一種底涂型丙烯酸酯導電膠粘劑及其制備方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及一種底涂型丙締酸醋導電膠粘劑及其制備方法。
【背景技術】
[000引導電膠是一種固化或干燥后具有一定導電性能的膠粘劑，通常由樹脂基體、導電 填料(即導電粒子)和分散添加劑、助劑等組成。基體樹脂主要為熱固性的環氧樹脂，所制環 氧導電膠反應活性大，需要在-40°C冷凍保存，給運輸、儲存及使用（解凍）均帶來不便。如 果能提供一種可W室溫固化且固化速度快、導電性能好的導電膠，必將成為電子封裝行業 的首選。
[000引導電填料一般是金、銀、銅、侶、鋒、鐵、儀的粉末，W及鍛銀金屬粉和石墨。運些導 電填料的體積較大，需要較高的填充份量才能形成連續的導電通路。而導電填料加入過多 不但損壞體系的力學性能，而且增加粘度、影響施膠性能。因此，如何在提高材料電學性能 的同時，盡可能降低導電填料的用量是近年來的研究熱點之一。
[0004] 隨著科技的進步，石墨締和碳納米管的納米結構不斷被發現并得到廣泛應用。
[0005] 石墨締是一種由碳原子Wsp2雜化軌道組成六角型呈蜂巢晶格的平面薄膜，是單 原子厚度的二維納米材料，運種特殊結構使石墨締表現出許多優異性質，比如高的熱導率 (5300W.m-1. K-1)、高的比表面積（2630mVg)，超高的楊氏模量（11OOGPa)、突出的電學性 能(室溫下電子遷移率可達2X105cm2/ (V.S))。目前石墨締產品形式也是多種多樣，如石墨 締粉體，石墨締分散液，基于石墨締的薄膜材料等等，運些材料在各個領域都具有廣闊的應 用空間。
[0006] 碳納米管是一種特殊的碳結構，是由若干層碳原子卷曲而成的籠狀"纖維"，內部 中空。可W看作是由石墨締片層卷曲而成的圓柱型管狀物，因此按照石墨締片的層數可分 為單壁碳納米管和多壁碳納米管。碳納米管是類石墨片層結構，所W碳納米管表現出良好 的導電性，電導率通常可達銅的1萬倍。
[0007]由于石墨締和碳納米管具有優異的導電性，只需少量添加并均勻分散到高分子材 料中，導電性能就可W得到很大的提高，同時還能保持高分子材料本身的其它性能。
【發明內容】
[000引本發明的目的在于一種底涂型丙締酸醋導電膠粘劑及其制備方法。
[0009] 本發明所采取的技術方案是： 一種底涂型丙締酸醋導電膠粘劑，所述的導電膠由主劑和底涂劑兩部分組成，所述主 劑由W下質量份的原料組成：至少含有1個乙締基的丙締酸醋單體40~65份、乙締基封端的 預聚體10-30份、導電填料5~30份、穩定劑0. 1~3份、過氧化物引發劑0. 5~3份、固化促進 劑0. 1~3份、防沉劑1~5份；所述底涂劑由W下質量份的原料組成：溶劑65-70份、活化劑 30~35份。
[0010] 至少含有1個乙締基的丙締酸醋單體為單甲基丙締酸醋單體、二甲基丙締酸醋單 體、多甲基丙締酸醋單體中的至少一種。
[0011] 所述的乙締基封端的預聚體為聚氨醋（甲基）丙締酸醋、環氧（甲基）丙締酸醋、聚 醋（甲基）丙締酸醋中的至少一種。
[0012] 所述的導電填料為主要成分和輔助成分組成；所述的主要成分為石墨締、碳納米 管中的至少一種；所述的輔助成分為導電炭黑、銀粉、導電碳纖維、乙烘黑、碳粉中的至少一 種。
[001引所述的穩定劑為酪類化合物、釀類化合物、邸TA鋼鹽中的至少一種。
[0014] 所述的過氧化物引發劑為有機過氧化物引發劑。
[0015] 所述的固化促進劑為橫酷亞胺類化合物、有機取代阱、叔胺中的至少一種。
[0016] 所述的防沉劑是氣相二氧化娃、有機膨潤±、聚酷胺蠟中的至少一種。
[0017] 所述的活化劑是胺類、硫脈類、過渡金屬有機鹽、醒胺縮合物中的至少一種；所述 的底涂劑中的溶劑為酬類溶劑、醋類溶劑、控類溶劑、醇類溶劑、醇酸類溶劑、酸類溶劑中的 至少一種。
[0018] 一種底涂型丙締酸醋導電膠粘劑的制備方法，步驟為： 主劑的制備： (1) 將40~65份至少含有1個乙締基的丙締酸醋單體、10~30份乙締基封端的預聚體和 0. 1~3份穩定劑混合，控制溫度35°CW下，攬拌均勻； (2) 然后將5~30份導電填料加入到步驟1)形成的樹脂基體中，充分攬拌均勻，控制體 系溫度不超過35°C; (3) 再依次加入0. 5~3份過氧化物引發劑、0. 1~3份固化促進劑、1~5份防沉劑，控制體 系溫度在35°CW下，混勻后脫泡，出料，2~8°C冷藏儲存； 底涂劑的制備： 將活化劑30~35份和溶劑65~70份在保護氣氛下混合均勻，出料，充保護氣體密封，常 溫儲存于深色容器內。
[0019] 本發明的有益效果是：本發明底涂型導電膠室溫固化迅速、使用方便，有較好的導 電性能和剪切強度。
[0020] 具體來說： (1)本發明的底涂型丙締酸醋導電膠中主劑與底涂劑配合使用，一面涂膠，一面涂底 涂，操作簡便，室溫下即可迅速固化，在金屬上的固定時間小于3min，無需加熱，在很大程度 上解決了現有技術中環氧導電膠需要加熱固化、生產效率低、浪費能源的問題。而且主劑只 需2~8°C冷藏，儲存期長達9個月，常溫下回溫快。
[0021] (2)本發明通過添加石墨締或碳納米管提高導電膠的導電率，并采用單甲基丙締 酸醋降低樹脂體系粘度，促進導電填料的分散，所制備的導電膠固化后具有較好的導電性 能及剪切強度，可廣泛應用于電子封裝行業。
【具體實施方式】
[0022] 一種底涂型丙締酸醋導電膠粘劑，所述的導電膠由主劑和底涂劑兩部分組成，所 述主劑由W下質量份的原料組成：至少含有1個乙締基的丙締酸醋單體40~65份、乙締基封 端的預聚體10~30份、導電填料5~30份、穩定劑0. 1~3份、過氧化物引發劑0. 5~3份、固化 促進劑0. 1~3份、防沉劑1~5份；所述底涂劑由w下質量份的原料組成：溶劑65~70份、活 化劑30~35份。
[0023] 優選的，至少含有1個乙締基的丙締酸醋單體為單甲基丙締酸醋單體、二甲基丙 締酸醋單體、多甲基丙締酸醋單體中的至少一種； 進一步優選的，所述的至少含有1個乙締基的丙締酸醋單體為甲基丙締酸甲醋、甲基 丙締酸乙醋、甲基丙締酸正下醋、甲基丙締酸-2-乙基己醋、甲基丙締酸異冰片醋、甲基丙 締酸月桂醋、甲基丙締酸-2-徑基乙醋、甲基丙締酸-2-徑基丙醋、甲基丙締酸環己醋、甲基 丙締酸四氨巧喃醋、甲基丙締酸徑乙醋、甲基丙締酸徑丙醋、丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、丙締 酸正下醋、丙締酸異下醋、丙締酸仲下醋、丙締酸叔下醋、丙締酸正丙醋、丙締酸環己醋、丙 締酸月桂醋、丙締酸-2-乙基己醋、丙締酸-2-徑基丙醋、一縮二乙二醇雙甲基丙締酸醋、二 縮S乙二醇雙甲基丙締酸醋、S縮四乙二醇雙甲基丙締酸醋、環氧基雙（甲基）丙締酸醋、月旨 環族或芳香族系的雙（甲基）丙締酸醋中的至少一種。
[0024] 優選的，所述的乙締基封端的預聚體為聚氨醋（甲基）丙締酸醋、環氧（甲基）丙締 酸醋、聚醋（甲基）丙締酸醋中的至少一種。
[00巧]優選的，所述的