲基苯基乙烯基醚、b-甲基異丁基乙烯基醚和b-氯異丁基乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、異丙基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、二乙二醇單乙烯基醚、環己烷二甲醇二乙烯基醚、4-(乙烯基氧)丁基苯甲酸酯、二[4-(乙烯基氧)丁基]己二酸酯、二[4-(乙烯基氧)丁基]琥珀酸酯、4-(乙烯基氧甲基)環己基甲基苯甲酸酯、二[4-(乙烯基氧)丁基]間苯二甲酸酯、二[4-(乙烯基氧甲基)環己基甲基]戊二酸酯、三[4-(乙烯基氧)丁基]偏苯三酸酯、4-(乙烯基氧)丁基硬脂酸酯(steatite)、二[4-(乙烯基氧)丁基]己二基二氨基甲酸酯、二[4-(乙烯基氧)甲基]環己基]甲基]對苯二甲酸酯、二[4-(乙烯基氧)甲基]環己基]甲基]間苯二甲酸酯、二[4-(乙烯基氧)丁基](4-甲基-1,3-亞苯基)-二氨基甲酸酯、二[4-乙烯基氧)丁基](亞甲基二-4,1-亞苯基)二氨基甲酸酯和3-氨基-1-丙醇乙烯基醚。具有至少一個氧雜環丁烷基團的氧雜環丁烷化合物的適合的實例包括3-乙基-3-羥甲基-1-氧雜環丁烷、1,4-二[3-乙基-3-氧雜環丁基甲氧基)甲基]苯的低聚混合物、3-乙基-3-苯氧基甲基-氧雜環丁烷、二([1-乙基(3-氧雜環丁基)]甲基)醚、3-乙基-3-[(2-乙基己氧基)甲基]氧雜環丁烷、3-乙基-[(三-乙氧基甲硅基丙氧基)甲基]氧雜環丁烷和3,3-二甲基-2(對甲氧基苯基)-氧雜環丁烷。如果在囊核中的一種或多種化學反應物為一種或多種自由基可固化化合物，則光引發劑為NorrishI型或II型光引發劑。如果在囊核中的一種或多種化學反應物為一種或多種陽離子可固化化合物，則光引發劑為陽離子光引發劑。光引發劑優選地為自由基引發劑。自由基光引發劑的兩種類型可區分和用于本發明的噴墨油墨中。NorrishI型引發劑是在激發后斷裂，立即產生引發自由基的引發劑。NorrishII型引發劑是通過光化輻射活化和通過從變成實際引發自由基的第二化合物中奪氫形成自由基的光引發劑。該第二化合物稱為聚合協同劑或共引發劑。I型和II型光引發劑兩者可單獨或組合用于本發明。適合的光引發劑如下公開：CRIVELLO，J.V.等人，卷III:PhotoinitiatorsforFreeRadicalCationic(自由基陽離子光引發劑)，第二版，BRADLEY，G主編..London，UK；JohnWileyandSonsLtd,1998.p.287-294。光引發劑的具體實例可包括但不限于以下化合物或它們的組合：二苯甲酮和取代的二苯甲酮、1-羥基環己基苯基酮、噻噸酮例如異丙基噻噸酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、2-芐基-2-二甲基氨基-(4-嗎啉代苯基)丁-1-酮、苯偶酰二甲基縮酮、雙(2,6-二甲基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙-1-酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮或5,7-二碘-3-丁氧基-6-熒光酮。合適的商品光引發劑包括IrgacureTM184、IrgacureTM500、IrgacureTM907、IrgacureTM369、IrgacureTM1700、IrgacureTM651、IrgacureTM819、IrgacureTM1000、IrgacureTM1300、IrgacureTM1870、DarocurTM1173、DarocurTM2959、DarocurTM4265和DarocurTMITX，可得自CIBASPECIALTYCHEMICALS；LucerinTMTPO，可得自BASFAG；EsacureTMKT046、EsacureTMKIP150、EsacureTMKT37和EsacureTMEDB，可得自LAMBERTI；H-NuTM470和H-NuTM470X，可得自SPECTRAGROUPLtd.。出于安全原因，光引發劑優選為所謂的擴散受阻光引發劑。擴散受阻光引發劑為在可固化噴墨油墨的固化層中與單官能光引發劑(比如二苯甲酮)相比呈現低得多的遷移率的光引發劑。幾種方法可用于降低光引發劑的遷移率。一種方式為提高光引發劑的分子量，使得擴散速度降低，例如聚合光引發劑。另一種方式為提高其反應性，使其構建成為聚合網絡，例如多官能光引發劑(具有2個、3個或更多個光引發基團)和可聚合光引發劑。優選擴散受阻光引發劑選自多官能光引發劑、低聚光引發劑、聚合光引發劑和可聚合光引發劑。最優選擴散受阻光引發劑為可聚合引發劑或聚合光引發劑。合適的擴散受阻光引發劑為在EP2053101A(AGFA)的段落[0074]和[0075](對于二官能和多官能光引發劑)、段落[0077]-[0080](對于聚合光引發劑)和段落[0081]-[0083](對于可聚合光引發劑)中公開的那些。其它的優選可聚合光引發劑為EP2065362A(AGFA)和EP2161264A(AGFA)中公開的那些，其通過引用并入本文。如果囊核含有一種或多種陽離子基團可固化化合物，則核含有至少一種陽離子光引發劑。陽離子光引發劑為在UV光輻射時產生酸和引發陽離子聚合的化合物。可使用任何已知的陽離子光引發劑。陽離子光引發劑可單獨作為單一引發劑使用或作為兩種或更多種引發劑的混合物使用。適合的光陽離子聚合引發劑包括重氮鹽、鏻鹽、锍鹽、碘鎓鹽、酰亞胺磺酸鹽、肟磺酸鹽、重氮二砜、二砜和鄰硝基芐基磺酸鹽。這些陽離子光引發劑的實例在US2006222832A(FUJI)、US3779778(3M)和US2008055379A(KONICA)中描述。一種或多種自由基和/或陽離子光引發劑的優選量為可聚合組合物的總重量的0-30重量%，更優選0.1-20重量%，和最優選0.3-15重量%。為了進一步提高光敏性，自由基可固化噴墨油墨可另外含有共引發劑。共引發劑的合適的實例可分為3組：(1)脂族叔胺，例如甲基二乙醇胺、二甲基乙醇胺、三乙醇胺、三乙胺和N-甲基嗎啉；(2)芳族胺，例如戊基對二甲基氨基苯甲酸酯、2-正丁氧基乙基-4-(二甲基氨基)苯甲酸酯、2-(二甲基氨基)乙基苯甲酸酯、乙基-4-(二甲基氨基)苯甲酸酯和2-乙基己基-4-(二甲基氨基)苯甲酸酯；和(3)(甲基)丙烯酸酯化的胺，例如二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯(例如，二乙基氨基乙基丙烯酸酯)或N-嗎啉代烷基-(甲基)丙烯酸酯(例如，N-嗎啉代乙基-丙烯酸酯)。優選的共引發劑為氨基苯甲酸酯。出于安全原因，包括在可輻射固化的噴墨油墨中的一種或多種共引發劑優選為擴散受阻共引發劑。擴散受阻共引發劑優選選自非聚合二官能或多官能共引發劑、低聚或聚合共引發劑和可聚合共引發劑。更優選擴散受阻共引發劑選自聚合共引發劑和可聚合共引發劑。自由基可固化噴墨油墨優選地包含可聚合組合物總重量的0.1-50重量%的量的共引發劑，更優選0.5-25重量%的量，最優選1-10重量%的量。自由基可固化噴墨油墨可進一步還包含至少一種抑制劑用于改善囊核中可聚合組合物的熱穩定性。合適的聚合抑制劑包括苯酚型抗氧化劑、受阻胺光穩定劑、磷光體型抗氧化劑、常用于(甲基)丙烯酸酯單體的氫醌單甲基醚，且還可使用氫醌、叔丁基兒茶酚、連苯三酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(=BHT)。合適的商品抑制劑例如為SumilizerTMGA-80、SumilizerTMGM和SumilizerTMGS，由SumitomoChemicalCo.Ltd.生產；GenoradTM16、GenoradTM18和GenoradTM20，得自RahnAG；IrgastabTMUV10和IrgastabTMUV22、TinuvinTM460和CGS20，得自CibaSpecialtyChemicals；FloorstabTMUV系列(UV-1、UV-2、UV-5和UV-8)，得自KromachemLtd；AdditolTMS系列(S100、S110、S120和S130)，得自CytecSurfaceSpecialties。抑制劑優選地為可聚合抑制劑。因為這些聚合抑制劑的過度添加可能降低固化速度，優選在共混之前測定能阻止聚合的量。聚合抑制劑的量優選地低于總自由基或陽離子可固化組合物的5重量%，更優選低于3重量%。水性介質所述囊分散到水性介質中。所述水性介質可由水組成，但優選包含一種或多種有機溶劑。例如單體和低聚物、表面活性劑、著色劑、堿性化合物和光穩定劑的其他化合物可溶解或分散在所述水性介質中。由于種種原因，可加入所述一種或多種有機溶劑。例如，可能有利的是加入少量有機溶劑以改善化合物在水性介質中的溶解。所述水性介質可含有至少一種潤濕劑以防止噴嘴堵塞，這歸因于減慢噴墨油墨的蒸發速率、特別是在噴墨油墨中的水的蒸發速率的能力。所述潤濕劑為具有比水高的沸點的有機溶劑。合適的潤濕劑包括甘油三醋酸酯、N-甲基-2-吡咯烷酮、甘油、脲、硫脲、亞乙基脲、烷基脲、烷基硫脲、二烷基脲和二烷基硫脲；二元醇類(diols)，包括乙二醇、丙二醇、丙三醇、丁二醇、戊二醇和己二醇；二醇類(glycols)，包括丙二醇、聚丙二醇、乙二醇、聚乙二醇、二乙二醇、四乙二醇及其混合物和衍生物。優選的潤濕劑為甘油。所述潤濕劑優選以基于噴墨油墨的總重量計算0.1-20重量%的量加到噴墨油墨制劑中。所述水性介質優選包含至少一種表面活性劑。所述表面活性劑可為陰離子、陽離子、非離子或兩性離子的且優選以基于噴墨油墨的總重量計算低于10重量%、更優選低于5重量%的量加入。合適的表面活性劑包括脂肪酸鹽、高級醇的酯鹽、高級醇的烷基苯磺酸酯鹽、磺基丁二酸酯鹽和磷酸酯鹽(例如，十二烷基苯磺酸鈉和二辛基磺基丁二酸鈉)、高級醇的環氧乙烷加合物、烷基酚的環氧乙烷加合物、多元醇脂肪酸酯的環氧乙烷加合物和乙炔二醇及其環氧乙烷加合物(例如，聚氧乙烯壬基苯基醚和自AIRPRODUCTS&CHEMICALSINC.購得的SURFYNOLTM104、440、465和TG。可將殺生物劑加到所述水性介質中以防止隨著時間的過去可在噴墨油墨中發生的不想要的微生物生長。所述殺生物劑可單獨或組合地使用。用于本發明的噴墨油墨的合適殺生物劑包括脫水乙酸鈉、2-苯氧基乙醇、苯甲酸鈉、吡啶硫酮鈉-1-氧化物、對羥基苯甲酸乙酯和1,2-苯并異噻唑啉-3-酮及其鹽。優選的殺生物劑為ProxelTMGXL和ProxelTMUltra5，自ARCHUKBIOCIDES購得；和BronidoxTM，自COGNIS購得。殺生物劑優選以各自基于噴墨油墨計算0.001-3重量%，更優選0.01-1.0重量%的量加到所述水性介質中。所述水性介質還可包含至少一種用于在噴墨油墨中的粘度調節的增稠劑。合適的增稠劑包括脲或脲衍生物、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、羥丙基纖維素、衍生的殼多糖、衍生的淀粉、角叉菜膠、支鏈淀粉、蛋白質、聚(苯乙烯磺酸)、聚(苯乙烯-共-馬來酸酐)、聚(烷基乙烯基醚-共-馬來酸酐)、聚丙烯酰胺、部分水解的聚丙烯酰胺、聚(丙烯酸)、聚(乙烯醇)、部分水解的聚(乙酸乙烯酯)、聚(丙烯酸羥乙酯)、聚(甲基乙烯基醚)、聚乙烯基吡咯烷酮、聚(2-乙烯基吡啶)、聚(4-乙烯基吡啶)和聚(二烯丙基二甲基氯化銨)。基于所述噴墨油墨計算，所述增稠劑優選以0.01-20重量%，更優選1-10重量%的量加入。根據本發明的噴墨油墨還可包含至少一種用于改進圖像的儲存穩定性的抗氧化劑。作為用于改進圖像的儲存穩定性的抗氧化劑，在本發明中可使用各種有機和金屬絡合物型防褪色劑。有機防褪色劑包括氫醌、烷氧基苯酚、二烷氧基苯酚、苯酚、苯胺、胺、茚滿、香豆酮、烷氧基苯胺和雜環，而金屬絡合物包括鎳絡合物和鋅絡合物。更具體地講，如在“ResearchDisclosure,第17643期,VII,I或J章節，第15162期、第18716期，在第650頁的左欄，第36544期，第527頁，第307105期，第872頁和在第15162期中引用的專利中描述的化合物和在JP62215272A(FUJI)的第127-137頁描述的一種或多種典型化合物的式中涵蓋的化合物。基于所述噴墨油墨的總重量計算，所述穩定劑以0.1-30重量%、優選1-10重量%的量加入。所述水性介質可含有至少一種pH調節劑。合適的pH調節劑包括有機胺、NaOH、KOH、NEt3、NH3、HCl、HNO3和H2SO4。在一個優選的實施方案中，所述噴墨油墨具有高于7的pH。特別是在所述分散基團為羧酸基團時，7、8或更大的pH可有利地影響囊的靜電穩定化。所述水性介質還可包含聚合物膠乳顆粒。對于在所述水性介質中使用的聚合物膠乳的類型沒有限制。所述聚合物膠乳優選為可自分散的膠乳，即，其具有離子或可電離的基團，例如囊的分散基團。所述聚合物膠乳可選自基于丙烯酸酯的膠乳、基于苯乙烯的膠乳、基于聚酯的膠乳和基于聚氨酯的膠乳。所述聚合物膠乳優選為聚氨酯膠乳，更優選為可自分散的聚氨酯膠乳。術語“基于聚氨酯的”意指在聚合物膠乳中的大部分聚合物由聚氨酯組成。在所述聚氨酯膠乳中的優選至少50重量%、更優選至少70重量%的聚合物由聚氨酯組成。在一個特別優選的實施方案中，所述水性介質含有可相互交聯的膠乳顆粒，更優選可相互交聯的基于聚氨酯的膠乳顆粒。可相互交聯的膠乳顆粒的合適實例由EP2467434A(HP)公開，然而，優選所述相互交聯使用(甲基)丙烯酸酯基團實現，特別是在所述囊的核中的反應性化學物質為紫外可固化的反應性化學物質時。優選使用交聯劑以使所述膠乳顆粒的聚合單體交聯，從而增強所述膠乳顆粒的耐久性。所述交聯劑可為單獨的化合物或者可為交聯單體。例如，在基于(部分)丙烯酸酯的膠乳中，所述交聯劑可為多官能單體或低聚物，例如而不限于乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯或季戊四醇四丙烯酸酯、N,N'-亞甲基雙丙烯酰胺、二乙烯基苯及其混合物。在存在時，所述交聯劑優選包含0.1重量%-15重量%的聚合單體。在本發明中的聚合物膠乳優選為自分散聚合物膠乳且更優選為具有羧基的自分散聚合物膠乳。自分散聚合物膠乳意指其不需要游離乳化劑并且即使缺乏其他表面活性劑也可在水性介質中進入分散狀態，這歸因于共價鍵合到膠乳的官能團，優選酸性基團或其鹽。在制備自分散聚合物膠乳的過程中，優選使用含有羧酸基團、磺酸基團或磷酸基團的單體。所述不飽和羧酸單體的具體實例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、檸康酸和2-甲基丙烯酰基氧基甲基琥珀酸。所述不飽和磺酸單體的具體實例包括苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酸3-磺基丙基酯和衣康酸雙-(3-磺基丙酯)。所述不飽和磷酸單體的具體實例包括乙烯基磷酸、磷酸乙烯酯、磷酸雙(甲基丙烯酰氧基乙酯)、磷酸二苯酯2-丙烯酰氧基乙酯、磷酸二苯酯2-甲基丙烯酰氧基乙酯和磷酸二丁酯2-丙烯酰氧基乙酯。所述膠乳優選具有不超過70℃、更優選不超過50℃的玻璃化轉變溫度(Tg)。所述聚合物膠乳的最低成膜溫度(MFT)優選為-50℃至70℃，更優選為-40℃至50℃。在所述噴墨油墨中膠乳顆粒的平均粒度優選小于300nm，更優選小于200nm，通過例如使用BeckmanCoulterTMLS13320的激光衍射測量。著色劑在所述噴墨油墨中使用的著色劑可為染料、顏料或其組合。可使用有機和/或無機顏料。供使用的著色劑不受特別限制，且可根據應用從許多已知著色劑恰當地選擇。例如，優選使用顏料以形成在光褪色和耐候性方面優異的圖像。相反地，優選使用染料，以便在透明薄膜上形成透明度優異的圖像。水溶性或油溶性染料可作為染料使用。優選所述染料為油溶性染料，因為其可并入囊的核中且表現出比用在水性介質中的水溶性染料印刷的圖像好得多的耐水性。實際上，已經觀察到，著色劑例如分散染料在并入囊的核中時即使對于如次氯酸鹽的腐蝕性化學品也被很好地保護。后者可在織物的噴墨印刷過程中利用，從而允許用濃洗滌劑徹底清潔。出于耐光牢度的原因，所述著色劑優選為顏料或聚合染料。所述顏料可為黑色、白色、青色、品紅色、黃色、紅色、橙色、紫色、藍色、綠色、褐色、其混合色等。有色顏料可選自HERBST,Willy等，IndustrialOrganicPigments,Production,Properties,Applications(工業有機顏料、生產、性質、應用)，第三版，Wiley-VCH,2004.ISBN3527305769中公開的那些顏料。合適的顏料公開在WO2008/074548(AGFAGRAPHICS)的[0128]-[0138]段中。在囊的核中包含顏料的優勢在于并非真正需要顏料的高分散穩定性，因為分散穩定性通過在噴墨油墨中的囊實現。只要顏料分散到足以在囊形成方法中操作，則無需優化分散穩定性。供選地，所述顏料顆粒可包含在所述水性介質中。所述有色顏料可使用聚合分散劑分散，但優選使用可自分散的顏料。后者防止聚合分散劑與在噴墨油墨中的囊的分散基團的相互作用，原因是顏料的分散穩定性通過如對于囊所采用相同的靜電穩定化技術實現。可自分散的顏料為在其表面上具有共價鍵合的陰離子或陽離子親水性基團如成鹽基團或與作為囊分散基團使用的相同基團的顏料，這允許顏料在不使用表面活性劑或樹脂的情況下在水性介質中分散。制造可自分散的顏料的技術是眾所周知的。例如，EP1220879A(CABOT)公開了具有附接的a)至少一種空間基團和b)至少一種有機離子基團和至少一種兩親性反荷離子的顏料，其中所述兩親性反荷離子具有與適合噴墨油墨的有機離子基團相反的電荷。EP906371A(CABOT)還公開了具有含有一種或多種離子基團或可電離基團的附接的親水性有機基團的合適的表面改性的有色顏料。合適的市售可自分散的有色顏料例如為得自CABOT的CAB-O-JETTM噴墨著色劑。在噴墨油墨中的顏料顆粒應足夠小以容許油墨經由噴墨印刷裝置，特別是在噴嘴處自由流動。為了最大色強度且為了減慢沉降，使用小顆粒也是合乎需要的。平均顏料粒度優選為0.050-1μm，更優選為0.070-0.300μm且特別優選為0.080-0.200μm。最優選數均顏料粒度不大于0.150μm。顏料顆粒的平均粒度基于動態光散射的原理用BrookhavenInstrumentsParticleSizerBI90plus測定。油墨用乙酸乙酯稀釋到0.002重量%的顏料濃度。BI90plus的測量設置為：在23℃、90°角、635nm波長和圖形=校正函數下操作5次。然而，對于白色顏料噴墨油墨，所述白色顏料的數均粒徑優選為50-500nm，更優選為150-400nm，且最優選為200-350nm。當平均直徑小于50nm時，不能獲得足夠的遮蓋力，而當平均直徑超過500nm時，油墨的儲存能力和射出適合性會降低。數均粒徑的測定通過光子相關光譜法在波長633nm下用4mWHeNe激光器對稀釋的加有顏料的噴墨油墨樣品較好地進行。所使用的合適粒度分析器為購自Goffin-Meyvis的MalvernTMnano-S。樣品例如可通過將一滴油墨加到含有1.5mL乙酸乙酯的樣品池中并混合，直至得到均質樣品來制備。測量的粒度為由6次20秒運行組成的3個連續測量結果的平均值。合適的白色顏料由WO2008/074548(AGFAGRAPHICS)的[0116]段中的表2給出。所述白色顏料優選為折光指數大于1.60的顏料。所述白色顏料可單獨或組合地采用。優選將二氧化鈦用作具有大于1.60的折光指數的顏料。合適的二氧化鈦顏料為在WO2008/074548(AGFAGRAPHICS)的[0117]和[0118]段中公開的那些。還可使用專門的著色劑，例如用于在衣服中的特殊效果的熒光顏料和用于在織物上印刷銀色和金色的華貴外觀的金屬顏料。如果有色顏料包含在囊的核中，則聚合分散劑有利地用于分散穩定性和在囊的制造期間的操作。合適的聚合分散劑為兩種單體的共聚物，但它們可含有三種、四種、五種或甚至更多種單體。聚合分散劑的性質取決于單體的性質和其在聚合物中的分布二者。共聚分散劑優選具有以下聚合物組成：?無規聚合的單體(例如，單體A和B聚合成ABBAABAB)；?交替聚合的單體(例如，單體A和B聚合成ABABABAB)；?梯度(遞變)聚合的單體(例如，單體A和B聚合成AAABAABBABBB)；?嵌段共聚物(例如，單體A和B聚合成AAAAABBBBBB)，其中各嵌段的嵌段長度(2、3、4、5或甚至更大)對聚合分散劑的分散能力是重要的；?接枝共聚物(接枝共聚物由聚合主鏈和與主鏈附接的聚合側鏈組成)；和?這些聚合物的混合形式，例如嵌段梯度共聚物。合適的分散劑為DISPERBYKTM分散劑，自BYKCHEMIE購得；JONCRYLTM分散劑，自JOHNSONPOLYMERS購得；和SOLSPERSETM分散劑，自ZENECA購得。非聚合分散劑以及一些聚合分散劑的詳細清單由MCCUTCHEON.FunctionalMaterials,北美版，GlenRock,N.J.:ManufacturingConfectionerPublishingCo.,1990.110-129頁公開。所述聚合分散劑具有優選500-30000、更優選1500-10000的數均分子量Mn。所述聚合分散劑優選具有小于100,000、更優選小于50,000且最優選小于30,000的重均分子量Mw。所述顏料優選以0.01-15重量%、更優選0.05-10重量%且最優選0.1-5重量%存在，其各自基于所述噴墨油墨的總重量計算。對于白色噴墨油墨，所述白色顏料優選以占所述噴墨油墨的3重量%-40重量%且更優選5重量%-35重量%的量存在。小于3重量%的量無法獲得足夠的覆蓋力。通常，染料表現出比顏料高的光褪色性，但在可噴射性方面不會造成問題。適合根據本發明的噴墨油墨的染料包括直接染料、酸性染料、堿性染料、溶劑染料和活性染料。用于根據本發明的噴墨油墨的適合直接染料包括C.I.直接黃1、4、8、11、12、24、26、27、28、33、39、44、50、58、85、86、100、110、120、132、142和144；C.I.直接紅1、2、4、9、11、134、17、20、23、24、28、31、33、37、39、44、47、48、51、62、63、75、79、80、81、83、89、90、94、95、99、220、224、227和343；C.I.直接藍1、2、6、8、15、22、25、71、76、78、80、86、87、90、98、106、108、120、123、163、165、192、193、194、195、196、199、200、201、202、203、207、236和237；和C.I.直接黑2、3、7、17、19、22、32、38、51、56、62、71、74、75、77、105、108、112、117和154。用于根據本發明的噴墨油墨的合適酸性染料包括C.I.酸性黃2、3、7、17、19、23、25、20、38、42、49、59、61、72和99；C.I.酸性橙56和64；C.I.酸性紅1、8、14、18、26、32、37、42、52、57、72、74、80、87、115、119、131、133、134、143、154、186、249、254和256；C.I.酸性紫11、34和75；C.I.酸性藍1、7、9、29、87、126、138、171、175、183、234、236和249；C.I.酸性綠9、12、19、27和41；和C.I.酸性黑1、2、7、24、26、48、52、58、60、94、107、109、110、119、131和155。用于根據本發明的噴墨油墨的合適活性染料包括C.I.活性黃1、2、3、14、15、17、37、42、76、95、168和175；C.I.活性紅2、6、11、21、22、23、24、33、45、111、112、114、180、218、226、228和235；C.I.活性藍7、14、15、18、19、21、25、38、49、72、77、176、203、220、230和235；C.I.活性橙5、12、13、35和95；C.I.活性棕7、11、33、37和46；C.I.活性綠8和19；C.I.活性紫2、4、6、8、21、22和25；和C.I.活性黑5、8、31和39。用于根據本發明的噴墨油墨的合適堿性染料包括C.I.堿性黃11、14、21和32；C.I.堿性紅1、2、9、12和13；C.I.堿性紫3、7和14；和C.I.堿性藍3、9、24和25。在一個優選的實施方案中，所述染料為分散染料。分散染料為水不溶性染料且為使聚酯和醋酸酯纖維染色的唯一染料。這種染料特別有用，因為它們可容易地并入所述囊的核中。分散染料分子基于具有附接到其的硝基、胺、羥基等基團的偶氮苯或蒽醌分子。分散染料的合適實例包括分散紅1、分散橙37、分散紅55和分散藍3。這些著色劑可作為單一組分使用，或者它們可與多于一種相同或不同類型的著色劑混合以增強圖像品質。作為將用于本發明的油墨的分散染料，可使用已知的分散染料，具體地包括C.I.分散黃42、49、76、83、88、93、99、114、119、126、160、163、165、180、183、186、198、199、200、224和237；C.I.分散橙29、30、31、38、42、44、45、53、54、55、71、73、80、86、96、118和119；C.I.分散紅73、88、91、92、111、127、131、143、145、146、152、153、154、179、191、192、206、221、258、283、302、323、328和359；C.I.分散紫26、35、48、56、77和97；C.I.分散藍27、54、60、73、77、79、79:1、87、143、165、165:1、165:2、181、185、197、225、257、266、267、281、341、353、354、358、364、365和368等，且可使用適合在應用中滿足所需色調和牢度的染料。為了在織物上噴墨印刷，特別優選升華、染料擴散及熱分散染料著色劑，因為它們對某些合成聚合或樹脂質材料具有高親和性。優選使用含有分散染料的噴墨油墨套組，例如CMYK噴墨油墨套組。優選的青色噴墨油墨(“C”油墨)含有選自以下的分散染料：C.I.分散藍27、C.I.分散藍60、C.I.分散藍73、C.I.分散藍77、C.I.分散藍77:1、C.I.分散藍87、C.I.分散藍257、C.I.分散藍367及其混合物。優選的品紅色噴墨油墨(“M”油墨)含有選自以下的品紅色分散染料著色劑：C.I.分散紅55、C.I.分散紅60、C.I.分散紅82、C.I.分散紅86、C.I.分散紅86:1、C.I.分散紅167:1、C.I.分散紅279及其混合物。優選的黃色噴墨油墨(“Y”油墨)含有選自以下的黃色分散染料著色劑：C.I.分散黃64、C.I.分散黃71、C.I.分散黃86、C.I.分散黃114、C.I.分散黃153、C.I.分散黃233、C.I.分散黃245及其混合物。優選的黑色噴墨油墨(“K”油墨)含有黑色分散染料或經選擇使得混合物為黑色的不同顏色的分散染料的混合物。所述噴墨油墨套組優選含有其他顏色的噴墨油墨，更優選至少一種含有選自以下的分散染料的噴墨油墨：C.I.分散紫26、C.I.分散紫33、C.I.分散紫36、C.I.分散紫57、C.I.分散橙30、C.I.分散橙41、C.I.分散橙61及其混合物。所述顏料和/或染料基于所述噴墨油墨的總重量計算優選以0.1-20重量%存在。光熱轉化劑所述噴墨油墨、優選所述囊的核可含有在噴墨印刷的圖像暴露于例如激光器、激光二極管或LED的紅外光源時將電磁輻射轉化成熱的光熱轉化劑。所述光熱轉化劑可為在由紅外光源發射的波長范圍內吸收的任何合適的化合物。所述光熱轉化劑優選為紅外染料，因為這允許易于處理到噴墨油墨中。所述紅外染料可包含在水性介質中，但優選包含在囊的核中。在后一情況下，熱傳遞通常有效得多。紅外染料的合適實例包括但不限于聚甲基吲哚鎓、金屬絡合物IR染料、吲哚菁綠、聚次甲基染料、克酮酸(croconium)染料、花青染料、部花青染料、方酸菁(squarylium)染料、硫屬吡喃并亞芳基(chalcogenopyryloarylidene)染料、金屬硫醇鹽絡合染料、雙(硫屬吡喃并)聚次甲基染料、氧基吲哚嗪染料、雙(氨基芳基)聚次甲基染料、吲哚嗪染料、吡啶鎓(pyrylium)染料、醌型染料、醌染料、酞菁染料、萘菁染料、偶氮染料、(金屬化)偶氮甲堿染料及其組合。所述一種或多種光熱轉化劑優選以基于所述噴墨油墨的總重量計算0.1-10重量%存在。噴墨印刷方法根據本發明的噴墨印刷方法至少包括以下步驟：a)在基材上噴射如上所述的噴墨油墨；和b)施加熱和/或光以由在所述囊中的所述一種或多種化學反應物形成反應產物。在優選實施方案中，噴墨印刷方法包括至少以下步驟：a）將噴墨油墨噴射在織物上，所述噴墨油墨在具有不超過4μm平均粒徑的囊中包含一種或多種熱反應性化學反應物；和b）施加熱量以由囊中的一種或多種熱反應性化學反應物形成反應產物。針對織物類型和熱化學反應性調節熱處理，即時間和溫度。在另一優選的實施方案中，所述噴墨印刷方法至少包括以下步驟：a)在用于醫藥或食品包裝的基材上噴射在具有不超過4μm的平均粒度的囊中含有一種或多種紫外可固化化學反應物的噴墨油墨；和b)施用UV輻射以由在所述囊中的所述一種或多種紫外可固化的反應性化學反應物形成反應產物，其中所述囊含有至少一種光引發劑，優選擴散受阻的光引發劑，更優選聚合或可聚合光引發劑。應理解食品包裝還包括用于液體和飲料如牛奶、水、可樂、啤酒、植物油等的包裝。本發明有利地用于提供食品包裝，特別是“一次”食品包裝。一次食品包裝為最先包封產品并容納其的材料。這通常為最小的分配或使用單元且是與內含物直接接觸的包裝。當然，出于食品安全性的原因，所述輻射可固化的組合物和噴墨油墨也可用于二次或三次包裝。二次包裝在一次包裝外面，或許用于將一次包裝組合在一起。三次包裝用于散貨裝卸、倉庫儲存和輪船運輸。最常見形式的三次包裝為緊密地填充到容器中的碼垛堆集單元荷物。對于在其上噴墨印刷一種或多種本發明噴墨油墨的基材的類型沒有客觀限制。所述基材可具有用于印刷的陶瓷、金屬、玻璃、木材、紙或聚合物表面。所述基材還可例如通過白色油墨涂底漆。所述基材可為多孔的，例如織物、紙張和卡紙板基材，或基本不吸收的基材，例如具有聚對苯二甲酸乙二醇酯表面的塑料基材。優選的基材包括聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚酯如聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)和聚交酯(PLA)及聚酰亞胺的表面。所述基材還可為紙基材，例如普通紙或樹脂涂覆的紙，例如聚乙烯或聚丙烯涂覆的紙。對于紙的類型沒有客觀限制，并且其包括新聞紙、雜志紙、辦公用紙、壁紙以及較高克數的紙(通常稱為紙板)，例如白襯紙板、瓦楞紙板和包裝紙板。所述基材可為透明、半透明或不透明的。優選的不透明基材包括所謂的合成紙，如得自Agfa-Gevaert的SynapsTM系列，其為具有1.10g/cm3或更高的密度的不透明的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄板。對于基材的形狀沒有限制。其可為平薄板，例如紙薄板或聚合薄膜，或者其可為三維物體，例如塑料咖啡杯。所述三維物體也可為容納例如油、洗發香波、殺昆蟲劑、殺蟲劑、溶劑、油漆稀釋劑或其他類型的液體的容器，如瓶子或罐(jerry-can)。在所述噴墨印刷方法的一個優選的實施方案中，所述基材選自織物、玻璃、藥物和食品包裝。本發明的噴墨印刷方法的一個主要優勢在于不僅可在寬范圍的織物上印刷，而且在固色過程(熱處理)之后無需后處理。例如，不需要典型的洗滌過程來從織物中除去未固定的染料。另外，還可避免織物的許多預處理。例如，在典型噴墨印刷方法需要在噴墨印刷之前施用水溶性聚合物到織物上以免油墨滲出的情況下，對于用含有囊的本發明的噴墨油墨的情況，這通常是不需要的。避免這些預處理和后處理加速并簡化了噴墨印刷的織物的制造，帶來經濟紅利。例如，當改變織物基材的類型時，不必在噴墨印刷機中執行繁瑣的油墨交換。并且可避免在后處理中產生的廢物。合適的織物可由許多材料制成。這些材料來自四種主要來源：動物(例如，羊毛、蠶絲)、植物(例如，棉、亞麻、黃麻)、礦物(例如，石棉、玻璃纖維)和合成物(例如，尼龍、聚酯、丙烯酸類)。根據材料的類型，其可為織造或非織造織物。所述織物基材優選選自棉織物、絲織物、亞麻織物、黃麻織物、大麻織物、莫代爾織物、竹纖維織物、菠蘿纖維織物、玄武巖纖維織物、苧麻織物、基于聚酯的織物、基于丙烯酸的織物、玻璃纖維織物、芳族聚酰胺纖維織物、聚氨酯織物(例如，Spandex或LycraTM)、TyvekTM及其混合物。合適的聚酯織物包括聚對苯二甲酸乙二醇酯織物、陽離子可染色的聚酯織物、乙酸酯織物、二乙酸酯織物、三乙酸酯織物、聚乳酸織物等。這些織物的應用包括汽車用織物、帆布、旗幟、旗、室內裝飾、衣服、帽子、鞋子、地墊、門墊、刷子、床墊、床墊外罩、襯里、袋子、舞臺幕布、阻燃和保護性的紡織物等。聚酯纖維單獨或與例如棉的纖維共混用于所有類型的衣服中。芳族聚酰胺纖維(例如，Twaron)用于阻燃衣服、切割防護物和盔甲中。丙烯酸類為用于仿羊毛的纖維。本發明的噴墨油墨也適合在皮革上噴墨印刷。噴墨印刷裝置所述噴墨油墨可通過以控制方式經噴嘴噴射小液滴到基材上的一個或多個印刷頭噴射，所述基材相對于所述一個或多個印刷頭移動。噴墨印刷系統的優選印刷頭為壓電頭。壓電噴墨印刷以在對其施加電壓時壓電陶瓷轉換器的移動為基礎。施加電壓改變在印刷頭中壓電陶瓷轉換器的形狀，產生孔隙，隨后將所述孔隙用油墨填充。當再次除去電壓時，陶瓷膨脹到其原始形狀，從印刷頭噴射出一滴油墨。然而，根據本發明的噴墨印刷方法不局限于壓電噴墨印刷。可使用其他噴墨印刷頭且包括各種類型，例如連續型、熱印頭型和閥噴射型。所述噴墨印刷頭通常跨移動的受墨體表面在橫向來回掃描。噴墨印刷頭通常在返回途中不印刷。為了獲得高面積輸出量，優選雙向印刷，也稱作多程印刷。另一優選的印刷方法為“單程印刷法”，其可通過使用頁寬噴墨印刷頭或覆蓋受墨體表面的整個寬度的多個交錯噴墨印刷頭來進行。在單程印刷過程中，噴墨印刷頭通常保持固定且基材表面在噴墨印刷頭下傳送。固化裝置噴墨印刷機通常含有干燥單元用于去除噴墨打印圖像中的水和有機溶劑。然而，有時這可與用于在囊中固化UV或熱反應性化學物質的固化裝置組合。例如，如果高壓或低壓汞燈用作UV光源，它們傾向于發射很多熱輻射，使得其足以去除噴墨打印圖像中的水和有機溶劑。備選地，噴墨印刷機可僅包括干燥單元用于去除噴墨打印圖像中的水和有機溶劑，而UV或熱固化能量在之后施加，即，UV或熱固化裝置是離線設置的。在囊中含有紫外可固化的反應性化學物質的根據本發明的噴墨油墨可通過暴露于紫外輻射來固化。可將固化裝置布置成與噴墨印刷機的印刷頭組合，隨之行進以使得在噴射后不久便施用固化輻射。優選這類固化裝置由一種或多種UVLED組成，因為在這類布置中，可能難以提供小到足以連接到印刷頭并隨之行進的其他類型的固化裝置。因此，可采用靜態固定輻射源，例如固化UV光源，通過柔性輻射傳導裝置(例如，光導纖維束或內反射柔性管)與輻射源連接。或者，可通過布置鏡子(包括在印刷頭上的鏡子)來從固定源向輻射頭供給光化輻射。然而，不必具有連接到印刷頭的紫外光源。所述紫外輻射源也可例如為跨待固化基材橫向延伸的細長輻射源。其可與印刷頭的橫向路徑相鄰，以使由印刷頭形成的圖像的后續行逐步或連續地在該輻射源下通過。任何紫外光源(只要部分發射光可被光引發劑或光引發劑體系所吸收)都可用作輻射源，例如高壓汞燈或低壓汞燈、冷陰極管、黑光、紫外LED、紫外激光器和閃光燈。其中，優選的來源為表現出主波長為300-400nm的相對長波長紫外貢獻的來源。具體地講，UV-A光源由于其降低的光散射引起更有效的內部固化而優選。紫外輻射通常如下分類為UV-A、UV-B和UV-C：?UV-A：400nm-320nm?UV-B：320nm-290nm?UV-C：290nm-100nm。在一個優選的實施方案中，所述噴墨印刷裝置含有一個或多個具有大于360nm的波長的UVLED、優選一個或多個具有大于380nm的波長的UVLED且最優選具有約395nm的波長的UVLED。此外，可以連續或同時使用不同波長或亮度的兩種光源來固化圖像。例如，第一紫外源可以選擇為富含UV-C，特別是在260nm-200nm范圍內的UV-C。第二紫外源則可富含UV-A，例如摻雜鎵的燈，或UV-A和UV-B兩者均強的不同燈。已經發現使用兩種UV源的優勢，例如快速固化速度和高固化度。為了促進固化，噴墨印刷裝置常包括一個或多個貧氧單元。這些貧氧單元配置氮氣或其他相對惰性的氣體(例如，CO2)的覆蓋層，其具有可調節的位置和可調節的惰性氣體濃度，從而降低在固化環境中的氧濃度。殘留氧水平通常維持在低至200ppm，但通常在200ppm-1200ppm范圍內。如果對于固化熱反應性化學物質需要熱裝置，則噴墨印刷機優選地裝備有一些類型的熱輻射裝置，例如烘箱或紅外光源，例如紅外激光器、一個或多個紅外激光二極管或紅外LED。熱裝置還可離線設置，例如作為織物生產線的一部分。實施例測量方法表面張力輻射可固化的油墨的靜態表面張力用得自德國KRüSSGmbH的KRüSS張力計在25℃下60秒之后測量。粘度噴墨油墨的粘度使用BrookfieldDV-II+粘度計在25℃下在12轉數/每分鐘(RPM)下使用CPE40錠子測量。這對應于90s-1的剪切速率。紫外固化本發明輻射可固化的組合物和對照輻射可固化的組合物使用刮棒涂布機和20μm線棒在300μm鋁基材上涂覆。所有涂覆的樣品使用裝備有FusionVPS/1600燈(D-燈泡)的FusionDRSE-120傳送機固化。樣品使用20m/min的皮帶速度且在該燈的全功率下固化。各樣品在所述燈下經過5次。材料除非在下文中另作說明，否則在以下實施例中所用的所有材料均容易地得自標準來源，如Sigma-Aldrich(比利時)和Acros(比利時)購得。所使用的水為去離子水。TrixeneTMBI7982由BaxendenChemicalsLTD.供應；TakenateTMD110N由MitsuiChemicalsInc.供應；染料-1已經根據下列程序制備：-苯胺的合成：將398.4g(2.4mol)碘化鉀加到400ml二甲基乙酰胺中。將混合物加熱到65℃并加入329g(2.4mol)2-溴丁烷。將混合物在70℃下攪拌1小時。將混合物加熱到78℃并經2小時加入148.8g(1.6mol)苯胺和310.4g(2.08mol)三乙醇胺的混合物，同時保持溫度在78℃下。讓反應在78-80℃下繼續3小時。加入800ml水和200ml乙酸乙酯并將混合物攪拌15分鐘。將混合物保持在50℃下并分離出有機級分。將有機級分用400ml水洗滌兩次并在減壓下在75℃下除去所有溶劑。分離出222g異丁基苯胺(產率：93%，在由Merck供應的TLC硅膠60F254上使用二氯甲烷作為洗脫劑進行TLC分析：Rf：0.5)。在不進一步純化的情況下使用粗異丁基苯胺。將36.6g(0.24ml)氯甲基苯乙烯、30g(0.20mol)異丁基苯胺、32.3g(0.25mol)乙基二異丙基胺和1g(0.006mol)碘化鉀溶解于80ml二甲基乙酰胺中。將混合物加熱到100℃且讓反應在100℃下繼續2小時。讓反應混合物冷卻到室溫并注入1升水中。將混合物用200ml二氯甲烷萃取。將有機級分分離出來，經MgSO4干燥并在減壓下蒸發。粗產物使用制備型柱色譜法在MachereyNagelChromabondFlash管柱(MN-180C18ec45μmD60?)上使用甲醇作為洗脫劑來純化。分離出29g苯乙烯衍生的苯胺(產率：55%，在由Merck供應的TLC硅膠60F254上使用己烷作為洗脫劑進行TLC分析：Rf：0.5)。-染料-1的合成：將13g(0.08mol)2-氨基-4-氯噻唑-5-甲醛(根據Masuda等人，BioorganicandMedicinalChemistry,12(23),6171-6182(2004)制備)溶解于100ml磷酸中。將混合物冷卻到0℃并加入20gNO2SO3H在硫酸中的40%溶液，同時保持混合物在0℃下。讓反應在0℃下繼續1小時。將該溶液加到21.2g(0.08mol)苯乙烯衍生的苯胺在400ml5%硫酸水溶液和150ml甲醇中的溶液中，同時保持溫度在0℃下。讓反應在0℃下繼續30分鐘。染料-1通過過濾分離并用水和甲醇的1/1混合物洗滌。將粗染料再分散在甲醇中，通過過濾分離并干燥。分離出25g染料-1(產率：71%，在由Whatman供應的PartisilTMKC18C上使用MeOH/0.25MNaCl作為洗脫劑進行TLC分析：Rf：0.4)。MackamTM151C和MackamTM151L由McintyreGroupLTD.供應。賴氨酸、甘油、四亞乙基五胺和三乙醇胺由Aldrich供應。OlfineTME1010由DKSH供應。PioninTMC158干染料為從TakemotoOilFatCo.Ltd.供應的Pionin-158蒸發乙醇之后得到的100%化合物。OmnipolTMTX為由IGM供應的聚合噻噸酮。OmnipolTM9210為由IGM供應的聚合α-氨基-酮NorrishI型光引發劑。GenopolTMAB2為由Rahn供應的基于聚合4-二甲氨基苯甲酸酯的共引發劑。EbecrylTM130為由CYTEC供應的脂族二丙烯酸酯。染料-2(CASRN1020729-04-7)具有下列結構且可根據在EP427892A(AGFA)中公開的方法制備：。MowiolTM488為由CLARIANT供應的聚(乙烯醇)。AlkanolTMXC為得自DUPONT的表面活性劑(CAS68442-09-1)。Cab-o-jetTM450青色顏料為自CABOT購得的可自分散的青色顏料分散體。CapstoneTMFS3100為得自DUPONT的含氟表面活性劑。TegoTwinTM4000為得自EVONIK的基于硅氧烷的Gemini表面活性劑。實施例1該實施例說明包囊方法，其中封端異氰酸酯作為熱反應性化學物質包囊到噴墨油墨中。Caps-1的合成將45.8gTrixeneTMBI7982在60℃下在減壓下蒸發以除去1-甲氧基-2-丙醇。將殘留物再溶解在29.8g乙酸乙酯中。加入15gTakenateTMD110N和1g染料-1。將該溶液加到9.75gMackamTM151C、3.25g賴氨酸和0.12gOlfineTME1010在64g水中的溶液中并使用Ultra-Turrax在18000rpm下歷時5分鐘而分散在水相中。另外加入69.18g水且在混合物之上的壓力經5分鐘逐漸降到150mmHg。將乙酸乙酯在減壓(120mmHg)下在50℃的溫度下蒸發，接著使壓力進一步降到100mmHg。在所有有機溶劑和20g水都完全蒸發之后，加入額外20g水并將混合物在環境壓力下進一步加熱到50℃歷時16小時。讓混合物冷卻到室溫并經2.7μm過濾器過濾。粒度和粒度分布使用ZetasizerTMNano-S(MalvernInstruments,GoffinMeyvis)測量。所述囊具有1.087μm的平均粒度。制備并評價噴墨油墨INV-1如上制備的分散體Caps-1用于配制如在表2中所示的噴墨油墨INV-1。各組分的重量百分數(重量%)基于油墨的總重量計算。表2組分的wt%:INV-1Caps-140甘油45三乙醇胺0.2AlkanolTMXC0.1水14.7噴墨油墨INV-1具有10mPa.s的粘度和30mN/m的表面張力。噴墨油墨INV-1的噴射性能使用裝備有標準DimatixTM10pl印刷頭的DimatixTMDMP2831系統評價。所述油墨在22℃下使用5kHz的射出頻率(firingfrequency)、20V-25V的射出電壓(firingvoltage)、標準波形和標準墨盒設置噴射在玻璃板上。證實噴墨油墨INV-1在中間吹掃的情況下可噴射。實施例2該實施例說明根據本發明的熱反應性囊油墨在織物上的噴射和反應性。Caps-2的合成將45.8gTrixeneTMBI7982在60℃下在減壓下蒸發以除去1-甲氧基-2-丙醇。將殘留物再溶解在29.8g乙酸乙酯中。加入15gTakenateTMD110N和1g染料-1。將該溶液加到4.85g干燥PioninTMC-158、3.25g賴氨酸和0.12gOlfineTME1010在68.9g水中的溶液中并使用Ultra-Turrax在18000rpm下在水相中分散歷時5分鐘。另外加入68.18g水且在混合物之上的壓力經5分鐘逐漸降到150mmHg。將乙酸乙酯在減壓(120mmHg)下在50℃的溫度下蒸發，接著使壓力進一步降到100mmHg。在所有有機溶劑和20g水都完全蒸發之后，加入額外20g水并將混合物在環境壓力下進一步加熱到50℃歷時16小時。讓混合物冷卻到室溫并經2.7μm過濾器過濾。粒度和粒度分布使用ZetasizerTMNano-S(MalvernInstruments,GoffinMeyvis)測量。所述囊具有0.968μm的平均粒度。制備并評價噴墨油墨INV-2將如上制備的分散體Caps-2用于配制如在表3中所示的噴墨油墨INV-2。各組分的重量百分數(重量%)基于油墨的總重量計算。表3組分的wt%:INV-2Caps-240甘油45三乙醇胺0.2AlkanolTMXC0.1水14.7噴墨油墨INV-2具有10mPa.s的粘度和30mN/m的表面張力。耐洗性使用裝備有標準DimatixTM10pl印刷頭的DimatixTMDMP2831系統將噴墨油墨INV-2的實心區域印刷在棉布上。所述油墨在22℃下使用5kHz的射出頻率、20V-25V的射出電壓、標準波形和標準墨盒設置來噴射。將樣品切成三部分，且將樣品的一部分在烘箱中在160℃下處理5分鐘。將未處理的樣品之一和熱處理過的樣品在含有由BielenN.V.(REF：BEL00985)供應的10%洗滌劑混合物的水溶液中在90℃下洗滌10分鐘。目視比較這三種樣品。在參考樣品與熱處理過的樣品之間沒有視覺差別。未處理的樣品的顏色在洗滌時被完全除去。還應該注意到包囊允許在例如棉布的織物上印刷，這對于具有分散染料的噴墨油墨通常不容易實現。耐化學品性使用與上述相同的方法印刷第二實心區域。將樣品再次切成兩部分，且這兩部分都在烘箱中在160℃下處理5分鐘。將一種樣品用5%次氯酸鹽溶液處理10秒并讓其干燥。目視評價顏色的變化。在處理過的樣品與未處理的樣品之間沒有觀察到顏色變化。作為參考實驗，制備染料-1在乙酸乙酯中的1%溶液。將棉布樣品用該溶液處理并讓其干燥。將樣品切成兩部分。將一部分用5%次氯酸鹽溶液處理10秒并讓其干燥。目視觀察顏色變化。次氯酸鹽處理過的樣品完全變色成黃色本底染色。這說明，與未包囊的染料相比較，包囊的染料具有高得多的耐化學品性。用包囊染料印刷的織物的高耐化學品性可在織物的苛刻清潔中有利地利用。實施例3該實施例說明具有亞微米平均粒度，即納米囊的合成及其在不同類型的織物上噴墨印刷的用途。Caps-3的合成將45.8gTrixeneTMBI7982在60℃下在減壓下蒸發以除去1-甲氧基-2-丙醇。將殘留物再溶解在29.8g乙酸乙酯中。加入15gTakenateTMD110N和1g染料-1。將該溶液加到4.85g干燥PioninTMC-158、3.25g賴氨酸和0.12gOlfineTME1010在68.9g水中的溶液中并使用Ultra-Turrax在24000rpm下在水相中分散歷時5分鐘。另外加入68.18g水且在混合物之上的壓力經5分鐘逐漸降到150mmHg。將乙酸乙酯在減壓(120mmHg)下在50℃的溫度下蒸發，接著使壓力進一步降到100mmHg。在所有有機溶劑和20g水都完全蒸發之后，加入額外20g水并將混合物在環境壓力下進一步加熱到50℃歷時16小時。讓混合物冷卻到室溫并首先經1.6μm過濾器過濾，接著經1μm過濾器過濾。粒度和粒度分布使用ZetasizerTMNano-S(MalvernInstruments,GoffinMeyvis)測量。所述囊具有0.50μm的平均粒度。制備并評價噴墨油墨INV-3：將如上制備的分散體Caps-3用于配制如在表4中所示的噴墨油墨INV-3。各組分的重量百分數(重量%)基于油墨的總重量計算。表4組分的wt%:INV-3Caps-340甘油47三乙醇胺4AlkanolTMXC1水8噴墨油墨INV-3具有10mPa.s的粘度和33mN/m的表面張力。使用裝備有標準DimatixTM10pl印刷頭的DimatixTMDMP2831系統將噴墨油墨INV-3的實心區域印刷在表5中給出的不同類型的織物Tex-1至Tex-4上。所述油墨在22℃下使用5kHz的射出頻率、20V-25V的射出電壓、標準波形和標準墨盒設置來噴射。表5Tex-1AJDISPLAYFR320cmX100mUCT76EON.P.來自AGFAGRAPHICSTex-2AJFLAG100%聚酯，200g/m2來自AGFAGRAPHICSTex-3Flag6043FLBFPES-FLAGFABRIC100%聚酯，來自GEORG+OTTOFRIEDRICHKGTex-4AJFLAG310cmX100mUCT76EON.P.來自AGFAGRAPHICS耐洗性所有樣品切成三部分，且將各樣品的一部分在烘箱中在160℃下處理5分鐘。將各樣品的未處理部分之一和各樣品的熱處理過的部分在含有由BielenN.V.(REF：BEL00985)供應的10%洗滌劑混合物的水溶液中在90℃下洗滌10分鐘。目視評價各樣品的處理過的部分和未處理的部分兩者的色密度損失。表6印刷樣品未經處理的部分經熱處理的部分Tex-1顏色完全損失剩余超過80%Tex-2剩余小于5%剩余超過90%Tex-3顏色完全損失無可見密度損失Tex-4剩余小于5%無可見密度損失根據表6，可以得出結論，根據本發明的噴墨油墨讓染料良好至優異地固定到不同的基于聚酯的織物上。實施例4該實施例說明包囊方法，其中紫外可固化的化學品作為納米囊包囊到噴墨油墨中。包囊的光引發劑和共引發劑為允許例如用于食品包裝應用的所謂的低遷移紫外可固化的噴墨油墨的噴墨印刷的聚合類型。Caps-4的合成將1.8gOmnipolTMTX、1.8gGenopolTMAB2、3.5gOmnipolTM9210、35gEbecrylTM130和11gTakenateTMD110N溶解于32g乙酸乙酯中。將該溶液加到9.750gMackamTM151L、3.25g賴氨酸和0.121OlfineTME1010在63g水中的水性溶液中并使用Ultra-Turrax在18000rpm下歷時5分鐘而分散在水相中。另外加入44g水且在混合物之上的壓力經5分鐘逐漸降到150mmHg。乙酸乙酯在減壓(120mmHg)下在50℃的溫度下蒸發，接著使壓力進一步降到100mmHg。在所有有機溶劑和25g水完全蒸發之后，將混合物在環境壓力下進一步加熱到45℃歷時24小時。讓混合物冷卻到室溫并經30μm過濾器過濾。粒度和粒度分布使用ZetasizerTMNano-S(MalvernInstruments,GoffinMeyvis)測量。所述囊具有404nm的平均粒度。制備并評價噴墨油墨如上制備的分散體Caps-1用于配制如在表7中所示的噴墨油墨INV-1和INV-2。各組分的重量百分數(重量%)基于油墨的總重量計算。表7組分的wt%:INV-4INV-5Caps-434.334.3Cab-o-jetTM450青色顏料1010甘油4040CapstoneTMFS-31000.45-TegoTMTwin40000.15-AlkanolTMXC-1水15.114.7噴墨油墨INV-4具有9.5mPa.s的粘度和22mN/m的表面張力。噴墨油墨INV-5具有8.7mPa.s的粘度和30mN/m的表面張力。噴墨油墨INV-4和INV-5在1.3μm過濾器之上過濾。噴墨油墨INV-4和INV-5的噴射性能使用裝備有標準DimatixTM10pl印刷頭的DimatixTMDMP2831系統評價。所述油墨在22℃下使用5kHz的射出頻率(firingfrequency)、20V-25V的射出電壓(firingvoltage)、標準波形和標準墨盒設置來噴射。已證明噴墨油墨INV-4和INV-5兩者都具有優良的可噴射性。實施例5該實施例說明含有紫外可固化囊的噴墨油墨的固化性能。制備并評價噴墨油墨INV-6噴墨油墨INV-6根據表8使用實施例4的囊Caps-4配制。各組分的重量百分數基于噴墨油墨的總重量計算。表8組分的wt%:INV-6Caps-490Cab-o-jet450青色顏料10噴墨油墨使用20μm線棒在鋁板上涂覆，接著進行在表9中規定的處理。表9樣品處理S-1在室溫下干燥S-2在室溫下干燥，然后在烘箱中在150℃下加熱S-3在室溫下干燥，然后在烘箱中在150℃下加熱和使用如上所述的方法UV固化各樣品S-1至S-3的耐水牢度通過將一滴水滴在涂覆的樣品上并將其靜置在板上，該板用玻璃燒杯覆蓋以避免蒸發。在30分鐘之后，滴下的水使用棉墊去除并目視評價對涂層的損壞。結果匯總于表10中。表10樣品耐水牢度S-1涂層完全去除S-2涂層完全去除S-3對涂層無可見損害根據表10，可以得出結論，INV-6的紫外固化產生涂層的優良耐水牢度。實施例6該實施例說明對于共價鍵合到聚合物殼的分散基團的需要，即為了在噴墨油墨中具有自分散的納米囊。自分散的囊Caps-5的合成將1.8gOmnipolTMTX、1.8gGenopolTMAB2、3.5gOmnipolTM9210、35gEbecrylTM130和11gTakenateTMD110N溶解于32g乙酸乙酯中。將該溶液加到9.750gMackamTM151L、3.25g賴氨酸和0.121OlfineTME1010的水性溶液中并使用Ultra-Turrax在18000rpm下歷時5分鐘而分散在水相中。另外加入44g水且在混合物之上的壓力經5分鐘逐漸降到150mmHg。乙酸乙酯在減壓(120mmHg)下在50℃的溫度下蒸發，接著使壓力進一步降到100mmHg。在全部有機溶劑和25g水完全蒸發之后，將混合物在環境壓力下進一步加熱到45℃歷時24小時。讓混合物冷卻到室溫并經30μm過濾器過濾。粒度和粒度分布使用ZetasizerTMNano-S(MalvernInstruments,GoffinMeyvis)測量。所述囊具有404nm的平均粒度。聚合物穩定的Caps-6的合成：將1.8gOmnipolTMTX、1.8gGenopolTMAB2、3.5gOmnipolTM9210、16gEbecrylTM130和30gTakenateTMD110N溶解于32g乙酸乙酯中。將該溶液加到9.2gMowiolTM488和0.12gOlfineTME1010在67.8g水中的水性溶液中并使用Ultra-Turrax在20000rpm下歷時5分鐘分散在水相中。加入33g水且在混合物之上的壓力經5分鐘逐漸降到150mmHg。將乙酸乙酯在減壓(120mmHg)下在50℃溫度下蒸發。在減壓下除去另外25g水。加入2g四亞乙基五胺在8g水中的溶液并將混合物在45℃下加熱24小時。讓混合物冷卻到室溫并經30μm過濾器過濾。粒度和粒度分布使用ZetasizerTMNano-S(MalvernInstruments,GoffinMeyvis)測量。所述囊具有320nm的平均粒度。制備并評價噴墨油墨本發明噴墨油墨INV-6和對照噴墨油墨COMP-1和COMP-2的組成在表11中給出。各種組分的重量百分數(重量%)基于油墨的總重量計算。表11組分的wt%:INV-6COMP-1COMP-2Caps-587.5--Caps-6-1734甘油95033染料-20.50.50.5三乙醇胺212AlkanolTMXC111水-30.529.5測量油墨的粘度和表面張力，且結果匯總于表12中。表12噴墨油墨表面張力(mN/m)粘度(mPa.s)INV-631.27.5COMP-130.511COMP-230.710.5根據表12，將顯而易見對照油墨COMP-1和COMP-2與本發明油墨INV-6兩者都在可噴射的范圍內。所有油墨都在噴射之前在1.6μm過濾器上過濾。本發明油墨INV-6和對照油墨COMP-1和COMP-2的噴射性能使用裝備有標準DimatixTM10pl印刷頭的DimatixTMDMP2831系統評價。所述油墨在22℃下使用5kHz的射出頻率、20V-25V的射出電壓、標準波形和標準墨盒設置來噴射。即使具有較高的固含量，也證明本發明的噴墨油墨INV-6是可噴射的，而對照油墨COMP-1和COMP-2中沒有一種是可噴射的。實施例7該實施例說明含有熱反應性囊的噴墨油墨甚至可噴射在如玻璃的非常困難的基材上。評價噴墨油墨INV-3實施例3的噴墨油墨INV-3使用如在實施例3中公開的印刷設置印刷在未處理的3mm厚的標準玻璃薄片上。將薄片干燥，接著在160℃下熱處理5分鐘。粘著性使用硬幣試驗來試驗。使用2歐元硬幣以45o角來刮擦圖像。將圖像刮擦20次并目視評價對圖像的損壞。在圖像上運行20次之后，圖像沒有可見的損壞。根據該實施例，可以得出結論，包含熱反應性化學物質的噴墨油墨INV-3對玻璃給出優異的粘著性。當前第1頁1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