本專利申請要求2014年6月25日提交的美國臨時申請62/017,021和2014年6月26日提交的美國臨時申請62/017,666的優先權,這些臨時申請的公開內容全文以引用方式并入本文。
背景技術:
:已知含氟聚合物具有多種可用的特性,包括可清潔性、耐候性和耐化學品性。此類有益的特性使含氟聚合物可用于例如多種戶外應用,包括標記、用于建筑覆蓋物的薄膜或涂層以及用于光伏組件的防護性覆蓋物。可期望將紫外線吸收劑(UVA)摻入到暴露于紫外(UV)輻射的材料中例如以保護面涂層或頂片或下面的基底或粘合劑不受紫外線劣化。一些UVA可被分散到一些組合物中,但有時它們可由于揮發或遷移到表面而損失。已經提議將UVA共價摻入到某些組合物中。參見,例如美國專利申請公布2011/0297228(Li等人)。已經報道常用的UVA可能與含氟聚合物不相容。參見,例如美國專利6,251,521(Eian等人)。該不相容性可導致UVA的物理特性或光學特性的劣化(例如,清晰度的損失或增加的模糊性)以及UVA由于遷移、滲出或起霜而增加的或加速的損失。技術實現要素:本公開提供了具有帶有懸垂三嗪基團的第一二價單元的低聚物以及包含該低聚物的組合物。該組合物可包含含氟聚合物。低聚物一般與含氟聚合物非常相容,由此使得低聚物和含氟聚合物易于共混在一起。包含含氟聚合物和低聚物的組合物提供對紫外光的防護并且對于可見光和紅外光具有良好的透明性。這些特性甚至在加速的UV暴露以及暴露于高溫和高濕條件之后仍驚人地很好地被保持。在一個方面,本公開提供了包含含氟聚合物與紫外光吸收低聚物的共混物的組合物。紫外光吸收低聚物包含由下式表示的第一二價單元:以及由下式表示的第二二價單元:其中R1為氫或甲基,V為O或NH;X為鍵、亞烷基或亞烷氧基,其中亞烷基和亞烷氧基具有1至10個碳原子并且任選地插入有一個或多個-O-基團且任選地被羥基基團取代,并且R2為具有1至4個碳原子的烷基。在另一方面,本公開提供了包含該組合物的制品。制品可為例如光伏器件、車輛包裹物、圖形膜、建筑膜或窗膜。在另一方面,本公開提供了包含第一二價單元和第二二價單元的紫外光吸收低聚物,所述第一二價單元由下式表示:所述第二二價單元由下式表示:其中R1為氫或甲基;V為O或NH;X為鍵、亞烷基或亞烷氧基,其中亞烷基和亞烷氧基具有1至10個碳原子并且任選地插入有一個或多個-O-基團且任選地被羥基基團取代;并且R2為具有1至22個碳原子的烷基。在另一方面,本公開提供了包含紫外光吸收低聚物的壓敏粘合劑。在包含紫外光吸收低聚物的含氟聚合物組合物中,該紫外光吸收低聚物帶有具有懸垂紫外線吸收基團的第一二價單元和第二二價單元,本文所公開的紫外光吸收低聚物在暴露于紫外光之后的保持性一般遠遠優于常規紫外光吸收劑在暴露于相同條件之后的保持性。出乎意料地,當本文所公開的紫外光吸收低聚物用于與其中苯基基團被取代的在結構上非常類似的低聚物比較時,紫外光吸收低聚物在暴露于紫外光之后的保持一般顯著地甚至更好。在本專利申請中:術語諸如“一個”、“一種”和“所述”并非旨在僅指單一實體,而是包括可用于說明的特定示例的一般類別。術語“一個”、“一種”和“所述”可與術語“至少一個(種)”互換使用。后接列表的短語“包括(含)……中的至少一個(種)”是指包括(含)該列表中任何一個項目以及該列表中兩個或更多個項目的任何組合。后接列表的短語“……中的至少一個(種)”是指該列表中任何一個項目或者該列表中兩個或更多個項目的任何組合。術語“紫外線吸收基團”或紫外光吸收基團是指共價連接的紫外線吸收劑(UVA)。UVA能夠消散從UV射線吸收的光能(如通過可逆分子內質子傳遞的熱)為本領域中技術人員已知的。選擇UVA,由此使得在本文所公開的低聚物或第二低聚物的任何實施方案中的低聚物吸收波長在180納米(nm)至400nm范圍內的入射光的至少70%、80%或90%。“烷基基團”和前綴“烷-”是包含直鏈和支鏈基團以及環狀基團的。除非另外指明,否則本文中的烷基基團具有最多至20個碳原子。環狀基團可為單環或多環的,并且在一些實施方案中,具有3至10個環碳原子。例如,對于烷基(其可為氟化的或未氟化的)、亞烷基或芳基亞烷基,短語“插入有至少-O-基團”是指在-O-基團的兩側具有烷基、亞烷基或芳基亞烷基的部分。例如,-CH2CH2-O-CH2-CH2-為插入有-O-的亞烷基基團。術語“氟烷基基團”包括其中所有C-H鍵都被C-F鍵替代的直鏈、支鏈和/或環狀的烷基基團,以及其中有氫原子或氯原子代替氟原子存在的基團。在一些實施方案中,對于每兩個碳原子存在氫或氯的最多至一個原子。術語“聚合物”是指具有基本上包括多個重復單元的結構的分子,該重復單元實際上或概念上衍生自低相對分子量的分子。術語“聚合物”包括低聚物。除非另行指出,否則所有數值范圍都包括端值以及端值之間的非整數值(例如1至5,包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4、5等)。具體實施方式可用于根據本公開的組合物的紫外光吸收低聚物為直鏈的或支鏈的。通常,它們為直鏈低聚物。它們可為無規共聚物或嵌段共聚物。它們不是共價交聯的。因此,與共價交聯的聚合物相反,它們可溶解于溶劑中并且具有可測量的分子量,該共價交聯的聚合物不可溶解于溶劑并且具有接近無窮大的分子量。在一些實施方案中,低聚物可被認為是熱塑性塑料。熱塑性塑料通常為可熔融加工的,諸如通過擠塑過程。可用于根據本公開的組合物的低聚物的數均分子量最多至150,000克/摩爾。在這些實施方案中的一些中,低聚物的數均分子量最多至120,000克/摩爾、100,000克/摩爾、90,000克/摩爾、80,000克/摩爾、70,000克/摩爾、60,000克/摩爾、50,000克/摩爾、40,000克/摩爾、30,000克/摩爾、20,000克/摩爾或小于20,000克/摩爾(例如,最多至19,500克/摩爾、19,000克/摩爾或18,500克/摩爾)。在一些實施方案中,低聚物的數均分子量可為至少1000克/摩爾、大于5,000克/摩爾或大于7,500克/摩爾。可用的紫外光吸收低聚物通常具有分子量和組成的分布。重均和數均分子量可例如采用本領域技術人員已知的技術,通過凝膠滲透色譜法(即尺寸排阻色譜法)測量。可用于根據本公開的組合物中的紫外光吸收低聚物在其任何其實施方案中包含第一二價單元,所述第一二價單元包含懸垂紫外線吸收三嗪基團。在一些實施方案中,懸垂紫外線吸收基團已經在長波UV區域(例如315nm至400nm)中具有增大的光譜覆蓋范圍,使其能夠阻擋可造成聚合物黃變的高波長UV光。第一二價單元可被視為紫外線吸收低聚物中的重復單元。根據本公開和/或可用于實踐本公開的紫外光吸收低聚物可包含(例如,至少2、3、4、5、6、7、8、9、10、15或至少20個至最多30、35、40、45、50、100、200個或至最多500或更多個)獨立選擇的第一二價單元。第一二價單元由下式表示:其中R1為氫或甲基,V為O或NH,X為鍵或X為具有1至10個(在一些實施方案中,2至6個或2至4個)碳原子并且任選地插入有一個或多個–O-基團且任選地被羥基基團取代的亞烷基或亞烷氧基基團。在亞烷氧基基團中,氧連接到取代的苯環。在一些實施方案中,每個V為O,并且X為乙烯、丙烯、丁烯、乙烯氧基、丙烯氧基、或丁烯氧基,其中氧連接到取代的苯環。在一些實施方案中,每個V為O,并且X為乙烯氧基、丙烯氧基或丁烯氧基,其中氧連接到取代的苯環。根據本公開和/或可用于根據本公開的組合物中的紫外光吸收低聚物包含至少一個(例如,至少2、3、4、5、6、7、8、9、10、15或至少20個至最多30、35、40、45、50、100、200、500、1000個或至最多1500或更多個)獨立地由下式表示的第二二價單元:其中R1獨立地為氫或甲基(在一些實施方案中為氫,在一些實施方案中為甲基),并且其中每個R2獨立地為具有1至22個碳原子的烷基。在一些實施方案中,每個R2獨立地為具有1至20個碳原子、1至18個碳原子、1至16個碳原子、1至12個碳原子、1至8個碳原子或1至4個碳原子的烷基。在包含含氟聚合物與紫外光吸收低聚物的共混物的根據本公開的組合物的一些實施方案中,第二二價單元中的每個R2獨立地為具有1至4個碳原子的烷基(在一些實施方案中為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基或叔丁基)。在一些實施方案中,每個R2獨立地為甲基或乙基。在一些實施方案中,每個R2為甲基。在一些實施方案中,R1和R2均為甲基。在包含壓敏粘合劑與紫外光吸收低聚物的共混物的根據本公開的組合物的一些實施方案中,第二二價單元中的每個R2獨立地為具有4至20個碳原子、4至18個碳原子、4至16個碳原子或4至12個碳原子的烷基。在這些實施方案中的一些中,R2具有8個碳原子(例如R2為乙基己基或異辛基)。根據本公開和/或可用于根據本公開的組合物中的紫外光吸收低聚物可包含其它二價單元。在一些實施方案中,根據本公開和/或可用于根據本公開的組合物中的紫外光吸收低聚物包含至少一個(例如,至少2、3、4、5、6、7、8、9、10、15或至少20個至最多30、35、40、45、50、100、200個或至最多500或更多個)獨立地由下式表示的第三二價單元:其中每個R1獨立地為氫或甲基(在一些實施方案中,氫,在一些實施方案中,甲基),V為O或NH,X為鍵或者X為具有1至10(在一些實施方案中,2至6或2至4)個碳原子并且任選地插入有一個或多個-O-基團且任選地被羥基基團取代的亞烷基或亞烷氧基,并且R3為氫、烷基、氧基、烷氧基(即,其中氧原子連接到氮原子的-O-烷基)或烷酮(即,其中羰基基團連接到氮原子的-C(O)-烷基)。在一些實施方案中,R3為氫或烷基。在一些實施方案中,X為鍵。在一些實施方案中,X為亞烷氧基基團。在亞烷氧基基團中,氧連接到取代的哌啶環。在一些實施方案中,每個V為O,并且X為乙烯、丙烯、丁烯、乙烯氧基、丙烯氧基、或丁烯氧基,其中氧連接到取代的哌啶環。應當理解,當X為鍵時,那么第三二價單元可由下式表示:第三二價單元中的四甲基哌啶基團可用作受阻胺光穩定劑(HALS)。在一些實施方案中,尤其在下面實施例中的一些中,第三二價單元被稱為HALS基團。HALS通常為可清除自由基的化合物,該自由基可由光降解得到。在一些實施方案中,根據本公開和/或可用于根據本公開的組合物中的紫外光吸收低聚物在以上所述的任何實施方案中包含(例如,至少1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、15或至少20個至最多30、35、40、45、50、100、200個或至最多500或更多個)獨立地由下式表示的第四二價單元:例如,當紫外光吸收低聚物摻入到根據本公開的組合物中的包含含氟聚合物的共混物中時,第四二價單元的摻入可以為可用的。對于具有該式的二價單元,每個R1獨立地為氫或甲基(在一些實施方案中,氫,在一些實施方案中,甲基)。Q為鍵、-SO2-N(R)-或-C(O)-N(R)-,其中R為具有1至4個碳原子的烷基(例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基或異丁基)或氫。在一些實施方案中,Q為鍵。在一些實施例中,Q為-SO2N(R)-。在這些實施方案的一些中,R為甲基或乙基。m為1至11的整數(即1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或11)。在這些實施方案的一些中,m為1;在其它的這些實施方案中,m為2。在其中Q為-SO2N(R)-的一些實施方案中,m為2至11、2至6或2至4的整數。在其中Q為鍵的一些實施方案中,m為1至6、1至4或1至2的整數。在其中Q為鍵的實施方案中,應當理解的是,第四二價單元也可由下式表示:在一些實施方案中,包含以上所述的關于第一二價單元的任何實施方案的本文所公開的低聚物包含(例如,至少2、3、4、5、6、7、8、9、10、15或至少20個至最多30、35、40、45、50、100、200個或至最多500或更多個)獨立地由下式表示的第四二價單元:對于此式的二價單元,m’為2至11的整數(即,2、3、4、5、6、7、8、9、10或11)。在一些實施方案中,m’為2至6或2至4的整數。R3為具有1至4個碳原子的烷基(例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基或異丁基)或氫。在一些實施方案中,R3為甲基或乙基。R1獨立地為氫或甲基(在一些實施方案中,氫,在一些實施方案中,甲基)。對于第四二價單元的任何實施方案,每個Rf獨立地表示具有1至6(在一些實施方案中,2至6或2至4)個碳原子的氟化烷基基團(例如,三氟甲基、全氟乙基、1,1,2,2-四氟乙基、2-氯四氟乙基、全氟正丙基、全氟異丙基、全氟正丁基、1,1,2,3,3,3-六氟丙基、全氟異丁基、全氟仲丁基或全氟叔丁基、全氟正戊基、全氟異戊基或全氟己基)。在一些實施方案中,Rf為全氟丁基(例如,全氟正丁基、全氟異丁基或全氟仲丁基)。在一些實施方案中,Rf為全氟丙基(例如,全氟正丙基或全氟異丙基)。低聚物可包含具有不同Rf全氟烷基基團(例如,其中平均最多至6或4個碳原子)的氟化單體的混合物。在一些實施方案中,在包含以上所述的關于第一二價單元、第二二價單元和第三二價單元的任何實施方案的本文所公開的低聚物中,Rf為聚氟醚基團。術語“聚氟醚”是指具有至少3個(在一些實施方案中,至少4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或甚至20個)碳原子和至少1個(在一些實施方案中,至少2、3、4、5、6、7或甚至8個)醚鍵的化合物或基團,其中碳原子上的氫原子被氟原子替代。在一些實施方案中,Rf具有最多至100、110、120、130、140、150個或甚至160個碳原子和最多至25、30、35、40、45、50、55個或甚至60個醚鍵。在一些實施方案中,包括其中Rf為聚氟醚基團的實施方案,本文所公開的低聚物包含(例如,至少2、3、4、5、6、7、8、9、10、15或至少20個至最多30、35、40、45、50、100、200個或至最多500或更多個)獨立地由下式表示的第四二價單元:對于此式的二價單元,m’為2至11的整數(即,2、3、4、5、6、7、8、9、10或11)。在一些實施方案中,m’為2至6或2至4的整數。R4為具有1至4個碳原子的烷基(例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基或異丁基)或氫。在一些實施方案中,R4為甲基或乙基。在一些實施方案中,R4為氫。R1獨立地為氫或甲基(在一些實施方案中為氫,在一些實施方案中為甲基)。聚氟醚基團Rf可為直鏈的、支鏈的、環狀的、或它們的組合,并且可為飽和的或不飽和的。聚氟醚基團包括其中存在氫原子或氯原子而非氟原子的那些,其中對于每兩個碳原子通常存在氫或氯的最多至一個原子。低聚物可包含具有不同Rf聚氟醚基團的氟化單體的混合物。在一些實施方案中,聚氟醚基團為全氟聚醚基團(即,碳原子上的所有氫原子都被氟原子替代)。示例性全氟聚醚包含由-(CdF2d)-、-(CdF2dO)-、-(CF(L'))-、-(CF(L')O)-、-(CF(L')CdF2dO)-、-(CdF2dCF(L')O)-或-(CF2CF(L')O)-中的至少一個表示的全氟化重復單元。在這些重復單元中,d通常為1至10的整數。在一些實施方案中,d為1至8、1至6、1至4或1至3的整數。L'基團可為任選地插入有至少一個醚鍵的全氟烷基基團或全氟烷氧基基團,其每個可為直鏈的、支鏈的、環狀的或它們的組合。L'基團通常具有最多至12個(在一些實施方案中,最多至10、8、6、4、3、2或1個)碳原子。在一些實施方案中,L'基團可以具有最多至4個(在一些實施方案中,最多至3、2或1個)氧原子;在一些實施方案中,L'沒有氧原子。在這些全氟聚醚結構當中,不同的重復單元可以在嵌段中結合,或者無規律排列,從而形成Rf基團。在一些實施方案中,Rf由式Rfa-O-(Rfb-O-)z'(Rfc)-表示,其中Rfa為具有1至10個(在一些實施方案中,1至6、1至4、2至4或3個)碳原子的全氟烷基;每個Rfb獨立地為具有1至4個(即,1、2、3或4個)碳原子的全氟亞烷基;Rfc為具有1至6個(在一些實施方案中,1至4或2至4個)碳原子的全氟亞烷基;并且z'在2至50(在一些實施方案中,2至25、2至20、3至20、3至15、5至15、6至10或6至8)的范圍內。代表性的Rfa基團包括CF3-、CF3CF2-、CF3CF2CF2-、CF3CF(CF3)-、CF3CF(CF3)CF2-、CF3CF2CF2CF2-、CF3CF2CF(CF3)-、CF3CF2CF(CF3)CF2-和CF3CF(CF3)CF2CF2-。在一些實施方案中,Rfa為CF3CF2CF2-。代表性的Rfb基團包括-CF2-、-CF(CF3)-、-CF2CF2-、-CF(CF3)CF2-、-CF2CF2CF2-、-CF(CF3)CF2CF2-、-CF2CF2CF2CF2-和-CF2C(CF3)2-。代表性的Rfc基團包括-CF2-、-CF(CF3)-、-CF2CF2-、-CF2CF2CF2-和-CF(CF3)CF2-。在一些實施方案中,Rfc為-CF(CF3)-。在一些實施方案中,(Rfb-O-)z'由以下項表示:-[CF2O]i[CF2CF2O]j-、-[CF2O]i[CF(CF3)CF2O]j-、-[CF2O]i[CF2CF2CF2O]j-、-[CF2CF2O]i[CF2O]j-、-[CF2CF2O]i[CF(CF3)CF2O]j-、-[CF2CF2O]i[CF2CF2CF2O]j-、-[CF2CF2CF2O]i[CF2CF(CF3)O]j-和[CF2CF2CF2O]i[CF(CF3)CF2O]j-,其中i+j為至少為3(在一些實施方案中,至少4、5或6)的整數。在一些實施方案中,Rf選自:C3F7O(CF(CF3)CF2O)kCF(CF3)-、C3F7O(CF2CF2CF2O)kCF2CF2-或CF3O(C2F4O)gCF2-,其中k的平均值在3至50(在一些實施方案中,3至25、3至15、3至10、4至10或4至7)的范圍內,并且其中g的平均值在6至50(在一些實施方案中,6至25、6至15、6至10、7至10或8至10)的范圍內。在這些實施方案的一些中,Rf為C3F7O(CF(CF3)CF2O)kCF(CF3)-,其中k的平均值在4至7的范圍內。在一些實施方案中,Rf選自:CF3O(CF2O)x’(C2F4O)y'CF2-和F(CF2)3-O-(C4F8O)z’(CF2)3-,其中x'、y'和z’各自的平均值獨立地在3至50(在一些實施方案中,3至25、3至15、3至10或甚至4至10)的范圍內。在一些實施方案中,Rf為重均分子量為至少750(在一些實施方案中,為至少850或甚至1000)克/摩爾的多氟聚醚基團。在一些實施方案中,Rf的重均分子量為最多至6000(在一些實施方案中,為5000或甚至4000)克/摩爾。在一些實施方案中,Rf的重均分子量范圍為750克/摩爾至5000克/摩爾。重均分子量可以使用本領域已知技術(例如)通過凝膠滲透色譜法(即,尺寸排阻色譜法)測量。在一些實施方案中,根據本公開和/或可用于根據本公開的組合物中的紫外光吸收低聚物包含至少一個(例如,至少2、3、4、5、6、7、8、9、10、15或至少20個至最多30、35、40、45、50、100、200個或至最多500或更多個)獨立地由下式表示的第五二價單元:其中R1為氫或甲基,V為O或NH,X為鍵或X為具有1至10(在一些實施方案中,具有2至6或2至4)個碳原子并且任選地插入有一個或多個–O-基團且任選地被羥基基團取代的亞烷基基團或亞烷氧基基團,R為烷基(例如,具有1至4個碳原子),n為0或1,并且Z為苯甲酰基基團或2H-苯并三唑-2-基基團,其中苯甲酰基基團或2H-苯并三唑-2-基基團任選地被一個或多個烷基、芳基、烷氧基、羥基或鹵素取代基或這些取代基的組合取代。在一些實施方案中,烷基和/烷氧基取代基獨立地具有1至4或1至2個碳原子。在一些實施方案中,每個鹵素取代基獨立地為氯代、溴代或碘代基團。在一些實施方案中,每個鹵素取代基為氯代基團。本文所用的術語“芳基”包括碳環型芳族環或環體系,其例如具有1、2或3個環并且任選在環中包含至少一個雜原子(例如O、S或N)。芳基基團的示例包括苯基、萘基、聯苯基、芴基以及呋喃基、噻吩基、吡啶基、喹啉基、異喹啉基、吲哚基、異吲哚基、三唑基、吡咯基、四唑基、咪唑基、吡唑基、唑基、和噻唑基。在亞烷氧基基團中,氧連接到取代的苯環。在一些實施方案中,每個V為O,并且X為乙烯、丙烯、丁烯、乙烯氧基、丙烯氧基、或丁烯氧基,其中氧連接到取代的苯環。在一些實施方案中,每個V為O,并且X為乙烯氧基、丙烯氧基或丁烯氧基,其中氧連接到取代的苯環。在一些實施方案中,n是0。在一些實施方案中,R為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基,并且n為1。在一些實施方案中,Z為未取代的苯甲酰基基團。在一些實施方案中,Z為2H-苯并三唑-2-基或5-氯-2H-苯并三唑-2-基。在一些實施方案中,Z也可為取代的4,6-亞聯苯基-[1,3,5]三嗪-2-基基團。在這些實施方案中的一些中,Z為4,6-雙(2,4-二甲基苯基)[1,3,5]三嗪-2-基;4,6-雙(2,4-二甲基苯基)[1,3,5]三嗪-2-基;4,6-雙(2,4-二甲氧基苯基)[1,3,5]三嗪-2-基;或4,6-雙(2,4-二乙氧基苯基)[1,3,5]三嗪-2-基。在一些實施方案中,根據本公開和/或可用于根據本公開的組合物中的紫外光吸收低聚物包含至少一個(例如,至少2、3、4、5、6、7、8、9、10、15或至少20個至最多30、35、40、45、50、100、200個或至最多1000個)包含懸垂羧酸、羥基或氨基羰基基團的第六二價單元。氨基羰基基團可為氨基羰基((-C(O)-NH2))、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基,其中烷基氨基羰基或二烷基氨基羰基中的烷基任選地被羥基取代。本領域的技術人員應當理解,氨基羰基基團也被稱為酰氨基基團。當存在多于一個第六二價單元時,可獨立地選擇第六二價單元。當存在第一二價單元、第二二價單元、第三二價單元、第四二價單元、第五二價單元和第六二價單元中的任一者時,獨立地選擇每個R1。可例如通過通常在引發劑的存在下聚合組分的混合物來制備根據本公開的低聚物。術語“聚合”意指形成包含至少一個由于每個組分而可識別的結構單元的聚合物或低聚物。通常,制備紫外光吸收低聚物包括將至少包含第一單體、第二單體和任選地以下所述的第三單體、第四單體、第五單體或第六單體中的至少一者的組分混合,該第一單體具有4,6-亞聯苯基-[1,3,5]三嗪-2-基基團。合適的第一單體包括2,4-二苯基-6-[2-羥基-4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)]-1,3,5-三嗪和2,4-二苯基-6-[2-羥基-4-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)]-1,3,5-三嗪。可通過使用常規的酯化反應方法用(甲基)丙烯酸或其等同物處理2,4-二苯基-6-(2,4-二羥基)-1,3,5-三嗪來制備合適的第一單體。術語(甲基)丙烯酸是指丙烯酸和甲基丙烯酸兩者。在一些實施方案中,可以用碳酸亞乙酯或亞乙氧基處理不與三嗪基團鄰位的酚基基團以形成羥乙基基團,然后可使用常規的酯化反應方法用(甲基)丙烯酸或其等同物處理羥乙基基團。可用于制備本文所公開的低聚物的組分包含第二單體。在這些實施方案中的一些中,通過包括至少一個由式R2-O-C(O)-C(R1)=CH2表示的化合物作為待聚合的組分中的第二單體來制備低聚物。R1和R2如以上在其實施方案的任一個中所定義的。該式的合適的第二單體包括甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸乙基己基酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯、前述甲基丙烯酸酯的丙烯酸酯以及前述丙烯酸酯的甲基丙烯酸酯。這些第二單體中的許多可購自例如若干化學品供應商(例如,威斯康辛州密爾沃基的西格瑪-奧德里奇公司(Sigma-AldrichCompany,Milwaukee,WI);賓夕法尼亞州西赫斯特的威達優爾國際公司(VWRInternational,WestChester,PA);賓夕法尼亞州范思特維爾的單體-聚合物&達雅克實驗室(Monomer-Polymer&DajacLabs,Festerville,PA);馬薩諸塞州沃德山的艾沃卡都有機物公司(AvocadoOrganics,WardHill,MA);以及瑞士巴塞爾的汽巴精化有限公司(CibaSpecialtyChemicals,Basel,Switzerland))或可通過常規方法合成。這些第二單體中的一些以單個化合物的單種異構體(例如直鏈異構體)獲得。其它第二單體例如以異構體(例如直鏈和支鏈異構體)的混合物、化合物(例如丙烯酸十六烷基酯和丙烯酸十八烷基酯)的混合物以及它們的組合獲得。可用于制備根據本公開和/或可用于根據本公開的組合物中的紫外光吸收低聚物的組分可包含第三單體,所述第三單體包含其中氮原子被氫、烷基、羥基、烷氧基或烷酮取代的2,2,6,6-四甲基哌啶基基團。合適的第三單體的示例包括2,2,6,6,-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯、4-甲基丙烯酰氧基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-甲基丙烯酰氧基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶、2,2,6,6,-四甲基-1-氧基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯、4-甲基丙烯酰氧基氨基-2,2,6,6-四甲基-1-氧基哌啶、2,2,6,6,-四甲基-4-哌啶基丙烯酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基丙烯酸酯、4-丙烯酰基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-丙烯酰基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶、2,2,6,6,-四甲基-1-氧基-4-哌啶丙烯酸酯和4-丙烯酰基氨基-2,2,6,6-四甲基-1-氧基哌啶。這些第一單體中的許多可從各種化學品供應商商購獲得。其它第一單體可通過使用常規的酯化反應方法以(甲基)丙烯酸或其等同物處理具有可用的羥基基團的2,2,6,6-四甲基哌啶來制備。術語(甲基)丙烯酸是指丙烯酸和甲基丙烯酸兩者。例如,可使用常規的酯化反應方法以(甲基)丙烯酸或其等同物處理羥基基團。可用于制備根據本公開和/或可用于根據本公開的組合物中的紫外光吸收低聚物的組分可包含第四單體,所述第四單體通常為獨立地由下式表示的氟化可自由基聚合的單體:Rf-Q-(CmH2m)-O-C(O)-C(R1)=CH2、Rf-SO2-N(R3)-(Cm’H2m’)-O-C(O)-C(R1)=CH2或Rf-CO-N(R4)-(Cm’H2m’)-O-C(O)-C(R1)=CH2,其中Rf、R3、R4、R1、m和m’如以上所定義的。式Rf-Q-(CmH2m)-O-C(O)-C(R1)=CH2的一些化合物可購自例如商業源(例如來自日本大阪的大金化學銷售公司(DaikinChemicalSales,Osaka,Japan)的丙烯酸3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟己酯;來自新澤西州希爾斯堡的愛都費恩化學公司(IndofineChemicalCo.,Hillsborough,NJ)的2-甲基丙烯酸3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟己基酯;來自德國卡爾斯魯厄的ABCR公司(ABCR,Karlsruhe,Germany)的1H,1H,2H,2H-全氟丙烯酸辛酯;以及來自密蘇里州圣路易斯的西格瑪奧德里奇公司(Sigma-Aldrich,St.Louis,MO)的丙烯酸和甲基丙烯酸2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊酯和甲基丙烯酸3,3,4,4,5,6,6,6-八氟-5-(三氟甲基)己酯)。其它化合物可通過已知的方法制得(例如,關于制備2-甲基丙烯酸-2,2,3,3,4,4,4-七氟丁酯,參見2006年4月5日公布的EP1311637B1)。其中Q為-SO2N(R)-的化合物可根據例如美國專利2,803,615(Albrecht等人)和6,664,354(Savu等人)所述的方法來制備,這些專利涉及可自由基聚合單體及其制備方法的公開內容以引用方式并入本文。式Rf-(CO)NHCH2CH2O(CO)C(R1)=CH2的全氟聚醚單體可通過以下步驟制備:首先使Rf-C(O)-OCH3例如與乙醇胺反應以制備醇封端的Rf-(CO)NHCH2CH2OH,然后可使醇封端的Rf-(CO)NHCH2CH2OH與(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酐或(甲基)丙烯酰氯反應以制備式Rf-(CO)NHCH2CH2O(CO)C(R1)=CH2的化合物,其中R1分別為甲基或氫。其它的氨基醇(例如,式NRHXOH的氨基醇)可用于該反應程序。在另外的示例中,可使用常規方法(例如,氫化物例如硼氫化鈉的還原)將式Rf-C(O)-OCH3的酯或式Rf-C(O)-OH的羧酸還原成式Rf-CH2OH的醇。然后可使式Rf-CH2OH的醇與甲基丙烯酰氯反應例如以提供式Rf-CH2O(CO)C(R1)=CH2的全氟聚醚單體。合適的反應和試劑的示例另外公開于例如1998年10月14日公布的歐洲專利EP870778A1和美國專利3,553,179(Bartlett等人)。用于本文所公開的組合物的一些實施方案的合適的第五單體為包含二苯甲酮、苯并三唑、肉桂酸酯、氰基丙烯酸酯、二氰基乙烯、水楊酸鹽、草酰替苯胺或對氨基苯甲酸鹽基團的那些單體。在一些實施方案中,第五單體包含二苯甲酮或苯并三唑基團。合適的第一單體的示例包括2-(氰基-β,β-聯苯丙烯酰氧基)乙基-1-甲基丙烯酸酯、2-(α-氰基-β,β-聯苯丙烯酰氧基)乙基-2-甲基丙烯酰胺、N-(4-甲基丙烯酰基苯酚)-N'-(2-乙基苯基)草酰胺、乙烯基4-乙基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、2-羥基-4-(2-羥基-3-甲基丙烯酰氧基丙氧基)二苯甲酮、2-羥基-4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮、2-羥基-4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)二苯甲酮、2-羥基-4-(4-丙烯酰氧基丁氧基)二苯甲酮、2,2’-二羥基-4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)二苯甲酮、2-羥基-4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)-4’-(2-羥乙氧基)二苯甲酮、4-(烯丙氧基)-2-羥基二苯甲酮、2-(2'-羥基-3'-甲基丙烯酰氨基甲基-5'-辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-乙烯基苯基)-2-苯并三唑、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-丙烯基)苯酚、2-(2'-羥基-5'-甲基丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-甲基丙烯酰氧基乙基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-甲基丙烯酰氧基丙基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-甲基丙烯酰氧基丙基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-叔丁基-5'-甲基丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-叔丁基-5'-甲基丙烯酰氧基乙基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、前述丙烯酸酯的甲基丙烯酸酯以及前述甲基丙烯酸酯的丙烯酸酯。在一些實施方案中,合適的第五單體還可包含取代的2,4-聯苯-1,3,5-三嗪基團。該類型的合適的第五單體包括2,4-雙(2-甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(2-甲氧苯基)-6-[2-羥基-4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(2-乙基苯基)-6-[2-羥基-4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(2-乙氧苯基)-6-[2-羥基-4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(2-甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(2-甲氧苯基)-6-[2-羥基-4-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(2-乙基苯基)-6-[2-羥基-4-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(2-乙氧苯基)-6-[2-羥基-4-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(2,4-二甲氧基苯基)-6-[2-羥基-4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(2,4-二甲苯基)-6-[2-羥基-4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(2,4-二乙氧基苯基)-6-[2-羥基-4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)]-1,3,5-三嗪和2,4-雙(2,4-二乙苯基)-6-[2-羥基-4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)]-1,3,5-三嗪。這些第五單體的組合可用于制備紫外光吸收低聚物。這些第五單體中的許多可從各種化學品供應商商購獲得。其它第一單體可通過使用常規的酯化反應方法以(甲基)丙烯酸或其等同物處理具有可用羥基基團(例如,而不是與三嗪、苯甲酰基或苯并三唑基團鄰位的酚羥基基團)的UVA來制備。術語(甲基)丙烯酸是指丙烯酸和甲基丙烯酸兩者。在具有可用苯酚基團(例如,而不是與三嗪、苯甲酰基或苯并三唑基團鄰位的酚羥基基團)的UVA的情況下,可以以碳酸亞乙酯或亞乙氧基處理苯酚基團以形成羥乙基基團,然后可使用常規的酯化反應方法以(甲基)丙烯酸或其等同物處理羥乙基基團。在根據本公開的低聚物的一些實施方案中合適的第六單體包括丙烯酸(例如,丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸和富馬酸)、(甲基)丙烯酰胺(例如,丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-羥乙基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-乙基-N-二羥乙基丙烯酰胺以及上述丙烯酰胺的甲基丙烯酰胺)、羥烷基(甲基)丙烯酰胺(例如,2-丙烯酸羥乙酯或2-甲基丙烯酸羥乙酯、3-丙烯酸羥丙酯或3-甲基丙烯酸羥丙酯、4-丙烯酸羥丁酯或4-甲基丙烯酸羥丁酯、8-丙烯酸羥辛酯或8-甲基丙烯酸羥辛酯、或9-丙烯酸羥壬酯或9-甲基丙烯酸羥壬酯)。N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基已內酸胺也可用于本文所公開的紫外光吸收低聚物的制備中。在一些實施方案中,根據本公開和/或可用于根據本公開的組合物中的紫外光吸收低聚物由下式表示:在該式中,X、V、R1和R2如以上在其實施方案的任一個中所定義的并且y和z在以上所述范圍的任一個中。應當理解,在該式中二價單元次序的表示僅僅為了便利且并非意在指定低聚物為嵌段共聚物。具有第一二價單元和第二二價單元的無規共聚物也包括在該表示中。該表示也可包括以任何次序的以上所述的第三二價單元、第四二價單元、第五二價單元或第六二價單元中的任一者。用于制備可用于根據本公開的組合物的低聚物的聚合反應可在加入的自由基引發劑存在下進行。可使用自由基引發劑諸如本領域中公知的和所使用的那些引發劑來引發組分的聚合。合適的自由基引發劑的示例包括偶氮化合物(例如,2,2'-偶氮二異丁腈(AIBN)、2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)、或偶氮-2-氰基戊酸)、氫過氧化物(例如,異丙基苯、叔丁基或叔戊基過氧化氫)、二烷基過氧化物(例如,二-叔丁基或二枯基過氧化物)、過氧化酯類(例如,過苯甲酸叔丁酯或過氧化苯二甲酸二叔丁酯)、以及二酰基過氧化物(例如,過氧化苯甲酰、月桂基過氧化物)。自由基引發劑也可為光引發劑。可用的光引發劑的示例包括苯偶姻醚(例如,苯偶姻甲醚或苯偶姻丁醚);苯乙酮衍生物(例如,2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮或2,2-二乙氧基苯乙酮);1-羥基環己基苯基酮;和酰基膦氧化物衍生物和酰基膦酸酯衍生物(例如,雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、二苯基-2,4,6-三甲基苯甲酰基氧化膦、異丙氧基苯基-2,4,6-三甲基苯甲酰基氧化膦、或二甲基特戊酰基膦酸酯)。許多光引發劑可例如以商品名“IRGACURE”購自新澤西州弗洛勒姆帕克的巴斯夫公司(BASF,FlorhamPark,N.J.)。可選擇光引發劑使得引發聚合所需波長的光不被紫外線吸收基團吸收。在一些實施方案中,聚合反應是在溶劑中進行。所述組分可以任何合適的濃度(例如,基于反應混合物的總重量計約5重量%至約80重量%)存在于反應介質中。合適溶劑的示例性示例包括脂族和脂環族烴(例如,己烷、庚烷、環己烷)、芳族溶劑(例如,苯、甲苯、二甲苯)、醚(例如,二乙醚、甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚和二異丙基醚)、酯(例如,乙酸乙酯和乙酸丁酯)、醇(例如,乙醇和異丙醇)、酮(例如,丙酮、甲基乙基酮和甲基異丁基酮)、鹵化溶劑(例如,甲基氯仿、1,1,2-三氯-1,2,2-三氟乙烷、三氯乙烯或三氟甲苯和例如可以商品名“HFE-7100”和“HFE-7200”得自明尼蘇達州圣保羅的3M公司(3MCompany,St.Paul,MN)的氫氟醚),和它們的混合物。聚合可在適于進行有機自由基反應的任何溫度下進行。本領域的技術人員可基于諸如試劑的溶解度、使用特定引發劑所需的溫度以及期望的分子量的考慮來選擇用于特定用途的溫度和溶劑。盡管列舉出適于所有引發劑和所有溶劑的具體溫度是不切實際的,但通常合適的溫度范圍是從約30℃至約200℃(在一些實施方案中,從約40℃至約100℃,或從約50℃至約80℃)。自由基聚合反應可在鏈轉移劑存在的情況下進行。可用于制備根據本發明的組合物的典型鏈轉移劑包括羥基取代的硫醇(例如2-巰基乙醇、3-巰基-2-丁醇、3-巰基-2-丙醇、3-巰基-1-丙醇和3-巰基-1,2-丙二醇(即硫甘油));聚(乙二醇)-取代的硫醇;羧基取代的硫醇(例如巰基丙酸或巰基乙酸);氨基取代的硫醇(例如2-巰基乙胺);雙官能硫醇(例如二(2-巰基乙基)硫醚);和脂族硫醇(例如辛基硫醇、十二烷基硫醇和十八烷基硫醇)。使用本領域中已知的技術調節例如引發劑的濃度和活性、每種活性單體的濃度、溫度、鏈轉移劑的濃度以及溶劑可控制低聚物的分子量。本文所公開的低聚物中第一二價單元、第二二價單元以及第三二價單元、第四二價單元、第五二價單元或第六二價單元中的任一者在其實施方案的任一個中的重量比可變化。例如,第一二價單元可以基于低聚物的總重量計5%至50%(在一些實施方案中,10%至40%或10%至30%)的范圍存在于紫外光吸收低聚物中。第二二價單元可以基于低聚物的總重量計5%至95%的范圍存在。在一些實施方案中,第二二價單元以基于低聚物的總重量計最多至90重量%、80重量%、75重量%或70重量%的量存在于低聚物中。當在紫外光吸收低聚物中存在第三二價單元時,基于低聚物的總重量計,第三二價單元可在1重量%至25重量%、2重量%至20重量%、或5重量%至15重量%的范圍內存在。當在紫外光吸收低聚物中存在第四二價單元時,基于低聚物的總重量計,第四二價單元可在5重量%至90重量%、10重量%至90重量%、20重量%至90重量%、或10重量%至50重量%的范圍內存在。當第四二價單元在紫外光吸收低聚物中以至少50%、60%、75%或80%的量存在時,與具有較低重量百分比的第四二價單體的另一種低聚物組合使用該低聚物可以為可用的。當在紫外光吸收低聚物中存在第五二價單元時,基于低聚物的總重量計,第一二價單元和第五二價單元在紫外光吸收低聚物中可在5%至50%(在一些實施方案中,10%至40%或10%至30%)的范圍內存在。基于低聚物的總重量計,第五二價單元自身可在1重量%至25重量%、2重量%至20重量%、或1重量%至15重量%的范圍內存在。當在紫外光吸收低聚物中存在第六二價單元時,基于低聚物的總重量計,第六二價單元可在1重量%至15重量%、1重量%至10重量%、或1重量%至5重量%的范圍內存在。在根據本公開的組合物例如含氟聚合物組合物或以下所述的壓敏粘合劑組合物中具有除紫外光吸收低聚物之外的第二不同的低聚物可以為可用的。第二不同的低聚物包含第二二價單元以及第三二價單元或第五二價單元中的至少一者,第三二價單元包含懸垂2,2,6,6-四甲基哌啶基團,其中懸垂2,2,6,6-四甲基哌啶基團中的氮被氫、烷基、氧基、烷氧基或烷酮取代,第五二價單元包含選自二苯甲酮和苯并三唑的懸垂紫外線吸收基團。例如,當根據本公開的紫外光吸收低聚物不包含第三二價單元或第五二價單元中的任一者時,摻入第二不同的低聚物可以為可用的。在這些實施方案中的任一個中,第二不同的低聚物可包含至少一個(例如,至少2、3、4、5、6、7、8、9、10、15或至少20個至最多30、35、40、45、50、100、200、500、1000個或至最多1500或更多個)第二二價單元、任選地至少一個(例如,至少2、3、4、5、6、7、8、9、10、15或至少20個至最多30、35、40、45、50、100、200個或至最多500或更多個)第五二價單元和任選地至少一個(例如,至少2、3、4、5、6、7、8、9、10、15或至少20個至最多30、35、40、45、50、100、200個或至最多500或更多個)第三二價單元。第四二價單元也可以為可用的。第五二價單元、第二二價單元、第三二價單元和第四二價單元可如以上針對紫外光吸收低聚物所述的任何實施方案中所述的。基于第二低聚物的總重量計,第三二價單元或第五二價單元可以5%至50%(在一些實施方案中,10%至40%或10%至30%)的范圍存在于第二不同的低聚物中。基于第二低聚物的總重量計,第二二價單元以5%至95%的范圍存在于第二不同的低聚物中。在一些實施方案中,基于第二低聚物的總重量計,第二二價單元以最多90重量%、80重量%、75重量%或70重量%的量存在于第二不同的低聚物中。在一些情況下,具有兩種不同類型的懸垂UV吸收基團的兩種不同的紫外光吸收低聚物的混合物可用于改善性能。此外,如國際專利申請公布WO2014/100580(Olson等人)中所示,如果低聚物包含高重量百分比的第四二價單元則導致在由該組合物制成的薄膜中顏色、霧度或連續性上的不均勻性,如果在組合物中包含具有大多數第二二價單元的第二低聚物則可出乎意料地提供具有均勻的顏色、霧度和厚度的薄膜。在一些實施方案中,根據本公開的組合物包含含氟聚合物、紫外光吸收低聚物和任選地根據前述實施方案中任一個的第二不同的低聚物。含氟聚合物通常為通過聚合一種或多種類型的全氟化或部分氟化的單體(例如,四氟乙烯、乙烯基氟、亞乙烯基氟、六氟丙烯、五氟丙烯、三氟乙烯、三氟氯乙烯以及這些以任何可用比例的組合)來獲得的氟化熱塑性塑料。可用于實踐本公開的含氟聚合物通常具有至少一些程度的結晶度。在一些實施方案中,可用于實踐本公開的含氟聚合物的重均分子量在30,000克/摩爾至1,000,000克/摩爾或更大的范圍內。在一些實施方案中,重均分子量為至少40,000克/摩爾或50,000克/摩爾最多至500,000克/摩爾、600,000克/摩爾、700,000克/摩爾、800,000克/摩爾或最多至900,000克/摩爾。可用的含氟聚合物包括乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)、四氟乙烯-六氟丙烯-偏二氟乙烯共聚物(THV)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、它們的共混物及它們與其它含氟聚合物的共混物。另一種可用的含氟聚合物為PDVF與六氟丙烯(HFP)的各種可用比例的共混物(例如,PVDF:HFP在50:50至95:5的范圍內,諸如90:10)。在一些實施方案中,根據本公開的組合物包含基于組合物的總重量計至少50重量%、60重量%、70重量%、80重量%、85重量%、90重量%、95重量%或96重量%的量的含氟聚合物。在一些實施方案中,根據本公開的組合物包含基于組合物的總重量計大于95重量%的量的含氟聚合物。在一些實施方案中,根據本公開的組合物包含基于組合物的總重量計最多至99.5重量%、99重量%或98重量%的量的含氟聚合物。包含含氟聚合物和以上所述低聚物的組合物也可包含非氟化材料。例如,組合物可包含聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)聚合物或者甲基丙烯酸甲酯與C2-C8丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸酯的共聚物。PMMA聚合物或共聚物的重均分子量可為至少50,000克/摩爾、75,000克/摩爾、100,000克/摩爾、120,000克/摩爾、125,000克/摩爾、150,000克/摩爾、165,000克/摩爾或180,000克/摩爾。PMMA聚合物或共聚物可具有最多500,000g/mol,在一些實施例中,最多400,000g/mol,并且在一些實施例中,最多250,000g/mol的重均分子量。在一些實施方案中,聚偏二氟乙烯和聚(甲基丙烯酸甲酯)的共混物可為可用的。在一些實施方案中,本文所公開的低聚物可用于包含PVDF與PMMA的共混物的薄膜。在這些實施方案中,PMMA以基于PVDF和PMMA的總重量計10重量%至25重量%的范圍存在于共混物中,在一些實施方案中,15重量%至25重量%或10重量%至20重量%通常為可用的。與包含與10重量%至25重量%的PMMA共混的PVDF的薄膜相比,包含更高量的PMMA(例如,基于PVDF和PMMA的總重量計大于50重量%)的薄膜通常具有較差的光穩定性、較高的易燃性和較差的柔韌性。如國際專利申請WO2014/100580(Olson等人)的實施例15至實施例17所示,當本文所公開的紫外光吸收低聚物用于PVDF與PMMA的薄膜共混物時,其中PMMA在薄膜共混物中的存在范圍為10重量%至25重量%,本文所公開的紫外光吸收低聚物在暴露于紫外光之后的保持性驚人地優于包含低聚物但不包含PMMA的PVDF薄膜。因此,本公開提供了包含聚偏二氟乙烯與聚(甲基丙烯酸甲酯)的共混物和紫外光吸收低聚物以及任選地第二低聚物的組合物。當說到聚(甲基丙烯酸甲酯)在共混物中的存在范圍基于聚偏二氟乙烯與聚(甲基丙烯酸甲酯)的總重量計為10重量%至25重量%時,聚(甲基丙烯酸甲酯)在共混物中的百分比僅僅相對于聚偏二氟乙烯和聚(甲基丙烯酸甲酯),而不反映低聚物的存在。即使當本文所公開的紫外光吸收低聚物包含衍生自甲基丙烯酸甲酯的第二二價單元時,低聚物也不對聚(甲基丙烯酸甲酯)的百分比做出貢獻。根據本公開的組合物通常包含含氟聚合物、一種低聚物或多種低聚物和任何非氟化聚合物的共混物。“共混物”意指根據本公開的含氟聚合物和低聚物不位于隔開的、可分辨的域中。換句話講,低聚物通常分散在整個組合物中;其并非好像在核-殼聚合物顆粒中那樣被隔離。而且,“共混物”應當被理解為含氟聚合物和一種或多種紫外光吸收低聚物為不同的組分。共混物的組分一般非彼此共價鍵合的。接枝到含氟聚合物上的紫外光吸收單體不構成如本文所公開的含氟聚合物與一種或多種低聚物的共混物。在許多實施方案中,組合物的組分驚人地相容,并且當組分共混在一起時組合物看起來為均勻的。根據本公開的組合物可包含有機溶劑。可溶解含氟聚合物和低聚物的任何溶劑可以為可用的。非揮發性組分(即,除溶劑之外的組分)可以任何合適的濃度存在于溶劑中。例如,基于組合物和溶劑的總重量計,非揮發性組分的存在范圍可為約5重量%至約90重量%、約30重量%至約70重量%或約40重量%至65重量%。合適的溶劑的示例包括脂族烴和脂環族烴(例如,己烷、庚烷和環己烷)、芳族溶劑(例如,苯、甲苯、二甲苯)、醚(例如,二乙醚、甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚和二異丙醚)、酯(例如,乙酸乙酯和乙酸丁酯)、醇(例如,乙醇、異丙醇和1-甲氧基-2-丙醇)、和酮(例如,丙酮、甲基乙基酮和甲基異丁基酮)。在一些實施例中,溶劑包括甲基乙基酮、丙酮、乙酸乙酯、1-甲氧基-2-丙醇、異丙醇和甲苯中的至少一者。根據本公開的組合物的薄膜(例如,包含含氟聚合物)可由溶劑澆鑄。在本文所公開的組合物中根據本公開的低聚物與含氟聚合物的有利的相容性允許組合物在沒有有機溶劑的情況下配混。因此,在一些實施方案中,組合物基本上不含揮發性有機溶劑。揮發性有機溶劑通常為在大氣壓力下沸點最高至150℃的那些有機溶劑。這些有機溶劑的示例包括酯、酮和甲苯。“基本上不含揮發性有機溶劑“可意指揮發性有機溶劑存在(例如,來自先前的合成步驟或在可商購獲得的單體中)的量基于組合物的總重量可為最多至2.5(在一些實施方案中,最多至2、1、0.5、0.1、0.05或0.01)重量%。有利地,可在沒有移除有機溶劑的昂貴的制造步驟的情況下制備本文所公開的組合物及其薄膜。有利地,可在常規設備上熔融處理、配混、混合或研磨低聚物和含氟聚合物。便利地,可在相對高的含氟聚合物濃度下制備包含紫外光吸收低聚物的均勻母料組合物。母料組合物可被擠塑(例如,在單螺桿擠塑機或雙螺桿擠塑機中)并且成型為薄膜。在擠塑之后,組合物也可被造粒或制粒。然后可將母料組合物與附加的含氟聚合物或非氟化聚合物(例如,PMMA)擠塑配混并且成型為薄膜。可向根據本公開的組合物加入其它的穩定劑以改善對UV光的耐受性。這些穩定劑的示例包括受阻胺光穩定劑(HALS)和抗氧化劑。如果在以上所述的紫外光吸收低聚物或在組合物中的第二不同的低聚物中不存在第三二價單體,則可向組合物中加入常規的HALS。一些合適的HALS包括四甲基哌啶基團,其中哌啶上的氮原子可以是未取代的或被烷基或酰基取代。合適的HALS包括癸二酸、雙(2,2,6,6-四甲基-1-(辛氧基)-4-哌啶基)酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺(4,5)-癸烷-2,5-二酮、雙(2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶琥珀酸酯)和雙(N-甲基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯。合適的HALS包括例如以商品名“CHIMASSORB”購自巴斯夫公司(BASF)的那些。示例性抗氧化劑包括以商品名“IRGAFOS126”、“IRGANOX1010”和“ULTRANOX626”購自新澤西州弗洛勒姆帕克的巴斯夫公司(BASF,FlorhamPark,N.J.)而獲得的那些。這些穩定劑當存在時可通常以基于組合物的總重量計最多至5重量%、2重量%至1重量%并且通常至少0.1重量%、0.2重量%或0.3重量%的任何有效量包含在根據本公開的組合物中。在一些組合物中方解石也可為可用的添加劑,例如以保護并非由耐腐蝕性剛制成的加工設備不受腐蝕。在根據本公開的組合物的一些實施方案中,在多層薄膜的一個層或多個層中可包含該組合物。多層薄膜為通常在薄膜的厚度方向上具有多于一層的任何薄膜。例如,多層薄膜可具有至少兩層或三層最多至10、15或20層。在一些實施方案中,在鏡膜中可包含該組合物,該鏡膜可具有一層(或多層)根據本公開的組合物以及金屬層。在一些實施方案中,在多層光學薄膜(即,具有光學層堆疊)中可包含該組合物,例如,諸如在美國專利申請公布2009/0283144(Hebrink等人)和2012/0011850(Hebrink等人)中所述的那些。多層光學薄膜可具有例如至少100、250、500個或甚至至少1000個光學層。此類多層光學薄膜可用作紫外光反射鏡、可見光反射鏡、紅外光反射鏡或這些的任何組合(例如,寬帶反射鏡)。在這些實施方案的一些中,多層光學薄膜反射與所選擇的光伏電池的吸收帶寬對應的整個波長范圍的平均光照的至少大部分,并且不反射光伏電池的吸收帶寬之外的光照的大部分。在其它實施方案中,多層光學薄膜可與金屬層組合以提供寬帶反射器。在一些實施方案中,根據本公開的組合物可用作例如逆向反射片材。考慮到在本文所公開的組合物中紫外光吸收低聚物與含氟聚合物的有利的相容性,本公開提供了制備組合物的方法以及制備薄膜的方法。制備組合物的方法包括將紫外光吸收低聚物和任選地第二低聚物與含氟聚合物共混以制備組合物。制備薄膜的方法包括提供根據本公開的組合物并且將組合物擠成薄膜,該組合物包含至少含氟聚合物、紫外光吸收低聚物和任選地第二低聚物的共混物。方法也可包括在將組合物擠塑成薄膜之前將組合物與附加的含氟聚合物或非氟化聚合物共混(例如,在組合物為母料組合物的條件下)。在一些實施方案中,根據本公開的組合物能夠透射可見光和紅外光兩者。如本文所用的術語“能夠透射可見光和紅外光”可意指,沿法向軸測得,對光譜的可見部分和紅外部分的平均透射率為至少約75%(在一些實施方案中為至少約80%、85%或90%、92%、95%、97%或98%)。在一些實施方案中,沿法向軸測得,組合物對400nm至1400nm范圍內的平均透射率為至少約75%(在一些實施方案中為至少約80%、85%、90%、92%、95%、97%或98%)。根據本公開的組合物可包含紫外光吸收低聚物和任選地可用量范圍內的第二不同的低聚物。例如,紫外光吸收低聚物可以基于組合物的總重量計最多至25重量%的量存在于組合物中。在一些實施方案中,基于組合物的總重量計,如前述實施方案中的任一個中所述的第二不同的低聚物以最多10重量%的量存在于組合物中。當紫外光吸收低聚物和第二不同的低聚物皆存在時,基于組合物的總重量計,兩者均以最多25合并重量%的量存在于組合物中。基于組合物的總重量計,一種或多種紫外光吸收低聚物的可在1重量%至25重量%、2重量%至20重量%、3重量%至15重量%或4重量%至10重量%的范圍內。如以下實施例所示,帶有在該范圍內的紫外光吸收低聚物的組合物在吸收紫外光上非常有效,并且甚至在風化或暴露于熱和濕氣之后仍維持紫外光防護。考慮到2001年1月23日公布的JP2001/19895,這是意料不到的,JP2001/19895提出聚合物紫外光吸收劑以30份/100份至60份/100份在組合物中為最可用的。基于組合物的總重量計,紫外光吸收基團(換句話講,活性UVA)的可用量可在0.5重量%至15重量%、0.5重量%至10重量%、1重量%至7.5重量%或2重量%至5重量%的范圍內。在本文所公開的組合物中紫外光吸收低聚物與含氟聚合物的有利的相容性例如不存在于包含UVA和含氟聚合物的許多組合物中,該相容性允許組合物擠塑配混。例如,雖然由下式表示的化合物據說為聚合物共混物中可用的UVA(參見,例如,2001年1月9如公布的JP2001/001478),其中RA為C1-20烷基或芳基并且RB、RC、RD和RE為氫、C1-5烷基、羥基或芳基,但下面的比較例1示出,當與PVDF和HFP混合時2-[4-[(2-羥基-3-(2’-乙基)己基)氧基]-2-羥苯基]-4,6-雙(2,4-二甲苯基)-1,3,5-三嗪在暴露于風化之后不提供UV保護。而且,當以商品名“TINUVIN1600”獲自新澤西州弗洛勒姆帕克的巴斯夫公司(BASF,FlorhamPark,N.J.)的三嗪UV吸收劑為與PVDF配混的擠塑物時,所得的股線非常模糊并且難于制粒。此外,雖然已經提議將丙烯酰或甲基丙烯酰官能的2-羥基二苯酮或2-羥基苯基-2H-苯并三唑摻入到高分子量PMMA中,但與非共價連接的UVA相比觀察到低的耐風化性(參見,美國專利申請公布2010/0189983(Numrich等人))。相比之下,根據本公開的低聚物具有優異的耐風化性,如由在根據在以下實施例中所述的方法風化之后可見光的透射百分比的高保持性和紫外光的低透射率所展示的。雖然本文所公開的紫外光吸收低聚物在暴露于紫外光之后的保持一般遠遠優于常規紫外光吸收劑在暴露于相同條件之后的保持,但當紫外光吸收低聚物另外包含具有懸垂2,2,6,6-四甲基哌啶基團的第三二價單元以及/或者當組合物包含第二不同的低聚物時,該第二不同的低聚物包含第二二價單元和第三二價單元,紫外光吸收低聚物在暴露于紫外光之后的保持可能甚至更好。根據本公開的低聚物也可用于例如壓敏粘合劑。本領域中的普通技術人員熟知PSA具有包括以下的特性:(1)有力而持久的粘著力,(2)用不超過指壓的壓力即可粘附,(3)足以保持在附著物上的能力,以及(4)使其從附著物干凈地移除的足夠的內聚強度。已經發現可良好地用作PSA的材料為這樣的聚合物,該聚合物被設計和配制用于表現出所需的粘彈性,從而獲得粘著力、剝離粘附力以及剪切保持力的所需平衡。可用于識別壓敏粘合劑的一種方法為達爾奎斯特準則(Dahlquistcriterion)。如“HandbookofPressureSensitiveAdhesiveTechnology”,DonatasSatas(Ed.),2ndEdition,p.172,VanNostrandReinhold,NewYork,NY,1989(壓敏粘合劑技術手冊,第二版,第172頁,1989年)中所述的,該標準將壓敏粘合劑定義為1秒蠕變柔量大于1×10-6厘米2/達因的壓敏粘合劑。另選地,由于模量大致為蠕變柔量的倒數,所以壓敏粘合劑可被定義為儲能模量小于約1×106達因/平方厘米的粘合劑。可包括根據本公開的紫外光吸收低聚物的可用類別的PSA的示例包括丙烯酸、有機硅、聚異丁烯、脲、天然橡膠、合成橡膠諸如苯乙烯或取代的苯乙烯作為A嵌段以及聚丁二烯、氫化聚丁二烯、聚異戊二烯、氫化聚異戊二烯、或它們的組合作為B嵌段的ABA三嵌段共聚物、以及這些類別的組合。根據本公開的紫外光吸收低聚物可摻入到其中的一些可用的可商購獲得的PSA包括:可UV固化PSA,諸如可以商品名“ARclear90453”和“ARclear90537”從賓夕法尼亞州格倫羅克的粘合劑研究公司(AdhesiveResearch,Inc.,GlenRock,PA)購得的那些,以及例如可以商品名“OPTICALLYCLEARLAMINATINGADHESIVE8171”、“OPTICALLYCLEARLAMINATINGADHESIVE8172”和“OPTICALLYCLEARLAMINATINGADHESIVE8172P”從明尼蘇達州圣保羅的3M公司(3MCompany,St.Paul,MN)購得的丙烯酸系光學透明PSA。在一些實施方案中,根據本公開的紫外光吸收低聚物可摻入到其中的PSA組合物沒有流動并且具有足夠的阻隔性以提供氧和水分透過粘結結合線的慢的或最低限度的滲透。而且,PSA組合物一般可透射可見光和紅外光,由此使得其不妨礙例如可見光通過窗膜的透射或例如通過光伏電池對可見光的吸收。沿法向軸測得,PSA對光譜的可見部分內的平均透射率可以為至少約75%(在一些實施方案中,為至少約80%、85%、90%、92%、95%、97%或98%)。在一些實施方案中,沿法向軸測得,PSA對400nm至1400nm范圍內的平均透射率為至少約75%(在一些實施方案中為至少約80%、85%、90%、92%、95%、97%或98%)。在一些實施方案中,本文所公開的可用的PSA組合物具有最多50,000psi(3.4×108Pa)的模量(拉伸模量)。拉伸模量可通過例如張力測試儀器來測量,諸如可以商品名“INSTRON5900”從馬薩諸塞州諾伍德郡英斯特朗公司(Instron,Norwood,MA)購得的測試系統。在一些實施方案中,PSA的拉伸模量為最多40,000psi、30,000psi、20,000psi或10,000psi(2.8×108Pa、2.1×108Pa、1.4×108Pa或6.9×108Pa)。在一些實施方案中,包含根據本公開的紫外光吸收低聚物的PSA組合物為丙烯酸PSA。如本文所用,術語“丙烯酸”或“丙烯酸酯”包括具有丙烯酸或甲基丙烯酸基團中的至少一者的化合物。可用的丙烯酸PSA可通過例如混合至少兩種不同的單體(如以上所述的第二單體和第六單體)來制備。合適的第二單體的示例包括2-甲基丙烯酸丁酯、2-乙基丙烯酸己酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸正癸酯、4-甲基-2-丙烯酸戊酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸異壬酯以及前述丙烯酸酯的甲基丙烯酸酯。合適的第六單體的示例包括(甲基)丙烯酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸和富馬酸)、(甲基)丙烯酰胺(例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-羥乙基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-乙基-N-二羥乙基丙烯酰胺以及前述丙烯酰胺的甲基丙烯酰胺)、(甲基)丙烯酸酯(例如2-羥乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸異冰片酯以及前述丙烯酸酯的甲基丙烯酸酯)、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內酰胺、α-烯烴、乙烯醚、烯丙醚、苯乙烯單體或馬來酸酯。壓敏粘合劑包含與以上所述的紫外光吸收低聚物相同的第二二價單元和任選地相同的第六二價單元可以為可用的。丙烯酸PSA還可通過在配方中包含交聯劑來制備。交聯劑的示例包括可共聚的多官能烯鍵式不飽和單體(例如,1,6-己二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、四丙烯酸季戊四醇酯和1,2-乙二醇二丙烯酸酯);處于激發狀態的能夠奪氫的烯鍵式不飽和化合物(例如,丙烯酸酯化的二苯甲酮,諸如美國專利4,737,559(Kellen等人)中所述),對丙烯酰氧基二苯甲酮,其可購自賓夕法尼亞州埃克斯頓的沙多瑪公司(SartomerCompany,Exton,PA),在美國專利5,073,611(Rehmer等人)中所述的單體,其包括對-N-(甲基丙烯酰-4-氧雜五亞甲基)-氨基甲酰氧基二苯甲酮、N-(苯甲酰-對亞苯基)-N’-(甲基丙烯酰氧基亞甲基)-碳二亞胺、以及對丙烯酰氧基二苯甲酮);非離子交聯劑,其基本上不含烯屬不飽和基團并且能夠與例如上述第六單體中的羧酸基團反應(例如,1,4-雙(亞乙基亞氨基羰基氨基)苯、4,4-雙(亞乙基亞氨基羰基氨基)二苯甲烷、1,8-雙(亞乙基亞氨基羰基氨基)辛烷、1,4-甲苯二異氰酸酯、1,6-六亞甲基二異氰酸酯、N,N’-雙-1,2-亞丙基間苯二酰胺、二環氧化物、二酸酐、雙(酰胺)和雙(酰亞胺));以及非離子交聯劑,其基本上不含烯屬不飽和基團,不能與第一和第二單體共聚,并且處于激發態時能夠奪氫(例如,2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基)苯基)-均三嗪;2,4-雙(三氯甲基)-6-(3,4-二甲氧基)苯基)-均三嗪;2,4-雙(三氯甲基)-6-(3,4,5-三甲氧基)苯基)-均三嗪;2,4-雙(三氯甲基)-6-(2,4-二甲氧基)苯基)-均三嗪;2,4-雙(三氯甲基)-6-(3-甲氧基)苯基)-均三嗪,如美國專利4,330,590(Vesley)中所述;2,4-雙(三氯甲基)-6-萘次甲基-均三嗪和2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基)萘次甲基-均三嗪),如美國專利4,329,384(Vesley)中所述)。通常,第二單體以基于100份共聚物的總重量計80重量份至100重量份(pbw)的量使用,并且第六單體以基于100份共聚物的總重量計0pbw至20pbw的量使用。交聯劑可以基于單體的合并重量計0.005重量%至2重量%,例如約0.01重量%至約0.5重量%或約0.05重量%至0.15重量%的量使用。可用于實踐本公開的丙烯酸PSA可例如在溶劑中或通過無溶劑批量自由基聚合工藝(例如使用熱、電子束輻射或紫外線輻射)來制備。通常通過聚合引發劑(例如光引發劑或熱引發劑)來促進此類聚合。合適的聚合引發劑的示例包括以上所述的用于制備紫外光吸收低聚物的那些中的一個。聚合引發劑是以可有效促進單體聚合的量使用(例如,基于100份總單體含量,0.1重量份至約5.0重量份或0.2重量份至約1.0重量份)。如果使用光交聯劑,那么所涂布的粘合劑可暴露于波長為約250nm至約400nm的紫外線輻射。交聯粘合劑所需的該波長范圍內的輻射能為約100毫焦/cm2至約1,500毫焦/cm2,或更具體地,約200毫焦/cm2至約800毫焦/cm2。可用的無溶劑聚合方法公開于美國專利4,379,201(Heilmann等人)中。初始,可用一部分光引發劑通過在惰性環境中將第二單體與第六單體的混合物暴露于UV輻射并持續足以形成可涂布基礎漿料的時間,并且隨后加入交聯劑和其余的光引發劑來使該混合物聚合。然后可將該包含交聯劑的最終漿料(例如,該漿料在23℃下可具有100厘泊至約6000厘泊的布氏粘度,如用4號LTV轉子在60轉/分鐘下所測得)涂布到基底例如聚合物薄膜基底上。一旦將漿料涂布到基底例如聚合物薄膜基底上,就可在惰性環境(例如,氮氣、二氧化碳、氦氣和氬氣,不包括氧氣)中進一步聚合和交聯。可通過用聚合物薄膜諸如對UV輻射或電子束透明的經過有機硅處理的PET薄膜覆蓋一層光敏漿料并且在空氣中照射穿過該薄膜來獲得足夠惰性的氣氛。PSA一般包括高分子量聚合物。在一些實施方案中,在根據本公開的組合物中的壓敏粘合劑中的丙烯酸類聚合物具有至少300,000克/摩爾的數均分子量。數均分子量低于300,000克/摩爾可產生具有低耐久性的PSA。在一些實施方案中,PSA的數均分子量在300,000克/摩爾至3,000,000克/摩爾、400,000克/摩爾至2,000,000克/摩爾、500,000克/摩爾至2,000,000克/摩爾或300,000克/摩爾至1,000,000克/摩爾的范圍內。因此,在一些實施方案中,紫外光吸收低聚物具有最多為壓敏粘合劑的數均分子量的一半的數均分子量。在一些實施方案中,紫外光吸收低聚物具有最多為壓敏粘合劑的數均分子量的三分之一、五分之一或十分之一的數均分子量。根據本公開的組合物可用于各種戶外應用。例如,根據本公開的組合物可用于例如交通或其它標牌的頂層、其它圖形膜(例如,用于建筑物或機動車外部)、屋頂材料或其它建筑膜、或窗膜或如用于這些膜中任一個的PSA層。根據本公開的組合物可用于例如封裝太陽能器件。在一些實施方案中,組合物(例如,為薄膜或壓敏粘合劑的形式)設置在光伏電池上、上方或周圍。因此,本公開提供了包括本文所公開的組合物的光伏器件,其中組合物(例如,為薄膜的形式)被用作光伏器件的頂部片材。光伏器件包括已用多種材料開發出的光伏電池,所述材料各自具有將太陽能轉化為電的獨特吸收光譜。各種類型的半導體材料具有特征性帶隙能量,該特征性帶隙能量使得其在光的某些波長下最高效地吸收光,或更準確地說,在一部分太陽光譜上吸收電磁輻射。根據本公開的組合物通常不妨礙例如光伏電池對可見光和紅外光的吸收。在一些實施方案中,沿法向軸測得,組合物對可用于光伏電池的光的波長范圍內的平均透射率為至少約75%(在一些實施方案中為至少約80%、85%、90%、92%、95%、97%或98%)。用于制備太陽能電池的材料的示例及其太陽光吸收帶邊緣波長包括:晶體硅單結(約400nm至約1150nm)、無定形硅單結(約300nm至約720nm)、帶狀硅(約350nm至約1150nm)、CIS(銅銦硒)(約400nm至約1300nm)、CIGS(銅銦鎵二硒)(約350nm至約1100nm)、CdTe(約400nm至約895nm)、GaAs多結(約350nm至約1750nm)。這些半導體材料的較短波長左吸收帶邊緣通常介于300nm和400nm之間。有機光伏電池也為可用的。本領域的技術人員應理解,正在開發新材料以用于具有其自有獨特的較長波長吸收帶邊緣的更高效的太陽能電池。在一些實施方案中,包括根據本公開的組合物的光伏器件包括CIGS電池。在一些實施方案中,組件所應用到的光伏器件包括柔性薄膜基底。根據本公開的組合物(例如,為薄膜的形式)可被用作用于阻隔堆疊的基底(參見,例如,美國專利申請公布2012/0227809(Bharti等人)或可使用光學透明粘合劑諸如壓敏粘合劑(PSA)連接到阻隔堆疊(參見,例如,美國專利申請公布2012/0003451(Weigel等人)。可用于將頂部片材連接到阻隔堆疊的PSA可包括本文所公開的紫外光吸收低聚物并且可具有以上所述的任何特征結構。在一些實施方案中,頂部片材和阻隔薄膜組件用封裝劑連接到光伏電池。雖然其它封裝劑可為可用的,但在一些實施方案中,封裝劑為乙烯基乙酸亞乙酯。本公開的一些實施方案在第一實施方案中,本公開提供包含含氟聚合物與紫外光吸收低聚物的共混物的組合物,其中紫外光吸收低聚物包含:由下式表示的第一二價單元:以及由下式表示的第二二價單元:其中每個R1獨立地為氫或甲基;V為O或NH;X為鍵、亞烷基或亞烷氧基,其中所述亞烷基或亞烷氧基具有1至10個碳原子并且任選地插入有一個或多個–O-基團且任選地被羥基基團取代;并且R2為具有1至4個碳原子的烷基。在第二實施方案中,本公開提供了第一實施方案的組合物,其中紫外光吸收低聚物還包含由下式表示的第三二價單元:其中R1獨立地為氫或甲基;X為鍵、亞烷基或亞烷氧基,其中亞烷基或亞烷氧基具有1至10個碳原子并且任選地插入有一個或多個-O-基團且任選地被羥基基團取代;V為O或NH;并且R3為氫、烷基、氧基、烷氧基或烷酮。在第三實施方案中,本公開提供了第二實施方案的組合物,其中X為鍵。在第四實施方案中,本公開提供了第一實施方案至第三實施方案中任一項的組合物,其中紫外光吸收低聚物還包含由下式表示的第五二價單元:其中R1獨立地為氫或甲基;V為O或NH;X為鍵、亞烷基或亞烷氧基,其中亞烷基或亞烷氧基具有1至10個碳原子并且任選地插入有一個或多個-O-基團且任選地被羥基基團取代;R為具有一至四個碳原子的烷基;n為0或1;并且Z為任選地被羥基、烷基、鹵素或羥基取代的苯甲酰基基團或任選地被一個或多個鹵素取代的2H-苯并三唑-2-基基團。在第五實施方案中,本公開提供了第四實施方案的組合物,其中Z為任選地被一個或多個鹵素取代的2H-苯并三唑-2-基基團。在第六實施方案中,本公開提供了第一實施方案至第五實施方案中任一項的組合物,其中紫外光吸收低聚物還包含由下式表示的第四二價單元:其中Rf表示任選地插入有一個-O-基團的具有1至8個碳原子的氟烷基基團,或者Rf表示多氟聚醚基團;R1獨立地為氫或甲基;Q為鍵、-SO2-N(R5)-或-C(O)-N(R5)-,其中R為具有1至4個碳原子的烷基或氫;并且m為0至10的整數。在第七實施方案中,本公開提供了第一實施方案至第六實施方案中任一項的組合物,其中基于組合物的總重量計,紫外光吸收低聚物以范圍為1重量%至25重量%的量存在于組合物中。在第八實施方案中,本公開提供了第一實施方案至第七實施方案中任一項的組合物,其中在第二二價單元中,R1和R2均為甲基。在第九實施方案中,本公開提供了第一實施方案至第八實施方案中任一項的組合物,該組合物還包含第二不同的低聚物,該第二不同的低聚物包含第二二價單元和下列中的至少一個:包含懸垂2,2,6,6-四甲基哌啶基團的第三二價單元,其中懸垂2,2,6,6-四甲基哌啶基團中的氮被氫、烷基、烷氧基或烷酮取代;或包含選自二苯甲酮和苯并三唑的懸垂紫外線吸收基團的第五二價單元。在第十實施方案中,本公開提供了第九實施方案的組合物,其中第二不同的低聚物具有小于20,000克/摩爾的數均分子量,并且其中R1和R2均為甲基。在第十一實施方案中,本公開提供了第九實施方案或第十實施方案的組合物,其中基于組合物的總重量計,第二不同的低聚物以最多10重量%的量存在于組合物中。在第十二實施方案中,本公開提供了第十一實施方案的組合物,其中基于組合物的總重量計,2,2,6,6-四甲基哌啶基團、二苯甲酮基團或苯并三唑基團可以最多5重量%的量存在于組合物中。在第十三實施方案中,本公開提供了第九實施方案至第十二實施方案中任一項的組合物,其中基于組合物的總重量計,紫外光吸收低聚物和第二不同的低聚物以最多25重量%的量存在于組合物中。在第十四實施方案中,本公開提供第一至第十三實施方案中任一項的組合物,其中共混物還包含聚(甲基丙烯酸甲酯)。在第十五實施方案中,本公開提供了第十四實施方案的組合物,其中含氟聚合物包含聚偏二氟乙烯,并且其中基于聚偏二氟乙烯和聚(甲基丙烯酸甲酯)的總重量計,聚(甲基丙烯酸甲酯)以10重量%至25重量%的量存在于組合物中。在第十六實施方案中,本公開提供第十四或第十五實施方案的組合物,其中聚(甲基丙烯酸甲酯)的數均分子量為至少100,000克/摩爾。在第十七實施方案中,本公開提供了第一實施方案至第十六實施方案中任一項的組合物,其中基于組合物的總重量計,氟化聚合物以至少70重量%的量存在于共混物中。在第十八實施方案中,本公開提供了第一實施方案至第十七實施方案中任一項的組合物,其中基于組合物的總重量計,氟化聚合物以至少90重量%的量存在于共混物中。在第十九實施方案中,本公開提供了第一實施方案至第十八實施方案中任一項的組合物,其中基于組合物的總重量計,第一二價單元以范圍為0.5重量%至5重量%的量存在于組合物中。在第二十實施方案中,本公開提供了第一實施方案至第十九實施方案中任一項的組合物,該組合物還包含受阻胺光穩定劑。在第二十一實施方案中,本公開提供第一至第二十實施方案中任一項的組合物,其中組合物為薄膜的形式。在第二十二實施方案中,本公開提供第二十一實施方案的組合物,其中組合物為擠塑薄膜。在第二十三實施方案中,本公開提供第一至第二十二實施方案中任一項的組合物,其中組合物基本上不含揮發性有機溶劑。在第二十四實施方案中,本公開提供了第一實施方案至第二十三實施方案中任一項的組合物,其中紫外光吸收低聚物具有小于20,000克/摩爾的數均分子量,并且其中R1和R2均為甲基。在第二十五實施方案中,本公開提供第一至第二十四實施方案中任一項的組合物,其中含氟聚合物選自:乙烯-四氟乙烯共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯-偏二氟乙烯共聚物或聚偏二氟乙烯。在第二十六實施方案中,本公開提供了第一實施方案至第二十五實施方案中任一項的組合物,其中薄膜為多層薄膜。在第二十七實施方案中,本公開提供第二十六實施方案的組合物,其中薄膜為多層光學薄膜。在第二十八實施方案中,本公開提供了光伏器件,該光伏器件包含第一實施方案至第二十七實施方案中任一項的組合物。在第二十九實施方案中,本公開提供了圖形膜,該圖形膜包含第一實施方案至第二十七實施方案中任一項的組合物。在第三十實施方案中,本公開提供了建筑膜,該建筑膜包含第一實施方案至第二十七實施方案中任一項的組合物。在第三十一實施方案中,本公開提供了窗膜,該窗膜包含第一實施方案至第二十七實施方案中任一項的組合物。在第三十二實施方案中,本公開提供了車輛包裹物,該車輛包裹物包含第一實施方案至第二十七實施方案中任一項的組合物。在第三十三實施方案中,本公開提供了制備第一實施方案至第二十七實施方案中任一項的組合物的方法,該方法包括:混合含氟聚合物、紫外光吸收低聚物和任選地第二不同的低聚物以形成共混物;以及將共混物擠成薄膜。在第三十四實施方案中,本公開提供了紫外光吸收低聚物,該紫外光吸收低聚物包含:由下式表示的第一二價單元:以及由下式表示的第二二價單元:其中每個R1獨立地為氫或甲基;V為O或NH;X為鍵、亞烷基或亞烷氧基,其中所述亞烷基或亞烷氧基具有1至10個碳原子并且任選地插入有一個或多個–O-基團且任選地被羥基基團取代;并且R2為具有1至22個碳原子的烷基。在第三十五實施方案中,本公開提供了第三十四實施方案的紫外光吸收低聚物,其中紫外光吸收低聚物還包含由下式表示的第三二價單元:其中R1獨立地為氫或甲基;X為鍵、亞烷基或亞烷氧基,其中亞烷基或亞烷氧基具有1至10個碳原子并且任選地插入有一個或多個-O-基團且任選地被羥基基團取代;V為O或NH;并且R3為氫、烷基、氧基、烷氧基或烷酮。在第三十六實施方案中,本公開提供了第三十四實施方案或第三十五實施方案的紫外光吸收低聚物,其中X為鍵。在第三十七實施方案中,本公開提供了第三十四實施方案至第三十六實施方案中任一項的紫外光吸收低聚物,其中紫外光吸收低聚物還包含由下式表示的第五二價單元:其中R1獨立地為氫或甲基;V為O或NH;X為鍵、亞烷基或亞烷氧基,其中亞烷基或亞烷氧基具有1至10個碳原子并且任選地插入有一個或多個-O-基團且任選地被羥基基團取代;R為具有一至四個碳原子的烷基;n為0或1;并且Z為任選地被羥基、烷基、鹵素或羥基取代的苯甲酰基基團或任選地被一個或多個鹵素取代的2H-苯并三唑-2-基基團。在第三十八實施方案中,本公開提供了第三十七實施方案的組合物,其中Z為任選地被一個或多個鹵素取代的2H-苯并三唑-2-基基團。在第三十九實施方案中,本公開提供了第三十四實施方案至第三十八實施方案中任一項的組合物,其中紫外光吸收低聚物還包含由下式表示的第四二價單元:其中Rf表示任選地插入有一個-O-基團的具有1至8個碳原子的氟烷基基團,或者Rf表示多氟聚醚基團;R1獨立地為氫或甲基;Q為鍵、-SO2-N(R5)-或-C(O)-N(R5)-,其中R為具有1至4個碳原子的烷基或氫;并且m為0至10的整數。在第四十實施方案中,本公開提供了第三十四實施方案至第三十九實施方案中任一項的紫外光吸收低聚物,其中紫外光吸收低聚物還包含第六二價單元,第六二價單元包含懸垂羧酸、羥基、氨基羰基、烷基氨基羰基或二烷基氨基羰基基團,其中烷基氨基羰基或二烷基氨基羰基中的烷基任選地被羥基取代。在第四十一實施方案中,本公開提供了包含含氟聚合物與第三十四實施方案至第四十實施方案中任一項的紫外光吸收低聚物的共混物的組合物。在第四十二實施方案中,本公開提供了第四十一實施方案的組合物,其中R2為具有1至4個碳原子的烷基。在第四十三實施方案中,本公開提供了壓敏粘合劑,該壓敏粘合劑包含第三十四實施方案至第四十實施方案中任一項的紫外光吸收低聚物。在第四十四實施方案中,本公開提供了第四十三實施方案的壓敏粘合劑,其中R2為具有4至22個碳原子的烷基。在第四十五實施方案中,本公開提供了第四十三實施方案或第四十四實施方案的壓敏粘合劑,其中壓敏粘合劑包含下列項中的至少一個:丙烯酸酯、有機硅、聚異丁烯、脲、天然橡膠、或苯乙烯與聚丁二烯、氫化聚丁二烯、聚異戊二烯、氫化聚異戊二烯或它們的組合的ABA三嵌段共聚物。在第四十六實施方案中,本公開提供了第四十三實施方案或第四十四實施方案的壓敏粘合劑,其中壓敏粘合劑為丙烯酸壓敏粘合劑。在第四十七實施方案中,本公開提供了第四十六實施方案的壓敏粘合劑,其中壓敏粘合劑包含第二二價單元,并且其中R2為具有4至22個碳原子的烷基。在第四十八實施方案中,本公開提供了第四十三實施方案至第四十七實施方案中任一項的壓敏粘合劑,其中紫外光吸收低聚物還包含第六二價單元,第六二價單元包含懸垂羧酸、羥基、氨基羰基、烷基氨基羰基或二烷基氨基羰基基團,其中烷基氨基羰基或二烷基氨基羰基中的烷基任選地被羥基取代。在第四十九實施方案中,本公開提供了第四十三實施方案至第四十八實施方案中任一項的壓敏粘合劑,其中R2為具有8個碳原子的烷基。在第五十實施方案中,本公開提供了第四十三實施方案至第四十九實施方案中任一項的壓敏粘合劑,其中基于壓敏粘合劑的總重量計,紫外光吸收低聚物以范圍為1重量%至25重量%的量存在于壓敏粘合劑中。在第五十一實施方案中,本公開提供了第四十三實施方案至第五十實施方案中任一項的壓敏粘合劑,該壓敏粘合劑還包含第二不同的低聚物,該第二不同的低聚物包含第二二價單元和下列中的至少一個:包含懸垂2,2,6,6-四甲基哌啶基團的第三二價單元,其中懸垂2,2,6,6-四甲基哌啶基團中的氮被氫、烷基、烷氧基或烷酮取代;或包含選自二苯甲酮和苯并三唑的懸垂紫外線吸收基團的第五二價單元。在第五十二實施方案中,本公開提供了第五十一實施方案的壓敏粘合劑,其中基于組合物的總重量計,第二不同的低聚物以最多10重量%的量存在于組合物中。在第五十三實施方案中,本公開提供了第五十一實施方案或第五十二實施方案的壓敏粘合劑,其中基于組合物的總重量計,2,2,6,6-四甲基哌啶基團、二苯甲酮基團或苯并三唑基團以最多5重量%的量存在于壓敏粘合劑中。在第五十四實施方案中,本公開提供了第五十一實施方案至第五十三實施方案中任一項的壓敏粘合劑,其中基于組合物的總重量計,紫外光吸收低聚物和第二不同的低聚物以最多25重量%的量存在于壓敏粘合劑中。在第五十五實施方案中,本公開提供了第四十三實施方案至第五十四實施方案中任一項的壓敏粘合劑,該壓敏粘合劑還包含受阻胺光穩定劑。在第五十六實施方案中,本公開提供了包含第四十三實施方案至第五十五實施方案中任一項的壓敏粘合劑的光伏器件。在第五十七實施方案中,本公開提供了制品,其中第四十三實施方案至第五十六實施方案中任一項的壓敏粘合劑設置在薄膜上。在第五十八實施方案中,本公開提供了第五十七實施方案的制品,其中膜為圖形膜、建筑膜、窗膜或車輛包裹物中的至少一種。以下實施例進一步說明了本文所公開的方法的實施例,但這些實施例中所提到的具體材料及其量以及其他條件和細節均不應理解為對本發明的不當限制。實施例分子量測定在下列低聚物實施例中,使用凝膠滲透色譜法(GPC),通過與線型聚苯乙烯聚合物標準物相比較來確定分子量。使用四個孔徑為10,000埃、1000埃、500埃和100埃的5微米苯乙烯二乙烯基苯共聚物顆粒的300毫米(mm)×7.8mm的線性柱(以商品名“PLGEL”得自英國什羅普郡的聚合物實驗室公司(PolymerLaboratories,Shropshire,UK))在WatersAlliance2695系統(得自馬薩諸塞州米爾福德的沃特斯公司(WatersCorporation,Milford,MA))上進行GPC測量。在40℃下使用來自沃特斯公司(WatersCorporation)的折射率檢測器(型號410)。用10毫升(mL)的四氫呋喃(以250ppm的BHT抑制)稀釋乙酸乙酯中的50毫克(mg)低聚物樣品,并通過0.45微米針筒過濾器過濾。將100微升樣品體積注入到色譜柱中,并且柱溫為40℃。采用1mL/分鐘的流速,流動相為四氫呋喃。使用窄分散聚苯乙烯標準物執行分子量校正,峰值平均分子量范圍為3.8×105克/摩爾至580克/摩爾。使用合適的GPC軟件執行校準和分子量分布計算,使用三階多項式擬合分子量校準曲線。每個報告結果為重復兩次注入的平均值。玻璃化轉變溫度對于下列低聚物實施例,使用得自特拉華州紐卡斯爾的TA儀器公司(TAInstruments,NewCastle,DE)的Q2000差示掃描量熱儀(Q2000DifferentialScanningCalorimeter)通過差示掃描量熱法(DSC)來測量玻璃化轉變溫度。使用調制的DSC以每分鐘±1℃的調制幅度和每分鐘3℃的緩變率測量玻璃化轉變溫度。加速紫外光暴露將薄膜暴露于風化器件中,根據ASTMG155Cycle1的高輻射率版本,在略高的溫度下運行。對來自氙弧源的輻射進行適當地過濾,以便優異地匹配太陽光譜的紫外線部分。在任何暴露于這些加速風化條件之前測試樣品,并且然后在約373MJ/m2的總UV劑量間隔處移除以用于評估。實施例所暴露于的這些劑量間隔的數量在下面指定。制備例12-[4-(4,6-二苯基)-[1,3,5]三嗪-2-基]-3-羥基-苯氧基}-乙基丙-2-烯酸乙酯部分A兩升的3頸圓底燒瓶配備有溫度探針、冷凝器和機械攪拌器。向燒瓶中裝入400克(1.17摩爾)的4-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-1,3-苯二酚、115.5克(1.31摩爾)的碳酸亞乙酯、16.7克(0.085摩爾)溴化四丁基銨和440克二甲基甲酰胺(DMF)。將批料加熱至150℃,并在該溫度下保持五個小時。觀察到從批料中逸出CO2。五個小時后,加入10克附加的乙烯。將批料在150℃下加熱三個小時,并且然后加入15克附加的碳酸亞乙酯和2克附加的溴化四丁基銨。將批料在150℃下再加熱三個小時,在該時間之后經薄層色譜法觀察沒有更多的起始材料。使批料冷卻到80℃,并且加入730克異丙醇(IPA)。混合物為濃的,并且加入50/50的IPA/水的混合物以改善攪拌。然后在布氏漏斗上通過過濾收集固體產物。將固體產物吸收到2500克的DMF中,在回流下加熱,冷卻到室溫并且在布氏漏斗上通過過濾收集。產物經空氣干燥得到373(83%)的灰白色固體產物2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-羥基乙氧基)苯酚。部分B兩升的3頸圓底燒瓶配備有溫度探針、帶有冷凝器的迪安斯達克榻分水器和機械攪拌器。向燒瓶中裝入150克(0.389摩爾)的在部分A中制備的2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-羥基乙氧基)苯酚、790克甲苯、0.24克4-甲氧基苯酚(MEHQ)抑制劑、0.38克吩噻嗪抑制劑、8.5克對甲苯磺酸和30.8克(0.43摩爾)丙烯酸。在回流下采用中度攪動將批料加熱(約115℃)六個小時,并且在迪安斯達克榻分水器(Dean-Starktrap.)中收集共沸水。五個小時后,加入五克附加的丙烯酸,并且將批料再加熱三個小時。通過用50/50的乙酸乙酯/己烷洗脫的薄層色譜法的分析顯示批料沒有剩余起始材料。使批料冷卻到80℃,并且加入65克三乙胺。在大氣壓力下在回流下加熱批料以移除大部分的甲苯。罐溫為120℃,并且收集了約650克甲苯。使批料冷卻到75℃,并且加入500克IPA。在回流下加熱(約82℃)混合物以共沸掉甲苯和IPA。收集了約500克溶劑。用冰浴將反應混合物冷卻到約20℃,并且在攪拌下加入500克IPA。將沉淀出的產物通過過濾收集在布氏漏斗上。將固體吸收回700克水與700克IPA的混合物中,并且充分攪拌和過濾混合物。產物經空氣干燥得到161.8克(95%)淡黃色固體產物,mp=125℃至127℃。為了進一步純化,將約90克淡黃色固體與1200克MEK混合并且加熱至40℃。加入五克木炭,并且將混合物充分攪拌并通過過濾助劑床過濾。使用旋轉蒸發儀除去溶劑,并且然后加入400克IPA。將混合物充分攪拌,并且通過過濾收集固體產物2-[4-(4,6-二苯基)-[1,3,5]三嗪-2-基]-3-羥基-苯氧基}-乙基丙-2-烯酸乙酯。mp=126℃至128℃。通過1H核磁共振波譜來確認結構。制備例22-{4-[4,6-雙-(2,4-二甲基-苯基)-[1,3,5]三嗪-2-基]-3-羥基-苯氧基}-丙烯酸乙酯部分A三升的3頸圓底燒瓶配備有溫度探針、冷凝器和機械攪拌器。向燒瓶裝入500克(1.26摩爾)的2,4-雙-(2,4-二甲基苯基)-6-(2,4-二羥苯基)-三嗪、124克(1.4摩爾)的碳酸亞乙酯、18克(0.085摩爾)溴化四乙銨和475克的二甲基甲酰胺。將批料加熱至150℃,并在該溫度下保持五個小時。觀察到從批料中逸出CO2。五個小時之后,加入15克額外的碳酸亞乙酯和2克額外的溴化四乙銨。將批料在150℃下加熱三個小時,并且然后加入15克附加的碳酸亞乙酯和2克附加的溴化四丁基銨。將批料在150℃下再加熱三個小時,在該時間之后經薄層色譜法觀察到沒有更多的起始材料。使批料冷卻到80℃,并且在充分攪動下加入1360克異丙醇(IPA)。將混合物冷卻到室溫,并且通過過濾將固體產物收集到布氏漏斗上。將固體產物吸收到每種1000克的水和IPA中,充分攪拌,并且通過過濾收集到布氏漏斗上。產物經空氣干燥得到540克(96%)灰白色固體產物,2-[4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-[1,3,5]三嗪-2-基]-5-(2-羥基乙氧基)苯酚,mp=172℃至173℃。產物在無需進一步純化的情況下即可使用。部分B兩升的3頸圓底燒瓶配備有溫度探針、帶有冷凝器的迪安斯達克榻分水器和機械攪拌器。向燒瓶裝入170克(0.385摩爾)的在部分A中制備的2-[4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-[1,3,5]三嗪-2-基]-5-(2-羥基乙氧基)苯酚、780克的甲苯、0.24克的4-甲氧基苯酚(MEHQ)抑制劑、0.38克的吩噻嗪抑制劑、8.5克的對-甲苯磺酸和30.5克(0.42摩爾)的丙烯酸。在回流下采用中度攪動將批料加熱(約115℃)六個小時,并且在迪安斯達克榻分水器中收集共沸水。五個小時后,加入五克附加的丙烯酸,并且將批料再加熱三個小時。經薄層色譜法分析顯示批料未剩余起始材料。使批料冷卻到80℃,并且加入25克碳酸鈉在300克水中的預混物。用冰浴將反應混合物冷卻到約10℃,并且將沉淀出的產物通過過濾收集在布氏漏斗上。將固體吸收回800克水與200克IPA的混合物中,并且充分攪拌和過濾混合物。產物經空氣干燥得到182克(96%)灰白色固體產物,2-{4-[4,6-雙-(2,4-二甲基-苯基)-[1,3,5]三嗪-2-基]-3-羥基苯氧基}丙烯酸乙酯,mp=126℃至128℃。通過1H核磁共振波譜來確認結構。低聚物實施例180重量%甲基丙烯酸甲酯和20%制備例1的無規共聚物在正氮氣流下,將二十克制備實施例1、80g甲基丙烯酸甲酯(獲自馬薩諸塞州沃德山的阿爾法埃莎公司(AlfaAesar,WardHill,MA))和400g乙酸乙酯加入到配有熱電偶、頂置式攪拌器和回流冷凝器的一升燒瓶中。在加入材料后,燒瓶維持在正氮氣壓力下。熱電偶(獲自密蘇里州圣路易斯的J凱姆公司(J-Kem,St.Louis,MO))的控制器上的設定點被設定為70℃,并且加入2.8g2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)(以商品名“VAZO67”獲自特拉華州威明頓的杜邦公司(E.I.duPontdeNemoursandCompany,Wilmington,DE))。使批料靜置15分鐘。將設定點升高至74℃,并且將定時器設定達18小時。在該時間結束之后,將燒瓶的內容物傾注到鋁盤中并且空氣干燥過夜。第二天,將產物在烘箱中在100℃下干燥18個小時并且然后再在140℃下干燥一個小時,得到98g低聚物。根據上述方法使用DSC,在-100℃至150℃的掃描下在107.9℃下觀察到一個玻璃化轉變溫度。通過GPC(THF,EMDOmnisolve,2cPL-Gel-2300×7.5mm,聚苯乙烯標準物)來確定低聚物的分子量:Mw=17301,Mn=3608,并且多分散性為4.8。低聚物實施例275重量%甲基丙烯酸甲酯、10%制備實施例1、10%2-[2-羥基-5-[2-(甲基丙烯酰氧基)-乙基]苯基]-2H-苯并三唑和5%2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯的無規共混物2-[2-羥基-5-[2-(甲基丙烯酰氧基)-乙基]苯基]-2H-苯并三唑得自俄勒岡州波特蘭的TCI美國公司(TCIAmerica,Portland,OR)。根據低聚物實施例1的方法制備低聚物實施例2,其中修改為,初始向燒瓶中加入10g制備實施例1、10g2-[2-羥基-5-[2-(甲基丙烯酰氧基)-乙基]苯基]-2H-苯并三唑、75g甲基丙烯酸甲酯和200克乙酸乙酯。在收集固體并且將其空氣干燥過夜之后,將產物在烘箱中在100℃下干燥18個小時并且然后再在150℃下干燥一個小時,得到101g低聚物。根據上述方法使用DSC,在-100℃至150℃的掃描下在在106.3℃下觀察到一個玻璃化轉變溫度。低聚物實施例380重量%丙烯酸異辛酯、20重量%制備實施例1的無規共混物在正氮氣流下,在配有熱電偶、頂置式攪拌器和回流冷凝器的一升燒瓶中將四十克丙烯酸異辛酯(獲自TCI(美國)公司(TCIAmerica))與10g制備實施例1、1g2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)(以商品名“VAZO67”獲自特拉華州威明頓的杜邦公司(E.I.duPontdeNemoursandCompany,Wilmington,DE)和100g乙酸乙酯混合。在完成加入材料后,燒瓶維持在正氮氣壓力下。將材料在74℃下加熱1個小時并且然后加入另一份1g的2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)。將材料在74℃下加熱18個小時。將燒瓶中的內容物傾注出并且測量固體。將4.13g溶液干燥,并且獲得1.53g固體(37%固體)。將樹脂溶液傾注到塑料瓶中,以得到134g溶液。根據上述方法使用DSC,在-100℃至150℃的掃描下在-31.9℃下觀察到一個玻璃化轉變溫度。該低聚物可被摻入到壓敏粘合劑組合物中,例如,其由包含丙烯酸異辛酯的組分制備。示例性低聚物實施例180重量%甲基丙烯酸甲酯、20重量%制備實施例2的無規共混物根據低聚物實施例1的方法制備比較低聚物實施例1,不同的是,使用制備實施例2而不是制備實施例1。在將批料干燥之后,將其研磨成粉末。通過GPC(THF,EMDOmnisolve,2cPL-Gel-2300×7.5mm,聚苯乙烯標準物)來確定低聚物的分子量。Mw=68220,Mn=48290,并且多分散性為1.41。制備例3甲基丙烯酸七氟丁酯將七氟丁醇(1890克,9.45摩爾)、30克95%硫酸、1.8克吩噻嗪、1.5克MEHQ放置在3升的燒瓶中,該燒瓶配有頂置式攪拌器、熱電偶和附加的漏斗。將反應加熱至55℃,并且此時開始加入甲基丙烯酸酐(1527克,9.91摩爾)。批料放熱至65℃,并且調整加入以使反應溫度保持在65℃。此時將控制器的設定值升高至65℃。在2.5個小時內完成甲基丙烯酸酐的加入。然后,將反應混合物在65℃下加熱3小時,并且然后使其冷卻至室溫。經氣相色譜法(GC)分析指示材料為0.04%未反應的七氟丁醇、0.9%乙酸七氟丁酯、63.6期望的甲基丙烯酸七氟丁酯、30.6%甲基丙烯酸和0.4未反應的甲基丙烯酸酐。加入1800克的水,并且將批料攪拌30分鐘。pH測量為小于2;經GC分析顯示材料為1.0%乙酸七氟丁酯、70.9期望的甲基丙烯酸七氟丁酯、22.9%甲基丙烯酸和1.4%未反應的甲基丙烯酸酐。將黑色水相與半透明的黃褐色/棕色含氟化合物相分離;獲得3006克的含氟化合物相。另向含氟化合物相加入1800克的水,并且將批料攪拌30分鐘。pH測量為小于2;經GC分析顯示材料為1.1%乙酸七氟丁酯、74.7%期望的甲基丙烯酸七氟丁酯、19%甲基丙烯酸和1.4%未反應的甲基丙烯酸酐。將淡綠色水相與半透明的綠色含氟化合物相分離;獲得2840克的含氟化合物相。使批料分離,并且將半透明的紫色含氟化合物底部相分離并且保存。然后將含氟化合物相與285克的氫氧化鉀與1800克的水的混合物一起攪拌30分鐘。將底部紫紅色著色的含氟化合物相分離,得到2537克的粗產物;經GC分析顯示材料為1.3%乙酸七氟丁酯、88.3%期望的甲基丙烯酸七氟丁酯、6.7%甲基丙烯酸和1.4%未反應的甲基丙烯酸酐。對于接下來的洗滌,將批料加入到85g的溶解在1800g的水中的碳酸鉀并且與先前經洗滌的FC產物一起攪拌30分鐘。GC顯示材料為1.3%乙酸七氟丁酯和94.4%期望的甲基丙烯酸七氟丁酯。未檢出甲基丙烯酸和未反應的甲基丙烯酸酐。水層的pH測量為10至11。產物重2275克。再次用1800克的水洗滌該材料30分鐘。水層的pH測量為7至8。在與水層隔開之后離析出總共2235克的產物。向配有蒸餾頭和熱電偶的3升的燒瓶中加入粗制甲基丙烯酸七氟丁酯。向蒸餾釜加入更多的抑制劑(3克的吩噻嗪和0.7克的MEHQ)。在蒸餾頭溫度為80℃至86℃下在142mm的Hg下蒸餾丙烯酸酯,得到156的預制蒸餾物(precutdistilling)(88%期望的甲基丙烯酸酯)。在86℃至℃下在131mm的Hg下蒸餾期望的材料;獲得總共1934克的甲基丙烯酸七氟丁酯。實施例1、說明例1、比較例1使用配備有模頭和鑄輪的獲自德國杜伊斯堡的布拉本德公司(Brabender,Duisburg,Germany)的20/40mm共旋雙螺桿擠塑機與PVDFHFP共聚物(以商品名“DYNEON11010”獲自明尼蘇達州圣保羅的3M公司(3MCompany,St.Paul,Minn.))一起擠塑低聚物實施例1和示例性低聚物實施例1,以在兩個聚酯襯墊之間生產6英寸寬和0.001英寸厚的薄膜。模頭和擠塑機溫度為480℉(249℃)。擠塑機裝配有兩個喂料斗以單個地分配PVDFHFP共聚物和紫外光吸收低聚物。PVDFHFP和紫外光吸收低聚物的擠塑速率分別為950克/小時和50克/小時。用于實施例1和說明例1的低聚物示出于下面的表1中。在表1中提到的薄膜中的最終UVA重量%是指低聚物中活性UV吸收單元的重量%。以5重量%加入低聚物以提供薄膜中1重量%的活性UV吸收單體單元。在比較例1中,1重量%的UV吸收劑2-[4-[(2-羥基-3-(2’-乙基)己基)氧基]-2-羥苯基]-4,6-雙(2,4-二甲苯基)-1,3,5-三嗪(以商品名“TINUVIN405”獲自新澤西州弗洛勒姆帕克的巴斯夫公司(BASF,FlorhamPark,N.J.))也為以與以上所述類似的工藝條件配混到PVDF中的擠塑物。PVDF以商品名“DYNEON6008”獲自3M公司(3MCompany)。表1根據上述方法在加速紫外光暴露達一個時間間隔之前和之后使用獲自蘭姆達科學公司(LambdaScientific)的“LAMBDA950”分光光度計測量實施例1、示例性實施例1和比較例1的平均透射率。結果如下表2所示。表2根據上述方法在加速紫外光暴露達一個時間間隔之前和之后使用獲自蘭姆達科學公司(LambdaScientific)的“LAMBDA950”分光光度計測量實施例1、示例性實施例1和比較例1在360nm處的平均吸光度。結果示于下表3中。表3.360nm處的吸光度薄膜實施例初始1個時間間隔UVA保持%比較例10.2880.04515%示例性實施例10.7010.37553%實施例11.3491.28996%在不脫離本公開的范圍和實質的情況下,本領域的技術人員可對本公開做出各種變型和更改,并且應當理解,本發明不應不當地受限于本文中所闡述的示例性實施方案。當前第1頁1 2 3