一種二聚體形式錳配合物藍色熒光材料的制備方法與流程

本發明涉及熒光發射領域，具體是一種二聚體形式錳配合物藍色熒光材料的制備方法。

背景技術：

現有的熒光材料種類繁多，含氮雜環和芳香環等共軛有機化合物的合成步驟較多，合成費用不菲，且現有的配合物熒光材料大多使用稀土元素作為中心離子，但稀土元素價格較高。現有研究配合物的發光性質主要集中在稀土化合物上，因為稀土元素具有很好的發光特性。利用配合物的共軛體系以及稀土元素的空軌道來改變配合物的電荷轉移，從而改變發光性質。目前研究的重點只是單個配合物的發光性質，二聚體形式的未見報道。其發光機理主要是金屬-配體電荷轉移。其研究時選擇的金屬離子多以稀土元素為主。該方面的研究比較普遍。

技術實現要素：

本發明提供了過渡金屬配合物發光材料的一種合成方法，擴展了配合物發光材料。目的是通過簡單的手段而且廉價的原料來合成配合物發光材料。

本發明是通過以下技術方案實現的：

一種二聚體形式錳配合物藍色熒光材料的制備方法，制備步驟包括：將0.85~1.15 mmol的1，6萘二磺酸鈉、0.85~1.15 mmol的MnCl₂·4H₂O和0.85~1.15 mmol的1,10-鄰菲羅啉溶于25 mL甲醇水溶液中，甲醇與水的體積比為1:1；將上一步驟所得溶液轉移到30 mL的內襯聚四氟乙烯的不銹鋼反應釜中，在120 ℃恒溫條件下反應70~80 h后，緩慢冷卻到室溫，過濾得到黃色的塊狀晶體，產物經去離子水洗滌，并于空氣中自然干燥。

作為本發明進一步的技術方案，其制備步驟包括：將1 mmol的1，6萘二磺酸鈉、1mmol的MnCl₂·4H₂O和1 mmol的1,10-鄰菲羅啉溶于25 mL甲醇水溶液中，甲醇與水的體積比為1:1；將上一步驟所得溶液轉移到30 mL的內襯聚四氟乙烯的不銹鋼反應釜中，在120 ℃恒溫條件下反應72 h后，緩慢冷卻到室溫，過濾得到黃色的塊狀晶體，產物經去離子水洗滌，并于空氣中自然干燥。

與現有技術相比，本發明的配合物材料具有以下優點：

(1) 本發明是利用1, 6-萘二磺酸為配體，與廉價的過渡金屬鹽形成熒光配合物材料，實現配合物的發光性質。本發明中的配合物熱穩定性良好，可以達到185 ℃左右僅失去配位水分子，而配合物的結構不被破壞。配合物的結構呈梯形結構。

(2)具有良好的熱穩定性，可以185 ℃左右僅失去溶劑分子，配合物結構沒有被破壞；

(3)其配合物的合成沒有使用稀土元素，而是使用的過渡金屬錳；

(4)該配合物的合成方法簡單，合成步驟少，合成成本便宜，所用原料廉價；(5)該配合物具有良好的熒光發射性能；

(6)為二聚體形式。

附圖說明

圖1為本發明實施例1所得配合物的二聚體分子結構圖；

圖2為本發明實施例1所得配合物的熱重曲線；

圖3為室溫下，本發明實施例1所得配合物的固態熒光發射譜圖；

圖4為室溫下，本發明實施例1所得配合物的紫外-可見光譜圖。

具體實施方式

下面結合實施例對本發明做進一步詳細說明，但本發明的保護范圍不受實施例所限。

實施例1：

將1 mmol的1，6萘二磺酸鈉、1mmol的MnCl₂·4H₂O和1 mmol的1,10-鄰菲羅啉溶于25 mL甲醇水溶液中，甲醇與水的體積比為1:1；將上一步驟所得溶液轉移到30 mL的內襯聚四氟乙烯的不銹鋼反應釜中，在120 ℃恒溫條件下反應72 h后，緩慢冷卻到室溫，過濾得到黃色的塊狀晶體，產物經去離子水洗滌，并于空氣中自然干燥，產率為65%。

經元素分析，分子式C₁₄₂H₁₂₈Mn₄N₁₆O₃₈S₈，測量值%（理論值%）：C54.43（54.22），H4.38（4.07），N7.35（7.13）。紅外光譜（cm^-1）：3458，1610，1518，1205，1107，1043，878，729，678。

由說明書附圖可知，配合物的熒光發射峰在439 nm，配合物的紫外-可見光譜的吸收峰在298 nm。

實施例2：

將0.85 mmol的1，6萘二磺酸鈉、0.85mmol的MnCl₂·4H₂O和1 mmol的1,10-鄰菲羅啉溶于25 mL甲醇水溶液中，甲醇與水的體積比為1:1；將上一步驟所得溶液轉移到30 mL的內襯聚四氟乙烯的不銹鋼反應釜中，在120 ℃恒溫條件下反應75 h后，緩慢冷卻到室溫，過濾得到黃色的塊狀晶體，產物經去離子水洗滌，并于空氣中自然干燥。

實施例3：

將0.85mmol的1，6萘二磺酸鈉、0.85 mmol的MnCl₂·4H₂O和1.15 mmol的1,10-鄰菲羅啉溶于25 mL甲醇水溶液中，甲醇與水的體積比為1:1；將上一步驟所得溶液轉移到30 mL的內襯聚四氟乙烯的不銹鋼反應釜中，在120 ℃恒溫條件下反應80 h后，緩慢冷卻到室溫，過濾得到黃色的塊狀晶體，產物經去離子水洗滌，并于空氣中自然干燥。

實施例4：

將1.15 mmol的1，6萘二磺酸鈉、1mmol的MnCl₂·4H₂O和0.85 mmol的1,10-鄰菲羅啉溶于25 mL甲醇水溶液中，甲醇與水的體積比為1:1；將上一步驟所得溶液轉移到30 mL的內襯聚四氟乙烯的不銹鋼反應釜中，在120 ℃恒溫條件下反應75 h后，緩慢冷卻到室溫，過濾得到黃色的塊狀晶體，產物經去離子水洗滌，并于空氣中自然干燥。

實施例5：

將1 mmol的1，6萘二磺酸鈉、1.15 mmol的MnCl₂·4H₂O和1.15 mmol的1,10-鄰菲羅啉溶于25 mL甲醇水溶液中，甲醇與水的體積比為1:1；將上一步驟所得溶液轉移到30 mL的內襯聚四氟乙烯的不銹鋼反應釜中，在120 ℃恒溫條件下反應75 h后，緩慢冷卻到室溫，過濾得到黃色的塊狀晶體，產物經去離子水洗滌，并于空氣中自然干燥。

以上所述實施方式僅為本發明諸多實施方式中的幾種，但本發明的保護范圍并不局限于此。