油性顏料油墨組合物及油性顏料油墨書寫用具的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及呈白色的油性顏料油墨組合物及使用該組合物的書寫用具。
【背景技術】
[0002] 公知有如專利文獻1及2所記載的含有珍珠顏料與氧化鈦及樹脂的油墨，但上述 文獻所記載的油墨為水性油墨。
[0003] 而且，已知以往以來有用于紙等的標記筆，其紙的顏色以白色為主但也多種多樣， 因紙的顏色而標記筆的油墨不具備充分的隱蔽性從而筆跡透過，或者因油墨浸透到紙內而 文字洇出，與其同時無法發揮充分的隱蔽性。特別是使用粒徑小的顏料時，該趨勢顯著。
[0004] 公知有如專利文獻3所記載的含有水、剪切減粘性賦予劑及作為著色劑將云母表 面用氧化鈦覆蓋的粒徑為2~40ym的珍珠顏料的圓珠筆用水性白色油墨組合物。然而， 由于該油墨組合物為圓珠筆用故而比標記筆用油墨的粘度更高，且由于來自圓珠筆用筆尖 的油墨的流出量少，故而書寫時無法負載充分量的油墨從而辨認性變差。
[0005] 而且，如專利文獻4所記載的那樣，已知有含有中位直徑為20ym以上的隱蔽性顏 料粒子與水溶性粘接性樹脂的水性顏料油墨組合物，這樣的油墨組合物的目的在于在紙等 上使用后通過硬幣等進行刮擦從而削除，并非不以削除為目的的所謂書寫用具用的油墨組 合物。
[0006] 現有技術文獻
[0007] 專利文獻
[0008] 專利文獻1:日本特開昭61 - 291664號公報
[0009] 專利文獻2:日本專利第3122781號公報
[0010] 專利文獻3:日本特開2000 - 119579號公報
[0011] 專利文獻4:日本特開2005 - 298761號公報
【發明內容】
[0012] 例如，使用含有二氧化鈦與珍珠顏料的油墨書寫在紙上時，可得到隱蔽性優異的 筆跡，通過成為粘度低的油墨能夠提高油墨的流出性，然而由于該油墨為水性，故而表面張 力高、難以浸透于紙面，同時干燥速度慢。
[0013] 為了改善這樣的不利情況，即使僅將油墨制成油性，其結果也會形成硬塊且顏料 在書寫用具的筆尖發生堵塞。以防止硬塊為目的而制成高粘度時，發生流動性不足，從該筆 尖流出用于書寫所需量的油墨組合物存在困難，作為油墨組合物無法實際應用。
[0014] 本發明的課題在于得到下述油墨組合物：其為含有二氧化鈦與珍珠顏料的油性油 墨組合物，筆跡具備充分的隱蔽性與辨認性，能夠不形成硬塊，而從書寫用具的尖部穩定地 吐出油墨。
[0015] 1.-種油性顏料油墨組合物，其特征在于，含有二氧化鈦顏料、云母顏料、分散劑、 油溶性樹脂、有機溶劑，且剪切速度76(l/s)下的粘度為50mPa?s以下。
[0016] 2.根據1所述的油性顏料油墨組合物，其特征在于，云母顏料的粒徑20iim以下的 累積粒徑為90%以上。
[0017] 3.根據1或2所述的油性顏料油墨組合物，其特征在于，含有氣相二氧化硅。
[0018] 4. -種標記筆，其特征在于，將1~3中任一項所述的油性顏料油墨組合物貯存于 油墨貯存部。
[0019] 5.根據4所述的標記筆，其特征在于，構成筆尖的纖維的紗線直徑為3~ 30Denier〇
[0020] 6.根據4或5所述的標記筆，其特征在于，用于在紙等的吸液面上進行書寫。
[0021] 根據本發明，可提供對于紙等的吸液性高的原材料、非吸收性的原材料，也可形成 隱蔽性高、鮮明、辨認性優異的筆跡的油性顏料油墨組合物，而且可提供保存穩定性良好、 不會生成硬塊的油墨組合物。
【具體實施方式】
[0022] 作為本發明的油性顏料油墨組合物的作用，通過含有二氧化鈦顏料與云母顏料， 且進一步在特定的剪切應力下顯示特定的粘度，對深色圖畫紙等的紙、黑色等深色（以下， 根據情況僅記為黑色）等的吸液性高的被書寫物使用該油性顏料油墨組合物進行書寫時， 可抑制上述顏料浸透到該紙等的內部。
[0023] 進而，通過在油性顏料油墨組合物中含有累積粒徑為95%時的粒徑為1ym以下 的二氧化鈦顏料與累積粒徑為90%以上時的粒徑為20ym以下的云母顏料，能夠進一步抑 制上述顏料浸透到該紙等的內部。且，在本發明中，上述顏料的累積粒徑表示從粒徑小的粒 子按順序累積時，以特定比率累積的體積下的粒徑。
[0024] 作為累積粒徑的測定方法，作為測定裝置使用MicrotracMT3000II(日機裝株式 會社），設定為透過光、粒子的折射率為1.81、溶劑為丙二醇單甲醚。其次，在加入了該溶劑 的裝置中一點點滴加試樣并成為最適測定濃度的范圍內時，在PC畫面中顯示0K。其后按下 測定按鈕，使分散了試樣的溶劑在裝置內的池中循環，在該池內測定粒徑。
[0025] 具體而言，油性顏料油墨組合物中的云母顏料附著于黑色紙以便堵塞黑色紙的織 孔，從而二氧化鈦顏料堆積在其上。這樣可抑制二氧化鈦顏料與云母顏料浸透到黑色紙內 部。
[0026] 這樣形成于上述顏料附著的黑色紙上的筆跡呈現二氧化鈦顏料引起的白色。但 是，并不一定必須呈現二氧化鈦顏料本來的白色，根據云母顏料、其他顏料，也有可能呈現 在二氧化鈦顏料引起的白色中加入其他顏色的顏色。
[0027] [二氧化鈦顏料]
[0028] 在提高作為油性顏料油墨組合物的隱蔽性的同時為了得到白色油墨而含有在本 發明的油墨組合物中所配合的二氧化鈦，采用作為白色顏料所使用的通常的二氧化鈦顏 料。
[0029] 在本發明的油性油墨組合物中可含有二氧化鈦顏料5. 0~60. 0重量％、優選 10. 0~40. 0重量％。當小于5. 0重量％時，無法顯示充分的隱蔽性，當超過60. 0重量％ 時，粘度過高而油墨的流出性變差。
[0030] [云母顏料]
[0031] 作為云母顏料，可使用在云母粉末的表面形成1層以上由氧化鈦、氧化硅、氧化 鋁、氧化鐵等構成的層從而賦予了珍珠格調的光輝性等的珍珠云母顏料、作為顏料通常使 用的云母顏料。作為珍珠云母顏料，可使用Iriodinl23(Merck公司制）等。
[0032] 而且，還可包含云母顏料、滑石、氧化鋁、高嶺土進行使用。
[0033] 在本發明中，將這樣的顏料與二氧化鈦粒子合用的理由為，在紙等的原材料上使 用油性顏料油墨組合物時，平板狀的珍珠云母顏料及/或云母顏料填補、掩蓋該原材料所 具有的細孔、纖維的間隙。由于二氧化鈦顏料負載于其上，即使對于紙等的原材料也可目視 到白色的筆跡。
[0034] 因此，使用的云母顏料不會太濃著色從而不會較大地損壞二氧化鈦顏料的白色、 使用其他著色顏料時由該著色顏料引起的發色，且以粒徑小的順序使上述顏料堆積時， 20ym以下粒徑的顏料的含有比例高，以累積粒徑計可為90%以上、優選95%以上為佳。
[0035] 在油性顏料油墨組合物中存在大量粒徑超過20ym的云母顏料時，與上述二氧化 鈦顏料的情況相同，云母顏料變得易于堵塞在書寫用具的筆尖內從而不能穩定書寫的可能 性增高。而且有可能在收納油墨的槽內沉降?分離。
[0036] 而且，從防止二氧化鈦顏料浸透于紙等的觀點出發，也可使云母顏料的平均粒徑 大于二氧化鈦顏料的平均粒徑。
[0037] 但是，雖然為云母顏料，然而具有氧化鐵層等著色層的顏料、原本被著色的云母顏 料因上述顏料自身也呈色，故而即使合用二氧化鈦顏料，筆跡也不會變成白色，如上所述， 只要在不較大損壞二氧化鈦引起的白色呈色的范圍內即可使用。
[0038] 作為這樣的云母顏料，例如可使用Iriodinl23、lll、YAMAGUCHIMICA制TM-10等。
[0039] 這樣，在本發明中使用的云母顏料可購入市售的云母顏料進行配合。而且，也可根 據需要在使用顏料前進行粉碎從而減小粒徑，并將其進行分級來除去粒徑超過20ym的粗 大粒