本發明涉及用于制備光學稠密、熱穩定的、非導電性涂層的液體涂層組合物，其制備方法及其用途，特別是用于制備熱穩定的、無導電性涂層的用途。
背景技術：
光學稠密的、非導電性涂層對于半導體技術中的很多應用是必要的。尤其是對于顯示器的制造，需要光學稠密和非導電性涂層組合物，以框住顯示器的邊緣，使電子組件避光和/或用于濾色器的像素分離。由于這樣的涂層常為黑色，因此從涂層組合物可制備的且實現以上目的的涂層，稱為黑色基質。然而，其原則上可具有任何想要的顏色。然而，優選地，黑色基質是黑色或白色。
現有技術公開了制造黑色基質的多種方法。例如，可通過鉻的沉積制備黑色基質，尤其是通過濺鍍制造(EP 0 740 183 A1)。然而，此方法具有的缺點是：其對應的方法在設備方面極復雜且需要大的建構，且整合入制造顯示器的方法中是極復雜的。使用鉻的另一缺點是：其是重金屬且因此對環境有害，且處置是極昂貴的。
制造黑色基質的另一種方式是使用包含溶解有機染料的溶液(EP 0 740 183 A1)。但是，這些涂層組合物對于獲得具有高色彩深度和均勻彩色分配的結構化涂層并不適合。由于迄今并沒有導致深黑色涂層的有機染料，黑色涂層組合物特別地可用這些方法來制造。因此，通常在溶液中使用不同染料的混合物，但這些不同染料的混合物具有導致不均勻著色的缺點。此外，相應的涂層也不能忍受在顯示器制造時通常所使用的溫度。因此，包含有機染料的溶液迄今在顯示器制造中尚未有任何商業用途。
制造黑色基質的第三種方法是基于包含粘合劑和顏料的涂層組合物的使用。使用的顏料優選是炭黑(即顏料黑)或金屬氧化物，特別是尖晶石彩色顏料。由于有必要避免得到的涂層在干燥過程中變得導電，以及由于高濃度顏料黑的非導電性涂層的制備困難，因此優選使用尖晶石彩色顏料。另外，顏料黑和很多其它顏料僅可困難地分散且具有凝聚傾向而再次對黑色基質層質量有不良影響。最后，尖晶石顏料是極熱穩定的，且不同于顏料黑及非尖晶石顏料，在一些情況中，尖晶石顏料甚至可能直至其位于該固化的涂層內才形成(Silva et al.,Journal of Magnetism and Magnetic Materials,272-276(2004)e 1851-e 1853)。該彩色顏料也可以經表面處理(參考例如DE 40 14 928 C1和US 6,136,083 A)。
但是，僅由至少一種粘合劑和至少一種顏料組成的用于黑色基質的涂層組合物(粉末涂層)具有的缺點是，它們導致厚度非常不均勻的涂層且另外地不能有效地結構化。因此，包含粘合劑的涂層組合物有利地也包含至少一種溶劑。
現有技術公開了用于黑色基質的用于包含溶劑的涂層組合物的有機粘合劑。例如，US 5,780,201 A公開了包含溶劑的涂層組合物，其包含(除染料之外)聚酰亞胺樹脂和基于混合金屬氧化物的顏料。US 5,814,434 A也公開了適合用于制造黑色基質的涂層組合物，其包含至少兩種金屬的混合氧化物和粘合劑，優選無機粘合劑。但是，有機粘合劑的使用具有的缺點為對應的涂層組合物僅在相對低的溫度下可轉換，且由于涂層的分解或變得褪色或導電，由涂層組合物制造的涂層不能暴露在高溫下。由于在顯示器制造尤其是觸摸屏幕的制造中通常在一些位點上需要高溫，基于有機粘合劑的黑色基質必須粘合于另外的載體，尤其是另外的玻璃。這是不利的，因為顯示器的厚度更厚，顯示器的重量更重，且另外特別地因為顯示器的下降的電池性能和增加的電源需求(由于額外的層吸收來自顯示器的輻射，且需要更高的電量以達到同樣亮度的顯示)。另外，其使得制造工藝更復雜。
US 5,814,434 A公開了無機替代物，在原則上適合于更高的溫度。但是，具有低熔點的玻璃熔塊，有機硅化合物例如乙氧基二氧化硅和有機鉛化合物的建議解決方案僅適用于粉末涂層且因此得到的不均一的厚涂層不適用于制備細微結構化的黑色基質。同樣公開于US 5,814,434 A中的無機-有機混合體系也僅適合于在相對低的溫度下固化。
DE 2 141 169 A1公開了包含硅氧烷、有機增溶劑和10％-70％耐火填料氧化物的保護性涂層材料，其中用作增量劑的耐火氧化物可以尤其為尖晶石。
DE 44 17 405 A1公開了由可水解的硅烷可制備的涂層組合物，其包含水和溶劑且任選地進一步包含小尺寸填料，其可尤其包含金屬氧化物特別是尖晶石，和炭黑。DE 103 61 632 A1公開了制備用碳質涂層涂覆的基材的制備方法，其中基材用碳同素異形體、有機-無機粘合劑和固體顆粒涂覆，其中有機-無機粘合劑為一種或多種硅烷的水解產物或預縮合物，所述固體顆粒可為金屬氧化物或金屬氧化物的水合物(包括尖晶石)。
盡管具有許多優點，氧化物顏料和混合氧化物顏料(包括尖晶石顏料)通常是不優選的，因為其不能制造特別精細的結構化涂層。可以通過蝕刻工藝為其它涂層體系生產特別精細結構的涂層，其中處理施加于部分或全部區域的涂層以移除施加的涂層的一部分或其構成成分以制造特別精細的結構。但是對于用于黑色基質的包含包括尖晶石顏料的混合氧化物顏料的涂層組合物目前不存在這樣的工藝。因此至今沒有公開基于這些顏料的特別精細的結構化的黑色基質的路線。
本發明解決的問題是克服現有技術的缺點且提供適用于非導電性層特別是黑色基質的制造的涂層組合物，其實現良好的特別精細的可結構化的非導電性層，其也可以耐受高溫，特別是黑色基質。更特別地，本發明的目的是提供涂層組合物，其可制造可結構化的尤其是用弱酸或弱酸混合物制造的涂層。
技術實現要素：
上述問題通過本發明的液體涂層組合物得以解決，所述液體組合物包含：i)通式SiaR1bOc(OR2)d的至少一種無機粘合劑，其中a≥2、b≥0、c≥1、d≥5且R1和R2＝有機基團，ii)至少一種溶劑和iii)至少一種氧化物顏料，其中，基于1g基材，在標準條件(SATP：25℃，1.013巴)下，在添加由15ml的1M草酸和15ml的20％的含水鹽酸(HCI)組成的混合物后，所述氧化物顏料導致溫度提升至少4℃。
本發明的涂層組合物可以非常有效地結構化。此外，本發明的涂層組合物具有優點在于：其甚至可利用弱酸或弱酸混合物成功地得以極精細地結構化，且因此無須通過例如高技術的真空方法(例如在干蝕刻的情況下)或利用強酸或對健康或環境有高度破壞的酸(例如鹽酸)的蝕刻。
在添加具有體積30ml(15ml的1M草酸和15ml的20％的含水鹽酸(HCl))的混合物至1g氧化物顏料(所述混合物在SATP下添加且隨后在200rpm攪拌后60s，對于根據本發明可用的氧化物顏料而言，相對其它氧化物顏料，具有提升至少29℃的溫度的特別特征)之后的放熱反應是對反應性的指示且因此對于各自混合的氧化物顏料是相應適合的。
在本文中，“液體”涂層組合物另外地理解為在標準狀態下以液體形式的組合物(SATP:25℃，1.013巴)。
包含至少一種氧化物顏料的涂層組合物顯示出導致溫度上升的上述特性。氧化物顏料可以為：i)基于(半)金屬的氧化態的氧化物的顏料，ii)基于多于一種氧化態的(半)金屬的混合氧化物((半)金屬的混合價氧化物，例如氧化鐵Fe3O4)的顏料，及iii)基于至少兩種(半)金屬的混合氧化物(混合相氧化物顏料)的顏料，其中每種所述(半)金屬有一種或多種氧化態。術語“(半)金屬”以同等尺度包括金屬和半金屬。
優選地，所述至少一種氧化物顏料是基于多于一種氧化態的(半)金屬的混合氧化物(例如氧化鐵Fe3O4)的顏料和/或基于至少兩種(半)金屬的混合氧化物的顏料(即混合相氧化物顏料)，其中每種所述(半)金屬具有一種或多種氧化態。進一步優選地，所述顏料是基于至少兩種(半)金屬的混合氧化物的顏料，其中至少兩種(半)金屬為一種或多種氧化態。最優選地，所述顏料是基于至少兩種金屬的混合氧化物的顏料，所述至少兩種金屬處于不同的氧化態(混合價氧化物)。相應的化合物是氧化物和/或混合氧化物且可具有例如尖晶石結構或逆尖晶石結構(且因此是單相混合相顏料)，或者為不同結晶相的混合物形式。
特別良好的結果由混合鐵-錳氧化物顏料實現。另外，特別優選的是含氧化銅的混合鐵-錳氧化物，利用其可以達成特別良好的效果。相應的“混合氧化物”顏料理解為單相及多相混合晶體氧化物二者。
非常特別優選的含氧化銅的混合鐵-錳氧化物是那些通過氧化錳(II)(MnO)、氧化錳(III)(Mn2O3)、氧化鐵(II)(FeO)、氧化鐵(III)(Fe2O3)和氧化銅(II)(CuO)的煅燒可獲得的那些。相應的混合氧化物也通過Colour Index(簡稱為C.I.)稱為"Pigment Black 26"。C.I.是從1925年即存在的對于所有常用的著色劑和基于染料的化學品的參考著作且是在顏料和染料化學領域中的標準著作。Colour Index是由the British Society of Dyers和Colourists and the American Association of Textile Chemists and Colorists所出版的。
對應的特別優選的顏料是由The Shepherd Color Company，USA可獲得的Black 444，由Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.Co.,Ltd.,Japan可獲得的Daipyroxide Black 9550，由Kremer Pigmente GmbH und Co.KG,Germany可獲得的Spinel Black 47400及由Ferro GmbH,Germany可獲得的PS 24-3060。盡管這些特別優選的顏料稱為錳-鐵黑色尖晶石，并不確定這些顏料僅具有尖晶石結構或到底有無尖晶石結構。
除了提及的氧化物顏料之外，也可有另外的彩色顏料存在于該組合物中，尤其是氧化鈦、鋅白、尖晶石藍、鋅鋇白、硫酸鋇、氧化鋅、碳酸鈣、白硅石或高嶺土。然而，優選地，本發明的組合物僅含有氧化物顏料。
此外，用于獲得具有特別良好的非導電性的涂層的組合物優選是不含碳的，意味著其不含有任何比例的碳同素異形體例如碳黑、石墨、活性碳、碳塵、富勒烯、石墨烯等。
基于組合物的總質量，在組合物中具有所述性質的氧化物顏料的比例優選是10重量％-50重量％，進一步優選是15重量％-40重量％且更優選是15重量％-35重量％。
本發明的涂層組合物，除了預期的優點，出人意料地額外也具有特別高的光學密度。
所述至少一種無機粘合劑(形式上是氧基烷氧基硅烷化合物或烷基化的氧基烷氧基硅烷化合物)是烷氧基硅烷類和任選地烷基化的烷氧基硅烷類的縮合產物且可在酸或酸酯催化作用下由此被制備。使用的反應物優選可以是通式Si(OR2)4的烷氧基硅烷類(其中R2＝有機基團)和通式SiR1(OR2)3的烷基化的烷氧基硅烷類(其中R1和R2＝有機基團)。相應的反應可以在水中特別有效率地進行。該反應可利用磷酸酯，優選地利用磷酸單甲酯類特別有效率地進行。使用的反應物優選可以是通式Si(OR2)4的烷氧基硅烷類和烷基化的烷氧基硅烷類SiR1(OR2)3，其中R1或R2＝-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2。即使該反應在水的存在下進行，通常的情況是在反應完成后，即在粘合劑形成后，水僅極小比例地存在，基于該涂層組合物的總質量，一般是<5重量％，特別是<2重量％，進一步特別是<1重量％。
所得的通式為SiaR1bOc(OR2)d的粘合劑優選對應地具有R1和R2基團＝-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2，優選地R1和R2＝-CH3和/或-CH2CH3。
當使用SiCH3(OCH2CH3)3和Si(OCH2CH3)4的混合物時，可以獲得顯出特別低脆性的特別良好的涂層。所得的粘合劑對應地具有R1＝-CH3及R2基團＝–CH2CH3。
對于制造具有特別均質并低的表面粗糙度的層的可精細結構化的黑色基質，特別良好適合的是包含相應粘合劑的涂層組合物，其中a＝5-150，優選地a＝20-100，優選地a＝30-80個硅原子。
b+d的和的最大值，尤其是在低的a值的情況中，為接近4·a。c值是至少為1且與a、b和d的值的關系是4·a＝b+2·c+d。優選地，對于達成所得的層的特別良好性質，c與a的比例平均是1.1-2.0，進一步優選1.15-1.8，最優選1.2-1.5。
優選地，由于可在高達800℃的加熱步驟使用的極大優點，本發明的涂層組合物額外地基本上不含有機粘合劑(即基于粘合劑的總質量，有機粘合劑的比例是小于或等于5重量％，優選小于或等于2重量％，進一步優選0重量％)。
用于實現特別好的結果的無機粘合劑，基于涂層總質量，其比例是5重量％-75重量％，進一步優選地10重量％-45重量％。
組合物另外包含至少一種溶劑。原則上，可想到有機溶劑和水二者作為溶劑。然而，當至少一種溶劑是有機溶劑或有機溶劑的混合物時，獲得特別良好的涂層。優選地，所述有機溶劑是醇、烷基酯、烷氧基醇和/或烷氧基烷基酯。最優選地，所述至少一種溶劑是1-甲氧基-2-丙醇、乳酸乙酯、乙酸丁酯、苯甲酸乙酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、三(乙二醇)單乙基醚(乙基三乙二醇，TGEE)、乙醇、異丙醇和/或丁醇。
通常地，基于涂層的總質量，所述溶劑的比例優選是20重量％-80重量％，進一步優選35重量％-70重量％。
除了必要成分無機粘合劑、溶劑和氧化物顏料之外，組合物也還可另外包括進一步的添加物和添加劑。例如，除了所述至少一種氧化物顏料之外，組合物還可包括另外的顏料或染料。然而，優選地，本發明的組合物僅包含氧化物顏料作為顏料成份。此外，組合物可包括至少一種潤濕用添加劑、分散用添加劑和/或流平添加劑作為實現積極性質的添加劑。特別優選的添加劑是基于氨基甲酸酯共聚物或例如以硅氧烷類改性的聚醚類的添加劑。特別優選的添加劑是名為TEGO Dispers 656和TEGO Glide 450(各來自Evonik Goldschmidt GmbH)和BYK 111(來自Byk Chemie GmbH)的市售產品。還可添加顆粒狀SiOx作為本發明的涂層組合物的填料以獲得有利的性質。
優選地，為了獲得特別良好的涂覆性、印刷性和可噴霧性，根據本發明的方法中使用的組合物具有粘度為1mPa·s-10Pa·s，特別是1m Pa·s-100m Pa·s，其根據DIN 53019的第1和2部份測定且在20℃下測量。對應的粘度可通過添加聚合物、纖維素衍生物、或SiO2(以商品名為Aerosil獲得)而建立，且特別優選是利用PMMA、聚乙烯醇、氨基甲酸酯增稠劑或聚丙烯酸酯增稠劑。
若存在添加物或添加劑，基于組合物的總質量，通常使用比例不多于10重量％，優選不多于3重量％。
本發明還涉及制造本發明的含水涂層組合物的方法，其包含如下步驟：
-使通式Si(OR2)4的至少一種烷氧基硅烷和任選存在地由通式SiR1(OR2)3(R1和R2＝有機基團)表示的烷基化的烷氧基硅烷與酸或酸酯在含水溶液中混合，
-反應以得到通式SiaR1bOc(OR2)d的化合物，且
-與
ο至少一種氧化物顏料，其基于1g基材，在標準條件(SATP：25℃，1.013巴)下，在添加由15ml的1M草酸和15ml的20％的含水鹽酸組成的混合物之后，尤其是在60s后，導致溫度提升至少4℃；和
ο至少一種溶劑
混合。
通式SiaR1bOc(OR2)d的化合物是烷氧基硅烷類和任選存在地烷基化的烷氧基硅烷類的縮合產物。反應可用酸或酸酯特別有效地催化。其中所述酸或酸酯選自鹽酸、磷酸、硝酸、有機酸及其酯。適合的市售產品是例如購自Clariant的Hordaphos CCMS。所使用的反應物是通式Si(OR2)4的烷氧基硅烷類(其中R2＝有機基團)和任選存在地通式SiR1(OR2)3的烷基化的烷氧基硅烷類(其中R1和R2＝有機基團)。使用的反應物優選可以是通式Si(OR2)4的烷氧基硅烷類和烷基化的烷氧基硅烷類SiR1(OR2)3，其中R1或R2＝-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2。
獲得的通式SiaR1bOc(OR2)d的粘合劑優選對應地具有R1和R2基團＝-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2，優選地R1和R2＝-CH3和/或-CH2CH3。
當使用SiCH3(OCH2CH3)3和Si(OCH2CH3)4的混合物時，可以獲得顯出特別低脆性的特別良好的涂層。所得的粘合劑對應地具有R1＝-CH3及R2＝-CH2CH3基團。
優選地，反應后且與至少一種氧化物顏料混合前，為了達到在表面粗糙度、硬度、均一性和涂布性能方面特別良好地適合的涂層組合物，凝膠的溶液與溶劑混合。當溶劑是醇、烷基酯(特別是乙酸酯或乳酸酯)，烷氧基醇和/或烷氧基烷基酯時，可達到特別好的結果。最優選地，所述溶劑是選自由以下組成的組的溶劑：1-甲氧基-2-丙醇、乳酸乙酯、乙酸丁酯、苯甲酸乙酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、三(乙二醇)單乙基醚、乙醇、異丙醇和丁醇，因為用這些添加物可以制得特別平滑和均一的涂層。
基于涂層的總質量，優選加入至涂層的溶劑的比例是20重量％-80重量％，且進一步優選35重量％-70重量％。
無機粘合劑用于達成特別良好的效果，基于涂層總質量，其比例是5重量％-75重量％，進一步優選地10重量％-45重量％。
另外，依據本發明的方法，在基于1g基材，在標準條件(SATP：25℃，1.013巴)下，添加由15ml的1M草酸和15ml的20％的含水鹽酸組成的混合物之后，至少一種氧化物顏料導致溫度提升至少4℃。
氧化物顏料可以是：i)基于(半)金屬的氧化態的氧化物的顏料，ii)基于多于一種氧化態的(半)金屬的混合氧化物((半)金屬的混合價氧化物，例如氧化鐵Fe3O4)的顏料及iii)基于至少兩種(半)金屬的混合氧化物(混合相氧化物顏料)的顏料，其中每種所述(半)金屬有一種或多種氧化態。術語“(半)金屬”以同等尺度包括金屬和半金屬。
優選地，所述至少一種氧化物顏料是基于多于一種氧化態的(半)金屬的混合氧化物(例如氧化鐵Fe3O4)的顏料和/或基于至少兩種(半)金屬的混合氧化物的顏料(即混合相氧化物顏料)，其中每種所述(半)金屬具有一種或多種氧化態。更優選地，所述顏料是基于至少兩種(半)金屬的混合氧化物的顏料，其中每一種可具有一種或多種氧化態。最優選地，所述顏料是基于至少兩種金屬的混合氧化物的顏料，其中至少兩種金屬為不同的氧化態(混合價氧化物)。相應的化合物是氧化物和/或混合氧化物且可具有例如尖晶石結構或逆尖晶石結構(且因此是單相混合相顏料)，或者為不同結晶相的混合物形式。
特別良好的結果為利用混合鐵-錳氧化物顏料達成。另外，特別優選的是含氧化銅的混合鐵-錳氧化物，利用其可以達成特別良好的效果。相應的“混合氧化物”顏料理解為單相及多相混合型晶體氧化物二者。
非常特別優選的含氧化銅的混合鐵-錳氧化物是通過氧化錳(II)(MnO)、氧化錳(III)(Mn2O3)、氧化鐵(II)(FeO)、氧化鐵(III)(Fe2O3)和氧化銅(II)(CuO)的煅燒可獲得的那些。相應的混合氧化物也通過Colour Index(簡稱為C.I.)稱為"Pigment Black 26"。C.I.是從1925年即存在的對于所有常用的著色劑和基于染料的化學品的參考著作且是在顏料和染料化學領域中的標準著作。Colour Index是由the British Society of Dyers and Colourists和the American Association of Textile Chemists and Colorists所出版的。
相應的特別優選的顏料是由The Shepherd Color Company，USA可獲得的Black 444，由Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.Co.,Ltd.,Japan可獲得的Daipyroxide Black 9550，由Kremer Pigmente GmbH und Co.KG,Germany可獲得的Spinel Black 47400及由Ferro GmbH,Germany可獲得的PS 24-3060。盡管這些特別優選的顏料稱為錳-鐵黑色尖晶石，并不確定這些顏料僅具有尖晶石結構或到底有無尖晶石結構。
除了提及的氧化物顏料之外，也可有另外的彩色顏料加入至本發明的組合物中，尤其是氧化鈦、鋅白、尖晶石藍、鋅鋇白、硫酸鋇、氧化鋅、碳酸鈣、白硅石或高嶺土。然而，優選地，僅將氧化物顏料加入至本發明的組合物。
此外，為了獲得具有特別良好的非導電性的涂層，優選不將含碳的組分加入組合物，意味著其不加入任何比例的碳同素異形體例如碳黑、石墨、活性碳、碳塵、富勒烯、石墨烯等。
基于組合物的總質量，在組合物中具有所述性質的氧化物顏料的加入的比例優選是10重量％-50重量％，進一步優選是15重量％-40重量％且更優選是15重量％-35重量％。
除了必要成分無機粘合劑、溶劑和氧化物顏料之外，組合物也還可另外包括進一步的添加物和添加劑。例如，除了所述至少一種氧化物顏料之外，組合物還可包括另外的顏料或染料。然而，優選地，僅將包含氧化物顏料作為顏料成份加入至本發明的組合物。此外，組合物可包括至少一種潤濕用添加劑、分散用添加劑和/或流平添加劑作為添加劑以達成有利性質。特別優選的添加劑是基于氨基甲酸酯共聚物或例如以硅氧烷類改性的聚醚類的添加劑。特別優選的添加劑是名為TEGO Dispers 656和TEGO Glide450(各來自Evonik Goldschmidt GmbH)和BYK 111(來自Byk Chemie GmbH)的市售產品。還可添加顆粒狀SiOx作為本發明的涂層組合物的填料以獲得有利的性質。
優選地，為了獲得特別良好的涂覆性、印刷性和可噴霧性，調整組合物具有粘度為1mPa·s-10Pa·s，特別是1m Pa·s-100m Pa·s，其根據DIN 53019的第1和2部份測定且在20℃下測量。相應的粘度可通過添加聚合物、纖維素衍生物、或SiO2(以商品名為Aerosil獲得)而建立，且特別優選是利用PMMA、聚乙烯醇、氨基甲酸酯增稠劑或聚丙烯酸酯增稠劑。
若存在添加物或添加劑，基于組合物的總質量，通常使用比例不多于10重量％，優選不多于3重量％。
本發明進一步提供本發明的涂層組合物在制備非導電性涂層特別是制造黑色基質上的用途。
本發明進一步提供在基材上制造非導電性涂層的方法，其中將基材用本發明的液體涂層組合物涂覆，任選地干燥且然后固化(“轉化”)。
本發明的方法是特別有利的涂覆方法，其選自印刷方法(尤其是柔版印刷/凹版印刷、噴墨印刷(最優選是連續熱或壓力噴墨印刷)、平版印刷、數字平版印刷及網版印刷)、噴霧方法、旋轉涂覆方法、浸漬涂覆方法、和選自彎月面(meniscus)涂覆、狹縫涂覆、槽模(slot-die)涂覆及幕式涂覆的方法。最優選地，根據本發明的方法是印刷方法或旋轉涂覆方法。尤其適合的印刷方法是噴墨及液態染色劑方法(例如HP Indigo)，因為這些方法特別適合印刷材料的結構化施加。
若液態涂層組合物通過旋轉涂覆施加，其優選在100-5000rpm的速度進行。優選地，涂覆首先在100-1000rpm的低速下進行5-30s的時間，然后所述旋轉速度再次增至1500-5000rpm以進行10-120s。
根據本發明的方法使用的基材是優選選自玻璃、硅、二氧化硅、金屬氧化物或過渡金屬氧化物、金屬或聚合物材料特別是PI、PEN、PEEK、PC或PET的基材。
在施加液態涂層組合物后，溶劑優選通過干燥被移除。此外，這防止了在稍后固化步驟中層的龜裂。后者優選在標準壓力下、于50-150℃的溫度、在30s-1小時的干燥時間內加熱地進行。
固化優選在200-800℃的溫度下、在5分鐘-1小時的時間內進行。
實施例
實施例1：配制溶膠-凝膠基材
·混合四乙氧基硅烷(TEOS)(15.44重量％)及甲基三乙氧基硅烷(MTES)(66.18重量％)
·隨后添加的是去礦質化的H2O(9.18重量％)和Hordaphos CCMS磷酸酯(0.02重量％)。
·混合物在攪拌器板上攪拌過夜。
·然后，再次添加去礦質化的H2O(9.18重量％)。
實施例2：分散液的制備
·起初填充1-甲氧基-2-丙醇溶劑(57.85重量％)，以稀釋溶膠-凝膠混合物至合適固體濃度。
·然后，添加15.03重量％的溶膠-凝膠混合物。
·添加TEGO Dispers 710分散及潤濕用添加劑(2.10重量％)。
·最后，添加購自Kremer Pigmente GmbH&Co.KG的顏料尖晶石黑47400“最深黑(Fe,Mn)(Fe,Mn)2O4”(量25.02重量％)。
·對于通過攪拌混合器(Scandex)的分散，添加約30g的氧化鋯研磨用珠(大小為0.4-0.6mm)。
·分散混合物在攪拌混合器中分散至少2小時，但優選是10小時。
·分散后，研磨用珠通過沉積或過濾移除。
實施例3：基材涂覆
·使用玻璃基材作為待涂覆的基材。
·在涂覆之前，玻璃基材用有機溶劑(異丙醇)清潔，用DI水沖洗，然后以氮吹干。
·該分散液利用具有以下參數的旋轉涂覆方法施加：在500rpm下10s，隨后在2000rpm下30s。
·固化之前是預烘干步驟，以逐漸移除溶劑且防止層的龜裂(在熱板上于100℃10分鐘)。
·預烘干后，溫度在10-15分鐘內逐漸升至350℃
·固化在熱板上于350℃進行1小時。