專利名稱：：干乳劑、其制備方法與用途的制作方法干乳劑、其制備方法與用途本發明的目的是含有基質(matrice)的干乳劑(6mulsions&h6e)，該基質含有水溶性或水可分散性的聚合物，其中分散著疏水相。本發明還有一個目的是干乳劑的制備方法及所述乳劑的用途。這些干乳劑是含有分散于固體基質中的液體疏水相的組合物。含有含水相的乳劑進行千燥得到這些干乳劑，一般利用表面活性劑使液體疏水相分散在該含水相中，這種含水相含有在干燥后將構成全部或部分基質的水溶性或水可分散性的化合物。呈干乳劑形式的組合物以及制備它們的方法是本
技術領域：
的技術人員已知的。一般而言，這些干乳劑呈粉末狀或顆粒狀。于是人們知道含有聚烷氧基化表面活性劑和基質的干乳劑，該基質含有一種聚合物，而該聚合物含有親水單元和含有疏水基團和接枝的單元。例如，文件WO00/26280(R98145)、WO02/32563(R00137)和WO03/006148(R01103)描述了這樣一些干乳劑。這些干乳劑一般用于分散在含水組合物中，得到含有分散在該含水組合物中的疏水相的乳劑或分散體。因此，這些干乳劑可能使處理和/或運輸和/或向量化和/或保護疏水相更容易或者在經濟上變得可行。因此，這些干乳劑可以使用其它固體化合物進行配制，并且最終使用者讓這些干乳劑與水進行接觸。因此，例如可以制備粉末混合物。例如某些植物保護組合物、洗滌劑粉劑或顆粒配方就是這種情況。還可以由操作者將干乳劑與水進行接觸，制備含有疏水相的含水制劑。還應該指出，通過外部因素(例如通過釋放如尿或汗之類的含水物質等改變pH、溫度、環境的化學組成)啟動再分散作用，或控制再分散作用動力學可能是有意義的。干乳劑的性質包括易于在水中再分散，與水不混溶的疏水相在干燥和/或再分散過程中不會聚結，良好的粉末流動性，容易操作的形式，例如無油形式，再分散時干燥前后控制疏水相聚結或液滴大小。現已發現可以具有改進上述性質的新干乳劑。因此，本發明提出含有基質的干乳劑，該基質含有水溶性或水可分散性的聚合物，其中分散著疏水相，其特征在于-干乳劑含有非聚烷氧基化表面活性劑，-基質中含有的水溶性或水可分散性聚合物是含有疏水單元的聚羧酸酯。本發明還提出這樣一些乳劑的制備方法，和它們的用途。本發明還提出特別適合于使用本發明干乳劑，或甚至適合于一般使用乳劑的表面活性劑混合物。定義在本申請中，水溶性或水可分散性聚合物應該理解是在水中的濃度10重量％與在溫度25"C下沒有宏觀相分離的聚合物。在本申請中，水溶性或水可分散性的性質是與該干乳劑的制備pH和/或在再分散時使用該干乳劑的pH相一致。在本申請中，術語疏水相應該理解是一種化合物或含有多種化合物的組合物，它在濃度10重量％與溫度251C下是與水不混溶(形成宏觀的相分離)的。在本申請中，疏水相或水分散相性質是與該干乳劑的制備pH和/或在再分散過程中使用該干乳劑的pH相一致。在本申請中，除非另外指出，組分的量和比例是以干物質重量計的。干乳劑的組分該干乳劑含有基質，該基質含有水溶性或水可分散性的聚合物，其中分散著疏水相。該疏水相可以是液體或固體。它優選地是液體。疏水相是固相的情況下，可以在干乳劑的乳劑制備過程中通過加熱進行液化并乳化。該疏水相在該基質中以夾雜物形式(如果涉及液相則是液滴)存在，有利地平均尺寸是0.1-50nm，優選地l-10nm，例如l-5nm(使用Horiba激光衍射粒度測量儀測定)。平均尺寸可以隨最后的應用而改變。下面詳細說明可以加到該干乳劑組合物中的各種不同的組分。疏水相該疏水相可以含有任何種類的單一或混合的化合物，任選地為疏水溶劑中的溶液或分散體。當然，該疏水相可以只是由單一的疏水液體構成。該疏水相可以是活性的疏水化合物或含有活性的疏水化合物的混合物，為疏水溶劑中的溶液或分散體。作為疏水相或在該疏水相中含有的化合物的實例，可以列舉-硅酮(silicones):例如MD、MTD或MQ類的硅油或硅酮樹脂，它們任選地溶于溶劑中，并且任選地使用例如胺、醇、多元醇等之類的基團進行官能化。這樣一些硅酮是本
技術領域：
的技術人員已知的。-香料；-有機、無機、植物或礦物油，和這些油的衍生物，所述的油及其衍生物是不與水混溶的；-不與水混溶的有機溶劑；-非水溶性或非水可分散性的活性物質，任選地溶于溶劑中的活性物質；-它們的混合物，它們為溶液、分散體或乳劑。在農業化學領域，植物保護有效物質可選自ct-氰基-苯氧基爺基羧酸酯或ct-氰基-卣素-苯氧基羧酸酯族，包含芳族取代基的N-曱基碳酸酯族，和有效物質如艾氏劑、谷硫磷、氟草胺、聯苯菊酯(bifenthrin)、氯辛硫磷、毒死蜱、氟消草、氟草煙、敵敵畏、馬拉硫磷、草達滅、硝苯硫磷脂、氯菊脂、丙溴磷、丙環唑、丙硫磷、匹克司(Pyrifenox)、丁草胺、異丙曱草胺(m6tolachlor)、Chlorimephos、二噪農、穩殺得、H印topargil、滅對磷、克螨特、節草丹(Prosulfocarb)、乙基溴硫磷、三硫磷、三氟氯氰菊酯、氟酰脲(Novaluron)、溴氰菊酯、二甲戊樂靈、Fluguinconazole、戊峻醇、Alphamethrine、Chlothianidine、Betacyfluthrine、氰菊酯(Cyfluthrine)、Lambda-Cyhalothrine、氯氟氰菊酯、氟蟲腈、Thiaclopride、吡蟲啉(Imidaclopride)、苯敵草(phenmediphame)、Desmediphame、酰嘧碌隆、乙氧吹草黃。可以在通常的添加劑存在下使用植物保護活性物質，這些通常的添加劑例如選自能夠提高活性物質效力的助劑、消泡劑、防結塊劑、填料，它們是水溶性的或非水溶性的。這些活性物質可以溶于疏水溶劑中，這種疏水溶劑可以例如選自如二曱苯、二節基甲苯之類的芳族烴溶劑、如磷酸三正丁酯(TBP)之類的磷酸酯或膦酸酯溶劑，如礦物油或植物油之類的脂族烴溶劑、如環己醇之類的醇、如環己酮之類的酮、如N，N-二甲基辛酰胺-癸酰胺之類的酰胺、如N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮、N-十二烷基吡咯烷酮、N-環己基吡咯烷酮之類的吡咯烷酮，乳酸烷基酯。該疏水相可以特別地是含有溴氰菊酯和磷酸三正丁酯(TBP)的疏水相。但是，它可以與同時含有溴氰菊酯和TBP兩者的疏水相不同。該疏水相可以特別地是含有溴氰菊酯和如Solvesso200或200ND之類的二曱苯基溶劑的疏水相。但是，它可以與同時含有溴氰菊酯和如Solvesso200或200ND之類的二甲苯基溶劑的疏水相不同。該疏水相可以特別地是含有溴氰菊酯、如Solvesso200或200ND之類的二甲苯基溶劑和磷酸三正丁酯(TBP)的疏水相。但是，它可以與同時含有溴氰菊酯、如Solvesso200或200ND之類的二曱苯基溶劑和TBP的疏水相不同。同樣i也，作為在植物4呆護制劑(formulationsphytosanitaires)4頁域中適用的活性物質可以列舉植物油、礦物油、硅油、硅酮消泡劑等。作為在化妝品領域中可使用的活性物質實例，可以列舉特別屬于二甲基硅氧烷族的硅油；親脂性維生素，例如維生素A及其衍生物、維生素B2、泛酸、維生素D和維生素E;甘油一酸酯、甘油二酸酯和甘油三酸酯；香料；殺菌劑、UV吸收劑，例如PABA和PARA類的氨基苯曱酸酯衍生物、水楊酸鹽、肉桂酸鹽、鄰氨基苯曱酸鹽、二苯曱酰基甲烷、樟腦衍生物及其混合物。同樣地，可以使用抗老化劑。作為這樣一些劑的實例，特別可以列舉包括類維生素A、ct-羥基酸和P-羥基酸、它們的鹽和酯、脂溶性維生素、抗壞血酸棕櫚酸酯、神經酰胺、假神經酰胺、磷脂、脂肪酸、脂肪醇、膽固醇、固醇以及它們的混合物。作為優選的脂肪酸和脂肪醇，更特別地可以列舉含有12-20個碳原子的直鏈或支鏈烷基鏈的脂肪酸和脂肪醇，特別地是亞油酸。同樣地可以使用減脂劑，特別地例如異丁基甲基黃噤呤和茶堿；以及抗痤疳劑，例如間苯二酚、間苯二盼乙酸酯、過氧化苯甲酰和為數眾多的天然化合物。調味品、香料、精油、香精也可以用作疏水活性物質。作為實例可以列舉單獨使用或混合使用的薄荷、留蘭香、胡椒薄荷、薄荷醇、香草、肉桂、月桂、大茴香、桉樹、百里香、鼠尾草、雪松葉、肉豆蔻、柑橘類水果(檸檬、酸橙、葡萄柚或橙)、或水果(蘋果、梨、桃、櫻桃、李子、草莓、，覆盆子、杏、菠蘿、葡萄等)的油類和/或香精。抗菌劑可以選自百里酚、薄荷醇、三氯生、4-己基間苯二酚、苯酚、桉樹腦、苯甲酸、過氧化苯甲酰和尼泊金丁酯及其混合物。作為合適于本發明并可用于油漆領域中的活性物質實例，可以列舉醇酸樹脂、環氧樹脂和阻斷或未阻斷異氰酸酯。在造紙領域中，特別可以列舉如烷基乙烯酮二聚體(AKD)或烯基琥珀酸酐(ASA)。在洗滌劑領域中，作為可能的活性物質可以提到作為柔軟劑的氨基硅酮、硅酮消泡劑、抗微生物劑、香料、油類和精油等。在這方面，可以參考在化妝品領域的活性物質范圍內所指出的這類化合物表。在這些合適的疏水活性物質中，還可以列舉-動物或植物源的有機油/脂肪/蠟；-礦物油/蠟；-來自上述油的醇解產物；-甘油一酸酯、甘油二酸酯和甘油三酸酯；-含有10-40個碳原子的飽和或不飽和脂肪酸；含有l-6個碳原子的這樣一些酸與醇的酯；-含有8-40個碳原子的飽和或不飽和一元醇。作為動物源的有機油/脂肪/蠟，特別可以列舉單獨使用或混合使用的抹香鯨油、鯨油、海豹油、鯊魚油、魚肝油、豬油、綿羊油(羊脂)、全氫角鯊烯、蜂蠟。作為植物源的有機油/脂肪/蠟的實例，特別可以列舉單獨或混合使用的菜油、向日葵油、花生油、橄欖油、胡桃油、玉米油、大豆油、聘梨油、亞麻子油、大麻油、葡萄籽油、椰子油、棕櫚油、棉籽油、棕櫚仁油、巴巴蘇油、希蒙得木油、芝麻油、蓖麻油、澳大利亞堅果油、甜杏仁油、巴西棕櫚蠟、牛油果脂、可可脂和花生醬。關于礦物油/蠟，特別可以列舉單獨或混合使用的環烷油、石蠟油(礦脂)、異石蠟油和石蠟。還可以使用來自上述油類的醇解產物。至于脂肪酸，它們是飽和或不飽和的，含有10-40個碳原子，更特別地18-40個碳原子，還可以含有一個或多個共輒或非共軛的乙烯不飽和性。應該指出所述的酸可以含有一個或多個羥基基團。作為飽和脂肪酸的實例，可以列舉棕櫚酸、硬脂酸、異硬脂酸、山脊酸。作為不飽和脂肪酸的實例，可以列舉9十四碳烯酸、棕櫚油酸、油酸、芥酸、亞油酸、亞麻酸、花生四烯酸、蓖麻油酸以及它們的混合物。涉及脂肪酸酯時，可以列舉上述酸的酯，這些酯由醇衍生的部分含有l-6碳原子，例如曱酯、乙酯、丙酯、異丙基酯等。應該提到，該疏水相可以含有不與水混溶的中間相，其中分散著不與中間相混溶或不溶于中間相的內相。在這種情況下，可以稱之多干乳劑。當然，不排除這種干乳劑含有分散該基質的多個不同的疏水相，構成兩群包裹體。水溶性或水可分散性的聚合物基質的水溶性或水可分散性聚合物是含有疏水單元的聚羧酸酯。有利地，它是含有由下述單體衍生的單元的共聚物-(I)一元羧酸或多元羧酸，或直鏈或者支鏈、烯屬不飽和脂族、環狀或芳族酸酐，-(II)式(R2)(R2)C-CH(R3)單體式中-RS是氫原子或曱基基團，和-R2，相同或不同，代表氬原子或直鏈或支鏈的、任選地環狀的、飽和或烯屬不飽和的C2-do脂族或芳族基，其條件是兩個基R"不是氫原子，和-任選地，(ni)烯屬不飽和羧酸的聚氧化烯化酯。單體(I)有利地是下式(r3)HC-C(R"-COOX(Ia)式中-I^是氫原子或甲基基團，-Ri是氫原子、任選地含有基團陽COOX的C廣do烴基，或基團畫coox，任選地與基團-coox構成酸酐基團-co-o-oc-，和-x是氫原子或陽離子，例如鈉或鉀陽離子，或銨陽離子。例如，單體(I)有利地選自丙烯酸、甲基丙烯酸、檸康酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、巴豆酸或它們的酸酐，它們呈酸或鹽的形式，例如呈鈉鹽或鉀鹽形式。有利地，單體(II)選自l-丁烯、異丁烯、n-l-戊烯、2-甲基-l-丁烯、n-l-己烯、2-曱基-l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、2-乙基-l-丁烯、二異丁烯(或2，4，4-三甲基-1-戊烯)、2-甲基-3，3-二曱基-l-戊烯。單體(III)可以相應于下述式CH2=C(R3)-C(0)-0-[CH2CH(R4)0m-[CH(R5)-CH20n-R6在該式中W是氫原子或甲基，W和R5，相同或不同，代表氫原子或含有l-4個碳原子的烷基，W是含有l-30個碳原子，優選地8-30個碳原子的烷基、芳基、烷芳基或芳烷基，n是2-100，優選地6-100,m是0-50，其條件是n大于或等于m，并且它們之和是2-100，優選地6-100。優選地，使用式(III)單體，式中W是含有8-30個碳原子的烷基，或被1-3個1-苯乙基基團取代的苯基，或其中烷基含有8-16個碳原子的烷基苯基。在能使用的這類單體中，可以列舉在專利EP705854、US4138381或US4384096中描述的單體。該共聚物還可以含有由選自下述單體的任選單體(IV)衍生的單元-乙烯基芳族單體，例如苯乙烯或乙烯基甲苯，隱烯屬不飽和酸的Cl-C20烷基酯，例如丙烯酸甲酯或曱基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或曱基丙烯酸乙酯，或丙烯酸丁酯或曱基丙烯酸丁酯，國烯屬不飽和酸的乙烯酯或烯丙酯，例如乙酸乙烯酯或乙酸烯丙酯或丙酸乙烯酯或丙酸烯丙酯，-乙烯或亞乙烯卣，例如氯乙烯或偏氯乙烯，-烯屬不飽和腈，例如丙烯腈，-烯屬不飽和酸的羥基烷基酯，例如丙烯酸羥乙酯或甲基丙烯酸羥乙酯或丙烯酸羥丙酯或甲基丙烯酸羥丙酯，-烯屬不飽和酰胺，例如丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。根據一個有利的實施方式，含有疏水單元的聚羧酸酯是由馬來酸酐或馬來酸酐鹽與二異丁烯得到的共聚物。例如，這樣一種聚合物是由Rhodia公司以商品名GeroponEGPM銷售的(羧酸鈉溶液)。應該指出，以本
技術領域：
的技術人員已知的方式，例如采用自由基聚合可以得到這些共聚物。非聚烷氧基化表面活性劑非聚烷氧基化表面活性劑可以是非聚烷氧基化的非離子表面活性劑、非聚烷氧基化的陰離子表面活性劑或非聚烷氧基化的兩性表面活性劑，或這些表面活性劑的混合物。作為非聚烷氧基化的兩性表面活性劑實例，可以列舉兩性乙酸酯(amphoacetate)、兩性二乙酸酯(amphodiacetate)、甜菜堿(羧基甜菜堿，例如烷基甜茱堿和烷基酰胺基烷基甜菜堿)、氧化胺和磺基甜菜堿及其混合物。作為非聚烷氧基化表面活性劑的實例，可以列舉烷基硫酸酯、烷基磺酸鹽、烷芳基磺酸鹽和磷酸烷基鹽及其混合物。作為非聚烷氧基化的非離子表面活性劑的實例，可以列舉下述表面活性劑-烷基多聚葡糖苷，-非聚烷氧基化的脫水山梨醇酯，-脂肪酸，-它們的混合物。該干乳劑可以是含有脫水山梨醇酯(如Rhodia銷售的表面活性劑AlkamulsS80)作為單一非聚烷氧基化表面活性劑的干乳劑。但是，它可以是還含有其它表面活性劑的干乳劑。它特別可以不同于含有脫水山梨醇酯(如Rhodia銷售的表面活性劑AlkamulsS80)作為單一非聚烷氧基化表面活性劑的干乳劑。該干乳劑可以是含有脫水山梨醇酯(如Rhodia銷售的表面活性劑AlkamulsS80)作為單一非聚烷氧基化表面活性劑，與二曱苯(例如Solvesso200或200ND)或磷酸三正丁酯(TBP)基溶劑或這些溶劑混合物作為活性物質溶劑的干乳劑。但是，它可以不同于含有脫水山梨醇酯(如Rhodia銷售的表面活性劑AlkamulsS抑)作為單一非聚烷氧基化表面活性劑，與二曱苯溶劑(如Solvesso200或200ND)或磷酸三正丁酯(TBP)或這些溶劑混合物作為活性物質溶劑的干乳劑。根據一個有利的實施方式，非聚烷氧基化的表面活性劑是-由Cs-C30，優選地C『C22脂肪酸衍生的脫水山梨醇酯，或-由C8-C30，優選地d6-C22脂肪酸衍生的脫水山梨醇酯與C8-C30，優選地d6-C22脂肪酸或該脂肪酸鹽的混合物。優選地，脫水山梨醇酯和脂肪酸的混合物含有以干物質計2-20重量％脂肪酸或鹽。脫水山梨醇酯和脂肪酸的混合物是能控制疏水相乳化，尤其能控制含有分散在含水相中的疏水相的乳劑液滴大小的表面活性劑(表面活性劑組合物或表面活性劑"摻混物")。因此，本發明還涉及這種表面活性劑(這種表面活性劑組合物或表面活性劑"摻混物")本身，尤其是含有脫水山梨醇酯和脂肪酸或其鹽，必要時和水的混合物，其干物質濃度大于20%或30/或50°/。或70%。本發明還涉及干燥或未干燥的乳劑，它們含有這種表面活性劑(和疏水相和含水相)，或該表面活性劑在這些乳劑中的用途。組分的量有利地，疏水相與基質的重量比是50-80%。有利地，非聚烷氧基化表面活性劑與疏水相的重量比是0.003-0.3，優選地0.01-0.06。有利地，非聚烷氧基化表面活性劑與基質的重量比是0.006-0.6，優選地0.02-1.2。有利地，該基質含有至少90重量％水溶性或水可分散性的聚合物。其它化合物干乳劑可以含有其制備時能夠使用的其它組分，或調節其性質或用途時能夠使用的其它組分。特別可能涉及在該基質中含有的，在含水相中可配制的活性組分(即使用時具有一定功能的組分，例如在液體制劑中)。還可能涉及消泡劑，例如文件WO03/055584(R01186)描述的糖類消泡劑，或含有至少一種選自IIA、IVA、VA、VIII、IB和IIIB族元素的絡合劑，再分散在水中時它們能夠更容易控制疏水相釋放，如文件WO03/006418(R01103)所描述的。這種干乳劑可以任選地含有殘余的水。水含量有利地低于10重量%，甚至更優選地低于3重量％。方法可以根據包括下述步驟的方法制備本發明的干乳劑a)制備含有含水相的乳劑，其中分散著在水中以液體形式分散的疏水相，該乳劑含有該基質的水溶性或水可分散性共聚物、非聚烷氧基化表面活性劑，必要時將疏水相加熱到高于其熔點，b)除去水，得到干乳劑，c)任選地將干乳劑制成粉末或顆粒形式，d)回收干乳劑。步驟a)乳劑的制備在本方法的笫一個步驟中，制備含有分散在含水相中的疏水相的乳劑。在該步驟中，疏水相呈液體狀。如果需要，為此進行加熱。乳劑含有水溶性或水可分散性聚合物，以及表面活性劑。可以采用任何的乳劑制備方法。這些方法是本
技術領域：
的技術人員已知的。例如，在《乳化技術百科全書》(EncyclopediaofEmulsionTechnology),第l陽3巻，PaulBecher，MarcelDekkerInc.出版，1983中描述了一些制備方法，并可以用于本發明的范圍中。因此，可以采用所謂的直接相乳化法。簡單來說，這種方法在于制備含有水和乳化劑的混合物，其中包括水溶性或水可分散性聚合物，然后在攪拌下加入呈液體狀的疏水相。另一種合適的方法是轉相乳化。根據這個路線，讓疏水相與乳化劑混合，在攪拌下滴加可能含有其它組分(例如水溶性或水可分散性聚合物)的水。從加入一定量的水開始就發生乳劑轉相。這時得到水包油直接乳劑。然后將得到的乳劑稀釋在水中，得到合適的分散相體積分數。最后，可以4吏用膠體磨，例如MantonGaulin和Microfluidizer磨(Microfluidics)制備乳劑。一般而言，分散在含水相中的疏水相液滴的平均尺寸是0.1-50微米，通常l-10微米，優選地0.2-5微米(以微粒體積計表示是；使用Horiba激光衍射粒度儀測量的)。可以在接近室溫的溫度下進行乳化，盡管更低或更高的溫度也是可考慮的。干燥前，乳劑中的水量可以是5-99重量％，優選地20-70重量％。一般而言，因為以后應該除去水，優選使用少量水。水量控制可以是控制粘度的一種方法。歩驟b)、c)和d):干燥，成型采用本
技術領域：
的技術人員已知的任何方式，可以實施除去乳劑中的水，得到干乳劑而采用的方法。這種操作如此進行，以致該混合物的各種組成元素經受到低于它們降解溫度的溫度。根據本發明的第一個實施方式，可以考慮用烘箱干燥。優選地，這種干燥是以薄層進行的。更特別地，進行干燥的溫度低于或等于100匸，優選地30-卯TC，優選地50-90TC。根據本發明的另一個特別實施方式，進行該混合物(或乳劑)的所謂快速干燥。基于這一點，使用01^^@鼓以流化床方式的噴霧干燥，或冷凍干燥(冷凍升華)是合適的。在任何已知的設備，例如像將用噴嘴或渦輪進行噴霧與熱氣流結合的霧化塔中，以通常的方式，可以例如使用Niro設備或例如使用Aeromatic設備以流化床方式進行霧化干燥。在塔頂的熱氣(一般是空氣)進口溫度優選地是50-250X:，而出口溫度優選地低于所得到顆粒的組成元素的降解溫度。在用Dupr^鼓進行混合物(或乳劑)干燥操作的情況下，或在能夠迅速得到例如通過刮擦操作從干支撐物上分離的干薄膜的任何方法的情況下，得到可以任選進行研磨的微粒。如果必要，這些微粒可以進行后續成型，如聚結步驟，以得到顆粒。應該指出，在這個干燥步驟中可以往這些顆粒中加入添加劑，如防結塊劑。作為實例，推薦使用填料，它特別地選自碳酸鈣、硫酸鋇、高嶺土、二氧化硅、膨潤土、二氧化鈦、滑石、水合氧化鋁和硫鋁酸鉤。優選地，如此進行干燥，以致除去至少卯重量％，優選地90-95重量％外含水相。殘余水量優選地低于3重量％。用途干乳劑可以用于-植物保護制劑，誦布護理制劑(formulationspourlesoindulinge)，例如洗衣粉或洗衣片，柔軟劑制劑、香料矢量化、消泡劑或硅酮制劑，例如沉積在纖維上的制劑，陽粉狀或片狀的自動洗碗機制劑(formulationspourlave-V3isscllc),-化妝品制劑(formulationscosm6tiques)，-家用護理抹布(lingettespourlessoinsdomestiques),-皮膚護理巾，-嬰兒護理巾，-衛生護墊，-卸妝棉？-浴鹽制劑，-建筑物和/或公共建設材料制劑，例如配制水泥凝結緩凝劑或加速劑，-表面涂層制劑，例如油漆，-配制干物質狀的硅油，例如消泡劑。更詳細地，該干乳劑可以用于植物保護制劑中，該疏水相是植物保護活性化合物，或含有植物保護活性疏水化合物的混合物，該相為在疏水溶劑中的溶液或分散體。該干乳劑可以任選地與其它植物保護產品(植物保護產品組合)一起使用，例如與肥料結合使用。干乳劑和肥料可以特別地在相同的容器中與水進行混合。通過下面非限制性實施例將體會到本發明的其它細節和優點。制備含有異丙甲草胺、表面活性劑、水和聚合物(由Rhodia銷售的Geropoi^EGPM)的乳劑，接著干燥，這樣制備疏水相是異丙甲草胺的干乳劑。下表中給出該乳劑和該干乳劑的組成(組分和量)。操作方式a)乳劑的制備-稱量該聚合物，任選地消泡劑-使用框式槳以500轉/分進行攪拌畫添加全部或部分水國添加異丙甲草胺與表面活性劑的混合物-進行均化，并用2NHC1(滴加)酸化陽以5oo轉/分攪拌is分鐘■如果必要，添加余下水-繼續攪拌30分鐘-測量粒度(Horiba)隨時間的變化b)干燥-在75TC烘箱中在板上干燥一夜-粗研磨-再分散時測量粒度(lg粉末在50ml自來水中，使用電磁攪拌器,在室溫下以500轉/分攪拌5分鐘)。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>聚乙氧基化三苯乙烯基苯酚干燥前的乳劑畫異丙甲草胺/干63.7%-干提出物34.9%-表面活性劑(異丙甲草胺+表面活性劑)6.8%-表面活性劑/聚合物13.2%該乳劑未經加工。后面沒有進行干燥。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>實施例3<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>脫水山梨醇酯干燥前的乳劑-干提出物35.3%-表面活性劑(異丙曱草胺+表面活性劑)3%-表面活性劑/(表面活性劑+干聚合物)6.0%干燥前的粒度D10=0.228nm1>50=1.30拜D90=3.35nm(D90-D10)/D50=2.16該乳劑沒有接著進行干燥。雙群21.156,雙群28.625,雙群38.645,雙群0.61119實施例4<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>含有油酸脫水山梨醇酯和15重量％油酸的混合物干燥前的乳劑畫干提出物35.5%-表面活性劑(異丙甲草胺+表面活性劑)3%-表面活性劑/(表面活性劑+干聚合物)6.0%干燥前的粒度D10=0.233nmD50=0.303fimD卯-0.42jim(D卯誦D10)/D50《617該乳劑沒有接著進行干燥。實施例5f對比)<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>(4)油酸干燥前的乳劑-干提出物36.4該乳劑未經加工。沒有接著進行干燥。實施例6<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>含有油酸脫水山梨醇酯和8重量％油酸的混合物干燥前的乳劑-干提出物35.5%-表面活性劑(異丙甲草胺+表面活性劑)3%畫表面活性劑/(表面活性劑+干聚合物)6.0%干燥前的粒度D10=0.124|imD50=0.168jimD90=0.226[im(D90-D10)/D50=0.607再分散后的粒度D10=0.258nmD50=0.396,D^=0.591fim(D90-D10)/D50=0.841干燥前和再分散后的粒度是值得注意的。權利要求1、含有基質的干乳劑，該基質含有水溶性或水可分散性聚合物，其中分散著疏水相，其特征在于-干乳劑含有非聚烷氧基化表面活性劑，-基質中含有的水溶性或水可分散性聚合物是含有疏水單元的聚羧酸酯。2、根據權利要求l所述的干乳劑，其特征在于該疏水相是液體疏水相或固體疏水相。3、根據上述權利要求中任一項權利要求所述的干乳劑，其特征在于該疏水相是活性疏水化合物，或含有在疏水溶劑中為溶液或分散體的活性疏水化合物的混合物。4、根據上述權利要求中任一項權利要求所述的干乳劑，其特征在于含有疏水單元的聚羧酸酯是含有由下述單體衍生的單元的共聚物-(I)一元羧酸或多元羧酸，或直鏈或者支鏈、烯屬不飽和脂族、環狀或芳族酸酐，-(II)式(R2)(R2)C-CH(R3)單體式中-113是氫原子或曱基基團，和-R2，相同或不同，代表氫原子或直鏈或支鏈的、任選地環狀的、飽和或烯屬不飽和的CVdo脂族或芳族基團，其條件是兩個基團W不是氫原子，和-任選地，(III)烯屬不飽和羧酸的聚氧化烯化酯。5、根據權利要求4所述的干乳劑，其特征在于單體(I)具有式(R3)HC-C(R"-COOX(Ia)式中-RS是氫原子或曱基基團，-W是氫原子、任選地含有基團-COOX的d-do烴基，或基團-COOX，任選地與基團-COOX構成酸酐基團-CO-O-OC-，和-X是氫原子或陽離子。6、根據權利要求5所述的干乳劑，其特征在于單體(I)選自丙烯酸、甲基丙烯酸、檸康酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸或巴豆酸或它們的酸酐。7、根據權利要求4-6中任一項權利要求所述的千乳劑，其特征在于單體(II)選自l-丁烯、異丁烯、n-l-戊烯、2-甲基-l-丁烯、n-l-己烯、2-甲基l-戊烯、4-甲基l-戊烯、2-乙基l-丁烯、二異丁烯和2-甲基3，3-二甲基l-戊烯。8、根據上述權利要求中任一項權利要求所述的干乳劑，其特征在于含有疏水單元的聚羧酸酯是由馬來酸酐或馬來酸酐鹽與二異丁烯衍生的共聚物。9、根據上述權利要求中任一項權利要求所述的干乳劑，其特征在于非聚烷氧基化表面活性劑是非聚烷氧基化的非離子表面活性劑、非聚烷氧基化的陰離子表面活性劑或非聚烷氧基化的兩性表面活性劑，或這些表面活性劑的混合物。10、根據權利要求9所述的干乳劑，其特征在于非聚烷氧基化的非離子表面活性劑選自下述表面活性劑-烷基多聚葡糖苷，-非聚烷氧基化脫水山梨醇酯，-脂肪酸，-它們的混合物。11、根據權利要求9所述的干乳劑，其特征在于非聚烷氧基化的表面活性劑是-由CVQm)、優選地d6-C22脂肪酸衍生的脫水山梨醇酯，或-由CVC30、優選地d6-C22脂肪酸衍生的脫水山梨醇酯與C8-C30、優選地<:16-<:22脂肪酸或該脂肪酸鹽的混合物。12、根據權利要求ll所述的干乳劑，其特征在于脫水山梨醇酯與脂肪酸的混合物含有以干物質計2-20重量％脂肪酸或其鹽。13、根據上述權利要求中任一項權利要求所述的干乳劑，其特征在于疏水相與基質的重量比是50-80%。14、根據上述權利要求中任一項權利要求所述的干乳劑，其特征在于非聚烷氧基化表面活性劑與疏水相的重量比是0.003-0.3，優選地0.01-0.06。15、根據上述權利要求中任一項權利要求所述的干乳劑，其特征在于非聚烷氧基化表面活性劑與基質的重量比是0.006-0.6，優選地0.02-1.2。16、根據上述權利要求中任一項權利要求所述的干乳劑，其特征在于該基質含有至少90重量％水溶性或水可分散性聚合物。17、根據上述權利要求中任一項權利要求所述的干乳劑制備方法，它包括下述步驟a)制備含有含水相的乳劑，其中分散著在水中以液體形式分散在水中的疏水相，該乳劑含有該基質的水溶性或水可分散性共聚物、非聚烷氧基化表面活性劑，必要時將疏水相加熱到高于其熔點，b)除去水，得到干乳劑，c)任選地將干乳劑制成粉末或顆粒，d)回收干乳劑。18、根據權利要求17所述的方法，其特征在于在步驟b)中，通過薄層蒸發、冷凍干燥或乳劑霧化除去水。19、根據權利要求17或18中任一項權利要求所述的方法，其特征在于含水相與疏水相的重量比是5-99%。20、根據權利要求1-16中任一項權利要求所述的干乳劑或采用權利要求17-19中任一項權利要求所述方法制備的干乳劑，在植物保護制劑、布護理制劑、洗碗機制劑、化妝品制劑、家用護理抹布、皮膚護理巾、嬰兒護理巾、衛生護墊、建筑物和/或公共建設材料制劑、表面涂層制劑，例如油漆中的用途。21、根據權利要求20所述的干乳劑的用途，在植物保護制劑中，該疏水相是植物保護活性化合物，或者含有植物保護活性疏水化合物的混合物，它們在疏水溶劑中為溶液或分散體，該干乳劑任選地與肥料結合使用。22、根據權利要求21所述的用途，在與肥料結合使用中，該干乳劑和肥料在同一容器中與水進行混合。全文摘要本發明的目的是含有基質的干乳劑，該基質含有水溶性或水可分散性的聚合物，其中分散著疏水相，其特征在于干乳劑含有非聚烷氧基化表面活性劑，在基質中含有的水溶性或水可分散性聚合物是含有疏水單元的聚羧酸酯。文檔編號B01F17/00GK101107295SQ200580047114公開日2008年1月16日申請日期2005年11月22日優先權日2004年11月22日發明者J·-P·赫卡恩申請人:羅地亞化學公司