活性能量射線固化型膠印墨液組合物的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及活性能量射線固化型膠印墨液的發明W及其印刷物，所述活性能量射 線固化型膠印墨液已考慮到在活性能量射線條件下良好地進行固化的玩具和食品包裝用 途所需的低毒性、低遷移等安全性。
【背景技術】
[0002] 在活性能量射線條件下發生固化的、特別是紫外線固化型膠印墨液由于瞬間干燥 的特性的便利性，因此在玩具、紙制器物等面向食品包裝的包裝印刷領域中被廣泛使用。
[0003] 紫外線固化型膠印墨液被廣泛用于點屯、盒、飲料包該樣的食品包裝用途，但是，近 年來，W歐美各國為中屯、，注意到了墨液成分向內包食品轉移（遷移）的問題且該種趨勢正 不斷擴大，對于作為用于制成印刷物的各材料之一的印刷墨液而言，也強烈希望提高其安 全性。
[0004] 作為紫外線固化型膠印墨液的配方，較低分子量的光聚合引發劑或敏化劑的成分 向內包食品的遷移容易成為問題。
[0005] 例如，作為玩具和食品包裝用途的噴墨墨液組合物，提出了使用高分子材料的墨 液組合物的方案（例如，參照專利文獻1和2)。但是，對于該技術而言，在需要遠高于噴墨 印刷的生產率的膠版印刷中，干燥性不足，無法表現出足夠的低遷移性能。
[0006] 此外，不僅要考慮面向內包食品的遷移的量的多少，還要考慮食品包裝用墨液所 使用的原材料自身的安全性、毒性的有無。
[0007] 具體地，若列舉光聚合引發劑的示例，則2-甲基-1-[4-(甲硫基）苯基]-2-嗎咐 代丙烷-1-酬、即IRGACURE907炬ASF公司制）具有極為優異的固化性（墨液干燥性），特別 是在紫外線固化型膠印墨液中被廣泛使用，但由于是生殖毒性的高風險物質佑服分類：生 殖毒性分類1B(生殖能力）和1B(胎兒）），因此，本發明并不對其依賴，并且能夠實現低遷 移性、低臭味、優異的干燥性和流動性等膠印墨液所需的更高的印刷適應性。
[000引此外，作為光聚合引發劑的示例，2,4,6-S甲基苯甲酯基-二苯基-氧化麟、即DAROCURETPO炬ASF公司制）具有優異的內部固化性能，同樣地被廣泛使用，但在安全性方 面作為原第二類監視化學物質被公示，懷疑具有長期毒性，因此，本發明并不對其依賴，并 且能夠實現低遷移性、低臭味、優異的干燥性和流動性等膠印墨液所需的更高的印刷適應 性。
[0009] 另外，作為原料樹脂的示例，鄰苯二甲酸二締丙醋樹脂值AP樹脂）即DaisoDAP 系列值aisoDAPA,DaisoDAPS，DaisoDAPK，均為Daiso公司制）具有優異的被膜強 度，因此在現有的UV膠印墨液中被極為廣泛的使用，但在樹脂中殘存的未反應的鄰苯二甲 酸二締丙醋單體（鄰苯二甲酸二締丙醋，CAS編號131-17-9)為原第二類監視化學物質，且 為致突變性的高風險物質佑服分類1B(生殖細胞致突變性）），因此，本發明并不對其依賴， 而能夠提供干燥性優異且考慮到安全性的食品包裝用墨液。
[0010] 專利文獻1 ;日本特表2011-502188
[OCm] 專利文獻2 ;日本特表2011-500932
【發明內容】
[001引發明要解決的課題
[0013] 本發明的課題在于提供一種活性能量射線固化型膠印墨液組合物，其兼具良好的 干燥性W及用于玩具、食品包裝用途的低毒性、低遷移性，并且具有基于膠版印刷中的優異 的干燥性而帶來的生產率提高和流動性。
[0014] 解決課題的方法
[0015] 本發明人等發現，與W往相比，通過適當組合采用高分子的光聚合引發劑、敏化 劑、和反應性優異的多官能單體及聚合性低聚物，從而能夠實現上述課題，進而完成本發 明。
[0016] 目P，本發明提供一種活性能量射線固化型膠印墨液組合物，其為含有著色顏料、光 聚合引發劑組合物（A)、光聚合引發劑組合物炬)、4官能W上的聚合性丙締酸醋單體、具有 聚合基團的樹脂低聚物的活性能量射線固化型膠印墨液組合物，其中，上述（A)為數均分 子量350W上且1000W下的a-氨基烷基苯酬系光聚合引發劑，并且，上述炬）為數均分 子量320W上且1000W下的a-哲基酬系光聚合引發劑。
[0017] 發明的效果
[001引利用本發明的活性能量射線固化型膠印墨液組合物，能夠獲得如下的活性能量射 線固化型膠印墨液，即，相對于W往的干燥性高但具有毒性且遷移也較高而不適于玩具、食 品包裝的墨液組成而言，干燥性并不遜色、毒性低、且兼具低遷移性的面向玩具、食品包裝 的活性能量射線固化型膠印墨液。
【附圖說明】
[0019] 圖1為表示對使用本發明的活性能量射線固化型膠印墨液組合物進行展色而得 的印刷物照射紫外線，使墨液層固化而得的印刷物的圖。
[0020] 圖2為W使奶盒白紙的背面與紫外線照射后的印刷物的上面相接的方式重合，并 進行擠壓的圖。
【具體實施方式】
[0021] 本發明適量含有著色顏料、數均分子量350W上且1000W下的a-氨基烷基苯酬 系光聚合引發劑、數均分子量320W上且1000W下的a-哲基酬系光聚合引發劑、4官能W 上的聚合性丙締酸醋單體、具有聚合基團的樹脂低聚物的全部成分，由此實現本發明的目 柄效果。
[0022] 該里所說的光聚合引發劑組合物（A)為數均分子量350W上且1000W下的a-氨 基烷基苯酬系光聚合引發劑，光聚合引發劑組合物炬）為數均分子量320W上且1000W下 的a-哲基酬系光聚合引發劑。
[0023] 關于a-氨基烷基苯酬系光聚合引發劑，若數均分子量低于350,則存在伴隨著光 聚合引發劑成分向內包物的轉移而遷移量增加的傾向，若數均分子量超過1000,則導致如 下情形：墨液自身的流動性降低，因與光聚合引發劑的結晶化相伴的再析出而導致保存穩 定性降低，印刷后的被膜干燥性降低。同樣地，關于a-哲基酬系光聚合引發劑，若數均分 子量低于320,則也存在遷移量增加的傾向，若數均分子量超過1000,則導致如下情形：墨 液自身的流動性降低，因與光聚合引發劑的結晶化相伴的再析出而導致保存性降低，印刷 后的被膜干燥性降低。另外，對于上述引發劑成分來說，通過醋化等手法使多元醇類、脂肪 酸類等不具有共輛雙鍵的成分化學鍵合，從而使得即便數均分子量超過1000,在技術上也 能夠提供溶解性優異的化合物，但是對于該些數均分子量超過1000的衍生物而言，由于在 化合物中的引發劑的實效成分濃度（具有紫外線吸收能力的共輛雙鍵的比例）降低，因此 難W獲得充分的干燥性。
[0024] 作為上述的數均分子量350W上且1000W下的a-氨基烷基苯酬系光聚合引發 劑，可舉出2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎咐代苯基）-了酬-1 (數均分子量；366. 5)、 2-(二甲基氨基）-2- (4-甲基-芐基）-1- (4-嗎咐-4-基-苯基）-了燒-1-酬（數均分子 量；380.5)等，只要包含它們中的一種W上即可，也可W組合使用多種。同樣為a-氨基燒 基苯酬系光聚合引發劑的2-甲基-1-[4-(甲硫基）苯基]-2-嗎咐代丙烷-1-酬等（數均 分子量為279. 4)則并不包括在內。
[0025] 作為上述的數均分子量320W上且1000W下的a-哲基酬系光聚合引發劑，可舉 出2-哲基-1- {4-[4- (2-哲基-2-甲基-丙酷基）-芐基]-苯基} -2-甲基-丙烷-1-酬 (數均分子量；340.4)、低聚（2-哲基-2-甲基甲基己締基）苯基]丙酬）（數 均分子量；424.57)、2-哲基〔4-(2-哲基-2-甲基丙酷基）苯氧基）苯基}-2-甲 基丙酬（數均分子量；342. 39)等，只要包含它們中的一種W上即可，也可W組合使用多種。 同樣為a-哲基酬系光聚合引發劑的1-哲基-環己基-苯基-酬（數均分子量；204. 3)、 2-哲基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酬（數均分子量；164. 2)等并不包括在內。
[0026] 上述的a-氨基烷基苯酬系光聚合引發劑的墨液組合物中的含有率優選相對于 墨液總量為1~3重量％的范圍。若添加量小于1重量％，則難W獲得良好的干燥性，另外 若添加量超過3重量％，則引發劑量變得過剩，不僅干燥性的提高程度降低，而且引發劑在 墨液中的液體成分中的溶解性降低，墨液流動性降低，此外未反應引發劑量增加而損害低 遷移性能，因此并不優選。
[0027] 上述的a-哲基酬系光聚合引發劑在墨液組合物中的含有率優選相對于墨液總 量為1~8重量％的范圍。若添加量小于1重量％，則難W獲得良好的干燥性，另外，若添 加量超過8重量％，則引發劑量變得過剩，同樣會損害墨液流動性、低遷移性能，因此并不 優選。
[002引除了上述的a -氨基烷基苯酬系光聚合引發劑，a -哲基酬系光聚合引發劑之外， 月虧醋系光聚合引發劑也可W出于賦予墨液干燥性和低遷移性的目的來加W利用。作為目虧醋 系光聚合引發劑的示例，可舉出1-[4-(苯硫基）-1，2-辛燒二酬2-(0-苯甲酯基朽）](產 品名IRGACURE 0XE01，BASF公司制）、1-[9-己基-6-(2-甲基苯甲酯基）-9H-巧挫-3-基] 己酬1-(0-己酷朽）（產品名IRGACURE 0XE02，BASF公司制）等，該些朽醋系引發劑的分子 量高且低遷移性方面優異，可W根據需要在不損害本發明的效果的范圍內使用。