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有機硅消泡劑組合物的制作方法

文檔序號:4973819閱讀:500來源:國知局

專利名稱::有機硅消泡劑組合物的制作方法有機硅消泡劑組合物
背景技術
:發明領域本發明涉及有機硅消泡劑組合物。現有技術說明在各種類型的行業中,在許多工藝中存在液體發泡現象。有時泡沫是合乎需要的,在其他情況下,泡沫是不合乎需要的。因此,在許多行業中,在材料的加工過程中,在工藝的某些部分形成不合乎需要的泡沫。當泡沫的衰減速率低于新泡沫的產生速率時,形成泡沫。因此,當在化學或機械法中存在這種狀況時,產生的持續增加的泡沫如此穩定,以至于不能非常快速地衰減。因此,在這種情況下,需要利用某些手段來除去不合乎需要的泡沫。由于不必要的泡沫可產生危險(例如著火的危險),或如公知的,泡沫占據相當大的空間,從而需要更大的空間來完成工藝,因此在許多工藝中希望除去或降低發泡。泡沫可使得工藝難以操作,因此使工藝效率低。因此,在形成不合乎需要的泡沫的工藝中,非常需要某些手段來降低或完全除去泡沫。雖然在工藝中有許多消泡方式,但最合乎需要的方式是使用化學方式,這是由于化學方式通常為最有效的除去泡沫的方式。已知可通過具有破壞液體中的泡沫或降低其發泡性作用的消泡劑(有時也稱為去泡劑)解決發泡問題。由于有機硅消泡劑化學穩定且對其施用的液體幾乎沒有影響,且非常少量可產生較大的消泡效果,因此有機硅消泡劑特別合適。但遺憾的是,有機硅消泡劑仍對各種行業造成各種問題,如成本和消泡效率。發現許多行業需要使用較少量的有機硅消泡劑使泡沫去穩定。各種使用者中對消泡劑的需求不同,需要消泡劑具有良好的初始效果(解體)或長期持久性(耐用性)或二者。發明概述在本概述中,應注意的是,在一種具體實施方案中,本發明人意外地發現了一種消泡劑組合物。在一種實施方案中,該消泡劑組合物包含至少一種獨特的消泡劑組分,其中所述消泡劑組分包括有機硅流體、有機硅桐-脂、任選的無機顆粒和任選的催化劑的反應產物。因此,在一種具體實施方案中提供了一種消泡劑組合物,所述組合物包含消泡有效量的至少一種消泡劑組分,其中所述消泡劑組分包括以下物質的反應產物(a)至少一種有機硅流體,(b)至少一種有機硅樹脂,所述有機硅樹脂選自單元M與Q的比率為約0.6/1至約0.8/1的有機硅樹脂(i)和單元M與Q的比率為約0.55/1至約0.75/1的不同的有機硅樹脂(ii),(c)至少一種具有反應性表面基團的無機顆粒;和任選的(d)用于(a)和/或(b)與(c)的反應的催化劑。發明詳述在一種實施方案中,本文使用的"解體"表征消泡劑的初始效率,且可通過各種已知的測試方法來測定解體。在一種具體實施方案中,在如下所述的"循環測試"中,解體水平為在用消泡有效量的消泡劑組合物處理泡沫后,泡沫由預處理的高度崩塌至的最低水平。在如下所述的"搖動測試,,中,用在短時間搖動后泡沫崩塌所需的時間度量解體。在本文的一種具體實施方案中,短時間搖動具體為約5至約60秒。在另一種實施方案中,消泡劑耐用性表征在連續產生泡沫的過程中消泡劑的持久性。可通過如上所述的解體的類似測試方法來測定耐用性。在如下所述的"循環測試"中,耐用性水平為經消泡劑組合物處理的發泡過程再次產生處理時的預定高度或某種其他預定高度的泡沫所需的時間,單位為秒。在如下所述的"搖動測試"中,用在長時間搖動或多次搖動后,泡沫崩塌所需的時間度量耐用時間。在本文的一種具體實施方案中,長時間搖動具體為約10至約60分鐘。在另一種實施方案中,本文使用的消泡有效量為用于處理在經過一定時間的搖動后引起泡沫完全崩塌的發泡過程的消泡劑組合物的百萬分之份(ppm)。在本文的另一種具體實施方案中,所述消泡有效量為約1至約1000ppm。本文中應理解的是,術語聚有機基硅氧烷和有機基聚硅氧烷可互換使用。本文中應理解的是,所有使用的術語"厘沲"在25。C下測定。本文中還應理解的是,所有的具體的、更具體的和最具體的范圍包括之間的所有的子范圍。本文中應理解的是,使用經改性的在USPharmacopoeia#23第1410-1411頁所述的SimethiconeEmulsion的"Defoamingactivity"觀'H式版本測定解體時間和耐用時間,本文中稱為"改性搖動測試(modifiedshaketest)"且在本文中描述該改性方法。消泡劑組分包括至少一種有機硅流體(a),該有機硅流體可為任何市售可得或工業上使用的有機硅流體。在一種實施方案中,有機硅流體(a)為聚有機基硅氧烷。在一種具體實施方案中,有機硅流體(a)為粘度具體為約1000至約10,000,000厘沲,更具體為約5000至約2,000,000厘沲,最具體為約10,000至約l,OOO,OOO厘沲的聚有機基硅氧烷。在一種具體實施方案中,有機硅流體(a)可包括兩種有機硅流體,可將這兩種有機硅流體共混在一起以達到上述有機硅流體(a)的粘度。在另一種具體實施方案中,消泡劑組合物可包含至少兩種單獨反應的消泡劑組分,且其中在第一消泡劑組分中的至少一種第一有機硅流體(a)的粘度低于在第二消泡劑組分中的至少一種第二有機硅流體(a)。在另一種實施方案中,第一有機硅流體和/或第二有機硅流體可獨立為兩種或更多種有機硅流體(a)的共混物,將這兩種或更多種有機硅流體共混在一起以達到上述有機硅流體(a)的粘度,條件是第一有機硅流體的共混粘度比第二有機硅流體低。在一種具體實施方案中,如上所述的有機硅流體(a)或第一和/或第二有機硅流體可為有機娃平衡體(silicone叫uilibrate)、汽提過的有機硅平衡體或不同的有機硅的共混物。在更具體的實施方案中,如上所述的有機硅流體(a)或第一和/或第二有機硅流體可具有在用于制備本文的消泡劑組合物的條件下可反應的反應性基團,導致提高聚有機基硅氧烷聚合物的分子量。在更具體的實施方案中,第一有機硅流體(a)為粘度為約1000至約100,000厘沲的第一聚有機基硅氧烷,第二有機硅流體為粘度為約10,000至約10,000,000厘沲的第二聚有機基硅氧烷,第二有機硅流體的粘度大于第一有機硅流體的粘度。在甚至更具體的實施方案中,第一有機硅流體為粘度為約5000至約90,000厘沲的第一聚有機基硅氧烷,第二有機硅流體為粘度為約30,000至約2,000,000厘沲的第二聚有機基硅氧烷,第二有機硅流體的粘度大于第一有機硅流體的粘度。在更具體的實施方案中,第一有機硅流體為粘度為約IO,OOO至約80,000厘沲的第一聚有機基硅氧烷,第二有機硅流體為粘度為約60,000至約l,OOO,OOO厘沲的第二聚有機基硅氧烷,第二有機硅流體的粘度大于第一有機硅流體的粘度。在本文的另一種具體實施方案中,聚有機基硅氧烷(a)的有機基團可為通常伴隨這種聚合物的任何有機基團且通常可選自以下基團,其非限制性的實例有具有1至約8個碳原子的烷基,例如曱基、乙基、丙基;環烷基,例如環己基、環庚基、環辛基;單核芳基,例如苯基、曱基苯基、乙基苯基;烯基,例如乙烯基和烯丙基;和囟烷基,例如3,3,3-三氟丙基。在更具體的實施方案中,所述有機基團為具有1-8個碳原子的烷基,最具體為曱基。在本文的一種具體實施方案中,聚有機基硅氧烷可以為三曱基或硅醇封端的聚有機基硅氧烷。在本文的一種實施方案中,至少一種有機硅流體(a)為具有下式結構的聚有機基硅氧烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中R1、R2、R3、R4、R5、RP和R7獨立為具有1-60個碳原子的一價烴基;Ra為具有l-60個碳原子且包含至少一個羥基或至少一個烷氧基的烴基;化學計量下標a和b為O或正數,有以下限制b為大于220,且a為0至約2。在本文的另一種具體實施方案中,第一有機硅流體和/或第二有機硅流體可具有上述有機硅流體(a)所定義的相同的式。在本文的一種具體實施方案中,具有式MaDbM、a的聚有機基硅氧烷為有才幾硅領域公知的,且可通過各種公知的方法生產。在本文的一種具體實施方案中,還可包含上述至少一種有機硅流體(a),其中NP如上所述且為二曱基硅醇或二曱基烷氧基封端基團。在一種具體實施方案中,有機硅流體(a)可為有機改性的有機硅流體,例如氨基硅氧烷。在另一種實施方案中,氨基硅氧烷的某些具體的非限制性的實例具有式MJDxDM、a,其中D、M和M+具有與上式MaDbM、a所述相同的定義,D*=RASi01/2(CH2)3NH(CH2)2NH2;其中x為0至1000,y為0.5至25,a為0至2,且其中RA為具有1至約60個碳原子的一價烴基。在一種具體實施方案中,RA具體為曱基或苯基。在另一種具體實施方案中,第一有機硅流體和/或第二有機硅流體可為有機改性的有機硅流體,例如氨基硅氧烷,其具體的非限制性的實例與以上有機硅流體(a)中所述的氨基硅氧烷相同。在另一種具體實施方案中,消泡劑組分還包括至少一種包含至少一個M單元和至少一個Q單元的有機硅樹脂(b),其中M如以上式MaDbM*2—a所定義,且Q-Si04,2。在一種實施方案中,有機硅樹脂(b)可為任何市售可得或工業上使用的有機硅樹脂。在一種具體實施方案中,至少一種有機硅樹月旨(b)選自單元M與Q的比率為約0.6/1至約0.8/1的有機硅樹脂(i)和單元M與Q的比率為約0.55/1至約0.75/1的不同的有機硅樹脂(ii)。在甚至更具體的實施方案中,有機硅樹脂(i)的單元M與Q的比率為約0.63/1至約0.73/1,有機硅樹脂(ii)的單元M與Q的比率為約0.57/1至約0.70/1。在更具體的實施方案中,有機硅樹脂(i)的單元M與Q的比率為約0.65/1至約0.70/1,有機硅樹脂(ii)的單元M與Q的比率為約0.60/1至約0.67/1。如上所述,在另一種具體實施方案中,消泡劑組合物可包含至少兩種單獨反應的消泡劑組分,且其中在第一消泡劑組分中的有機硅樹脂(i)與在第二消泡劑組分中的有機硅樹脂(ii)不同。在另一種實施方案中,有機硅樹脂(i)和/或有機硅樹脂(ii)可獨立為兩種或更多種有機硅樹脂(b)的共混物,條件是有機硅樹脂(i)與有機硅樹脂(ii)不同。在一種具體實施方案中,有機硅樹脂(i)和不同的有機硅樹脂(ii)可為100%重量的樹脂形式或為在揮發性溶劑中的某一重量百分比的樹脂形式或為在如上所述的有機硅流體(a)或第一有機硅流體和/或第二有機硅流體中的樹脂溶液形式供應的有機硅樹脂;且如果供應在溶劑中的有機硅樹脂,則在制備消泡劑組合物的過程中除去大部分溶劑。在本文的一種具體實施方案中,溶劑的某些非限制性的實例為己烷、二曱苯、曱苯、芳族溶劑、揮發性有機硅及其組合。在本文的一種實施方案中,可供應在聚有機基硅氧烷流體(例如其非限制性的實例為聚二曱基珪氧烷流體)中的有機硅樹脂(i)和/或有機硅樹脂(ii)。在另一種具體實施方案中,可供應在聚有機基硅氧烷流體中的有機硅樹脂(i)和/或有機硅樹脂(ii),其粘度為約IO至約10,000厘沲,更具體為15至約9,000厘沲,最具體為25至約5000厘沲。在本文的一種實施方案中,有機硅樹脂(i)和有機硅樹脂(H)選自McMHdMvieMEfQgT。Haa;MhMHiMvijMDLDHmDvi"EoQpTOHbb;TqTH/Ti;rEtDGHee樹脂及其組合其中M=R6R7R8Si01/2;mh=r9r10hsioi/2;Mvi=RuR12R13Si01/2;'1/25D=R16R17Si02/2;DH=R18HSi02/2;Dvi=R19R20SiO2/2;)2/2;DE=R21RESi0D0H=RBBRccSi。2T=R22Si。3/2;TH=HSi03/2;Tvi=R23Si03/2;TE=RESi03/2;丁oh=raasi03/2;Q=Si04/2;且其中Raa和RBB獨立為OH或ORDD,其中11013為包含1-6個碳原子的一價烴基,Rcc獨立為R22、氫、R"或Re;且其中R6、R7、R8、R16、R17和1122獨立為包含1-60個碳原子的一價烴基;R9、111()和R"獨立為包含1-60個碳原子的一價烴基或氫;R11為包含2-10個碳原子的一價不飽和烴基,R12和R13獨立為包含1-60個碳原子的一價烴基;R19為包含2-10個碳原子的一價不飽和烴基,R加為包含l-60個碳原子的一價烴基;R"為包含2-10個碳原子的一價不飽和烴基;R14、R"和R"獨立為具有l-60個碳原子的一價烴基或RE;RE各自獨立為包含一個或多個環氧乙烷部分的具有1-60個碳原子的一價烴基;化學計量下標c、d、e、f、g、h、i、j、k、L、m、n、o、p、q、r、s、t、aa、bb和cc為O或正數,有以下限制如果使用McMHdMvieMEfQgTOH幼樹脂,則c+d+e+f^3,g+aa22,且c+d+e+f+g^5;i口果4吏用MhMHiM"jMEkDLDHmDvinDE。QpT。Hbb樹脂,則h+i+j+k23,L+m+n+o>l,p+bb上2,且h+i+j+k+L+m+n+o+p^6;且如果使用TqTHrTvisTEtD0Hcc樹月旨,貝'Jq+r+s+t+cc土2。在另一種具體實施方案中,當如上所述使用McMHdMvieMEfQgTG、樹脂時,McMHdMvieMEfQgT。Haa樹脂還可包括其中c+d+e+f^4,g+aa^8,且c+d+e+f+g+aa^12。在另一種具體實施方案中,當如上所述使用MhMHiMvijMDLDHmD、DE。QpTOHbb樹脂時,MhMHiMvijMEkDLDHmD、DE。QpT。Hbb樹脂還可包括其中h+i+j+k^4,L+m+n+o2l,p+bb28,JLh+i+j+k+L+m+n+o+p+bb>13。在本文的一種具體實施方案中,至少一種有機硅樹脂選自為McMHdMvieMEfQg^^g的且(M+MH+Mvi+ME)與Q的比率為0.6/1至約0.8/1的有機硅樹脂(i)和為MJV[HdMvieMEfQg樹脂且(M+MH+Mvi+ME)與Q的比率為約0.55/1至約0.75/1的不同的有機硅樹脂(ii)。在本文的另一種具體實施方案中,至少一種有機硅樹脂選自為McMHdMvieMEfQgTQHaa樹脂且(M+MH+Mvi+M"與(Q+T。h)的比率為0.63/1至約0.73/1的有機硅樹脂(i)和為MJV[HdMvieMEfQgTOHaa樹脂且(M+MH+Mvi十me)與(Q+toh)的比率為約0.57/1至約0.70/1的不同的有機硅樹脂(ii)。在本文的另一種具體實施方案中,至少一種有機硅樹脂選自為McMHdMvieMEfQgT。Haa樹脂且(M+MH+M"+M"與(Q+T。h)的比率為0.65/1至約0.70/1的有機硅樹脂(i)和為McMHdMvieMEfQgTOHaa樹脂且(M+MH+Mvi十me)與(Q+toh)的比率為約0.60/1至約0.67/1的不同的有機硅樹脂(ii)。在本文的另一種具體實施方案中,至少一種有機硅樹脂選自為McMHdMvieMEfQgT0Haa樹脂且(M+MH+Mvi+M"與(Q+T。,的比率為約0.6至約0.8的有機硅樹脂(i)和為McMHdMvieMEfQgTOHaa樹脂且(M+MH+Mvi十me)與(Q+toh)的比率為約0.55至約0.75的不同的有機硅樹脂(ii),有機硅流體(a)為粘度為約1000至約10,000,000厘沲的聚有機基硅氧烷。在本文的另一種具體實施方案中,有機硅樹脂(i)為(M+MH+Mvi+ME)與(Q+T^H)的比率為約0.6至約0.8的McMHdNfieMEfQgTOHaa樹脂,不同的有機硅樹脂(ii)為(M+MH+Mvi+ME)與(Q+T^H)的比率為約0.55至約0.75的McMHdMvieMEfQgTGHaa樹脂,第一有機硅流體為粘度為約1000至約100,000厘沲的第一聚有機基硅氧烷,第二有機硅流體為粘度為約10,000至約10,000,000厘沲的第二聚有機基硅氧烷,第二有機硅流體的粘度大于第一有機硅流體的粘度。在本文的一種具體實施方案中,至少一種有機硅樹脂選自為MhMHiMvijMEkDLDHmDvinDE。QpT。Hbb樹脂且(M+MH+Mvi+ME)與(Q+T。h)的比率為0.6/1至約0.8/1的有機硅樹月旨(i)和為MhMHiMvijMEkDLDHmDvinDE。QpT0Hbb樹脂且(M+MH+Mvi+M勺與(Q+T。h)的比率為約0.55/1至約0.75/1的不同的有^/L硅樹脂(ii)。在本文的另一種具體實施方案中,至少一種有機硅樹脂選自為MhMHiMvijMEkDLDHmD、DE。QpT。Hbb樹脂且(M+MH+Mvi+M"與(Q+T。h)的比率為0.63/1至約0.73/1的有機硅樹脂(i)和為MhMHiMvijMEkDLDHmD、DE。QpTOHbb樹脂且(M+MH+Mvi+M"與(Q+T。,的比率為約0.57/1至約0.70/1的不同的有機硅樹脂(ii)。在本文的另一種具體實施方案中,至少一種有機硅樹脂選自為MhMHiMvijMEkDLDHmDvinDE。QpT0Hbb樹脂且(M+MH+Mvi+M^與(Q+T。")的比率為0.65/1至約0,70/1的有機硅樹月旨(i)和為MhMHiMvijMEkDLDHmDvinDE。QpT0Hbb樹脂且(M+MH+Mvi+M"與(Q+T。")的比率為約0.60/1至約0.67/1的不同的有機硅樹脂(ii)。在本文的另一種具體實施方案中,至少一種有機硅樹脂選自為MhMHiMvijMEkDLDHmDvinDE。QpT0Hbb樹脂且(M+MH+Mvi+M"與(Q+T。h)的比率為約0.6至約0.8的有機硅樹月旨(i)和為MhMHiMvijMEkDLDHmDvinDE。QpT。Hbb樹脂且(M+MH+Mvi+ME)與(Q+T。h)的比率為約0.55至約0.75的不同的有機硅樹脂(ii),有機硅流體(a)為粘度為約1000至約IO,OOO,OOO厘沲的聚有機基硅氧烷。在本文的另一種具體實施方案中,有機硅樹脂(i)為(M+MH+Mvi+ME)與(Q+T。h)的比率為約0.6至約0.8的MhMHiMvijMEkDLDHmDvinDE。QpT0Hbl^t脂,不同的有機硅樹脂(ii)為(M+MH+Mvi+M"與(Q+T加)的比率為約0.55至約0.75的MhMHiMvijMEkDjyUyinDE。Qp^Hbb樹脂,第一有機硅流體為粘度為約1000至約100,000厘沲的第一聚有機基硅氧烷,第二有^L硅流體為粘度為約IO,OOO至約10,000,000厘沲的第二聚有機基硅氧烷,第二有機硅流體的粘度大于第一有機硅流體的粘度。本文中應理解的是,在一種具體實施方案中,有機硅樹脂(i)和/或不同的有機硅樹脂(ii)選自McMHdNfieMEfQgTOHaa、MhMHiMvijMEkDLDHmD、DE。QpTOHbb和TqTH/risTEt有機硅樹脂及其組合,可使用的條件是有機硅樹脂(i)的(M+MH+Mvi+M"與(Q+T^h)的比率為約0.6至約0.8,且不同的有機硅樹脂(ii)的(M+MH+Mvi+M"與(Q+T加)的比率不同,為約0.55至約0.75,其他條件是有機硅樹脂(i)和不同的有機硅樹脂(ii)各自獨立必須包含至少一種上述通式MeMHdMvieMEfQg或MhMHiMvijMEkDLDHmDV、DE。QpTOHbb的有機硅樹脂。在本文的一種具體實施方案中,可使用多于一種有機硅樹脂(i)和/或多于一種不同的有機硅樹脂(ii),所述有機硅樹脂選自MeMHdMvieMEfQg、MhMHiMvijMEkDLDHmD、DE。QpTOHbbTqTH/risTEt及其組合,條件是至少一種有機硅樹脂(i)的(M+MH+M"+ME)與(Q+TGH)的比率為約0.6至約0.8,至少一種不同的有機硅樹脂(ii)的(M+MH+Mvi+ME)與(Q+T^)的比率不同,為約0.55至約0.75,其他條件是至少一種有機硅樹脂(i)和至少一種不同的有機硅樹脂(ii)各自獨立必須包含至少一種上述通式MeMHdMvieMEfQg或MhMHiMvijMEkDLDHmDV、DE。QpT。Hbb的有機硅樹脂。在一種具體實施方案中,至少一種消泡劑組分可包括至少一種具有反應性表面基團的無機顆粒(c)。在另一種具體實施方案中,具有反應性表面基團的無機顆粒(c)包括熱解法二氧化硅和任選的另一種無機顆粒(c),例如其非限制性的實例選自沉淀二氧化硅、二氧化硅氣凝膠、硅膠、疏水性二氧化硅、親水性二氧化硅、經有機硅材料處理的二氧化硅、經硅烷材料處理的二氧化硅、經含氮材料處理的二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋁、石英、不同的熱解法二氧化硅及其組合。如上所述,在另一種具體實施方案中,消泡劑組合物可包含至少兩種單獨反應的消泡劑組分;且其中至少一種第一無機顆粒存在于第一消泡劑組分中,且至少一種第二無機顆粒任選存在于第二消泡劑組分中,其中第一和第二無機顆粒各自為至少一種無機顆粒(c)。在本文的一種具體實施方案中,至少一種無機顆粒(c)可為經基于硅的材料處理使其為疏水性的的二氧化硅。在本文的另一種實施方案中,無機顆粒(C)可為多種二氧化硅的組合。在另一種具體實施方案中,無機顆粒(c)可為任何無定形二氧化硅且最好包含表面羥基,條件是無機顆粒(c)包括如上所述的熱解法二氧化硅。在一種具體實施方案中,可用的具體的無定形二氧化硅的非限制性的實例為得自Degussa的商品名為Aerosi產或Sipemat⑧的那些物質。在本文的一種具體實施方案中,二氧化硅通常定義為比表面積為約50至約500平方米/克(mVg),更具體為約60至約450mVg,最具體為約80至約400m2/g的二氧化硅,且這些表面積的范圍可適用于本文所述的任何無機顆粒(c)。在本文的一種具體實施方案中,無機顆粒(c)可包括疏水性和/或親水性無機顆粒(c),條件是無機顆粒(c)包括如上所述的熱解法二氧化硅。在另一種具體實施方案中,本文使用的任何二氧化硅可為疏水性和/或親水性二氧化硅。在一種具體實施方案中,親水性和疏水性無機顆粒(c)均可包含羥基。在一種更具體的實施方案中,為了使效率最高,本文可使用比表面積為約80至約400m2/g的熱解法二氧化硅和任選的沉淀二氧化硅。但是,在本文的另一種具體實施方案中,低于該表面積水平的無機顆粒(c)也以類似的方式起作用。在一種具體實施方案中,可使用填料處理化合物處理具有反應性表面基團的無機顆粒(c)。在一種具體實施方案中,用于本文的消泡括以下非限制性的實例'硅醇、、硅烷、硅氮烷、低分子量線性聚硅:烷和環狀聚硅氧烷,例如八曱基環四硅氧烷。在另一種具體實施方案中,合適的硅氮烷的其他非限制性的實例為六曱基二硅氮烷。在另一種具體實施方案中,合適的硅烷的其他非限制性的實例為三曱基氯硅烷。在另一種具體實施方案中,至少一種無機顆粒(c)(當存在時)可為相同或不同的無機顆粒,例如如上所述。在一種具體實施方案中,當如本文所述使用至少兩種消泡劑組分時,第一消泡劑組分可具有高二氧化硅負載水平,具體為為第一消泡劑組分總重量的約2至約10%,更具體為約2.5至約9%,最具體為約3至約8%;第二消泡劑組分可具有低二氧化硅負載水平,具體為為第二消泡劑組分總重量的約0.2至約8%,更具體為約0.35至約6%,最具體為約0.5至約5%,條件是第一消泡劑組分的二氧化硅負載水平高于第二消泡劑組分。在另一種具體實施方案中,第一消泡劑組分和第二消泡劑組分可具有相同的二氧化硅負載水平。在本文的另一種具體實施方案中,應理解的是,二氧化硅負載的上述范圍的任一種可用于如上所述的任何一種或多種無機顆粒(C)或其與二氧化硅的組合。在本文的一種具體實施方案中,催化劑(d)可任選用于至少一種有機硅流體(a)和/或至少一種有機硅樹脂(b)與至少一種無機顆粒(c)的反應。在本文的另一種具體實施方案中,催化劑可任選用于至少一種第一有;f幾硅流體和/或至少一種有機硅樹脂(i)與至少一種第一無機顆粒(c)的反應。在本文的另一種具體實施方案中,催化劑可任選用于至少一種第二有機硅流體和/或至少一種不同的有機硅樹脂(ii)與至少一種任選存在的第二無機顆粒(c)(當存在第二無機顆粒(c)時)的反應。在一種具體實施方案中,催化劑為能加速有機硅平衡或縮合的強酸或強堿。在另一種實施方案中,催化劑為在不存在二氧化硅、T或Q單元,且在用于制備本文的消泡劑組合物的反應條件下,能加速有機硅平衡或縮合的強酸或強堿。在本文的另一種實施方案中,催化劑為以100%的催化劑形式或以催化劑在水和/或醇中的溶液形式引入的強堿;本文可使用的醇的某些非限制性的實例為曱醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇及其組合。在本文的一種實施方案中,在制備本文的消泡劑組合物的過程中除去大部分水或醇。在本文的另一種實施方案中,催化劑(d)具體選自硅氧烷平衡和/或硅醇縮合催化劑,例如堿金屬氫氧化物、堿金屬硅烷醇化物(silanolate)、堿金屬醇鹽、季銨氫氧化物和硅烷醇化物、季鱗氫氧化物和硅烷醇化物和金屬鹽以及金屬酸加成鹽,例如其非限制性的實例為FeCl3。這些化合物為有機硅化學領域公知的,且我們認為無需對其進行任何詳細說明。在一種具體的非限制性的實施方案中,KOH和CsOH為堿金屬氫氧化物的非限制性的實例。在另一種具體實施方案中,如果堿金屬氫氧化物與低分子量有機硅或硅酸鹽或其部分水解的反應產物,得到堿金屬硅烷醇化物。在另一種具體實施方案中,堿金屬醇鹽為堿金屬氫氧化物與具有1至約5個碳原子的醇的反應產物。在另一種具體實施方案中,季銨氬氧化物的某些非限制性的實例為P-羥乙基三曱基氫氧化銨、千基三曱基氫氧化銨和四甲基氫氧化銨。在另一種具體實施方案中,季鱗氫氧化物的某些非限制性的實例為四丁基氬氧化轔和四乙基氫氧化鱗。在另一種具體實施方案中,有機酸的金屬鹽的某些非限制性的實例為二月桂酸二丁基錫、乙酸亞錫或辛酸亞錫、環烷酸鉛、辛酸鋅、2-乙基己酸鐵和環烷酸鈷。在本文的一種實施方案中,催化劑(d)可包括多于一種本文所述的催化劑。在另一種具體實施方案中,至少一種消泡劑組分可以任何重量百分比存在,條件是消泡劑組分的重量百分比基本構成消泡劑組合物。在本文的另一種具體實施方案中,至少一種消泡劑組合物可包含為所述消泡劑組合物總重量的100%的至少一種消泡劑組分。在另一種具體實施方案中,如上所述,消泡劑組合物可包含至少兩種單獨反應的消泡劑組分;且其中第一或第二消泡劑組分可以任何重量百分比存在,條件是第一消泡劑組分的重量百分比與第二消泡劑組分的重量百分比之和基本構成消泡劑組合物。在本文的另一種具體實施方案中,消泡劑組合物包含約0.1至約99.9%重量的至少一種消泡劑組分,所述重量百分比基于至少一種消泡劑組分的總重量計算。在本文的另一種具體實施方案中,消泡劑組合物包含約1至約85%重量的至少一種消泡劑組分,所述重量百分比基于至少一種消泡劑組分的總重量計算。在本文的另一種具體實施方案中,消泡劑組合物包含約5至約70%重量的至少一種消泡劑組分,所述重量百分比基于至少一種消泡劑組分的總重量計算。在本文的另一種具體實施方案中,消泡劑組合物包含至少兩種消泡劑組分,且包含約0.1至約99.9%重量的第一消泡劑組分和約99.9至約0.1%重量的第二消泡劑組分,所述重量百分比基于至少兩種消泡劑組分的總重量計算。在本文的另一種具體實施方案中,消泡劑組合物包含至少兩種消泡劑組分,且包含約0.5至約85%重量的第一消泡劑組分和約70至約0.5%重量的第二消泡劑組分,所述重量百分比基于至少兩種消泡劑組分的總重量計算。在本文的另一種具體實施方案中,消泡劑組合物包含至少兩種消泡劑組分,且包含約3至約70%重量的第一消泡劑組分和約50至約2%重量的第二消泡劑組分,所述重量百分比基于至少兩種消泡劑組分的總重量計算。在本文的一種具體實施方案中,解體量可為本文所述的至少一種消泡劑組分或本文所述的第一消泡劑組分的任何重量百分比,耐用量可為本文所述的至少一種消泡劑組分或本文所述的第二消泡劑組分的任何重量百分比。在本文的一種具體實施方案中,至少一種消泡劑組分包括以下物質的反應產物約50至約98%重量的至少一種有機硅流體;約3至約35%重量的至少一種有機硅樹脂,所述有機硅樹脂選自單元M與Q的比率為約0.6/1至約0.8/1的有機硅樹脂(i)和單元M與Q的比率為約0.55/1至約0.75/1的不同的有機硅樹脂(ii);約0.1至約20%重量的至少一種具有反應性表面基團的無機顆粒和任選的約0.01至約15%重量的催化劑,所述催化劑用于至少一種有機硅流體和至少一種有機硅樹脂與至少一種具有反應性表面基團的無機顆粒的反應,其中所述重量百分比基于消泡劑組分的總重量計算。在本文的一種具體實施方案中,至少一種消泡劑組分包括以下物質的反應產物約75至約95。/。重量的至少一種有機硅流體(a);約5至約20%重量的至少一種有機硅樹脂,所述有機硅樹脂選自單元M與Q的比率為約0.6/1至約0.8/1的有機硅樹脂(i)和單元M與Q的比率為約0.55/1至約0.75/1的不同的有機硅樹脂(ii);約0.1至約10%重量的至少一種具有反應性表面基團的無機顆粒(c)和任選的約0.1至約10。/。重量的催化劑(d),所述催化劑用于至少一種有機硅流體和至少一種有機硅樹脂與至少一種具有反應性表面基團的無機顆粒的反應,其中所述重量百分比基于消泡劑組分的總重量計算。在本文的一種具體實施方案中,至少一種消泡劑組分包括以下物質的反應產物約80至約90%重量的至少一種有機硅流體;約8至約15%重量的至少一種有機硅樹脂,所述有機硅樹脂選自單元M與Q的比率為約0.6/1至約0.8/1的有機硅樹脂(i)和單元M與Q的比率為約0.55/1至約0.75/1的不同的有機硅樹脂(ii);約0.2至約8°/。重量的至少一種具有反應性表面基團的無機顆粒和任選的約0.2至約6%重量的催化劑,所述催化劑用于至少一種有機硅流體和至少一種有機硅樹脂與至少一種具有反應性表面基團的無機顆粒的反應,其中所述重量百分比基于消泡劑組分的總重量計算。在另一種具體實施方案中,如上所述,消泡劑組合物可包含至少兩種單獨反應的消泡劑組分;且其中至少一種第一消泡劑組分包括以下物質的反應產物約50至約98%重量的至少一種第一有機硅流體;約3至約35%重量的至少一種有機硅樹脂(i);約0.1至約20%重量的至少一種具有反應性表面基團的第一無機顆粒和任選的約0.01至約15%重量的催化劑,所述催化劑用于至少一種第一有機硅流體和/或至少一種有機硅樹脂(i)與至少一種具有反應性表面基團的第一無機顆粒的反應,其中所述重量百分比基于第一消泡劑組分的總重量計算。在另一種具體實施方案中,如上所述,消泡劑組合物可包含至少兩種單獨反應的消泡劑組分;且其中至少一種第一消泡劑組分包括以下物質的反應產物約75至約95%重量的至少一種第一有機硅流體;約5至約20%重量的至少一種有機硅樹脂(i);約1至約10%重量的至少一種具有反應性表面基團的第一無機顆粒和任選的約0.1至約10%重量的催化劑,所述催化劑用于至少一種第一有機硅流體和/或至少一種有機硅樹脂(i)與至少一種具有反應性表面基團的第一無機顆粒的反應,其中所述重量百分比基于第一消泡劑組分的總重量計算。在另一種具體實施方案中,如上所述,消泡劑組合物可包含至少兩種單獨反應的消泡劑組分;且其中至少一種第一消泡劑組分包括以下物質的反應產物約80至約90%重量的至少一種第一有機硅流體;約8至約15%重量的至少一種有機硅樹脂(i);約3至約8%重量的至少一種具有反應性表面基團的第一無機顆粒和任選的約0.2至約6%重量的催化劑,所述催化劑用于至少一種第一有機硅流體和/或至少一種有機硅樹脂(i)與至少一種具有反應性表面基團的第一無機顆粒的反應,其中所述重量百分比基于第一消泡劑組分的總重量計算。在另一種具體實施方案中,如上所述,消泡劑組合物可包含至少兩種單獨反應的消泡劑組分;且其中至少一種第二消泡劑組分包括以下物質的反應產物約50至約98%重量的至少一種第二有機硅流體;約5至約35%重量的至少一種有機硅樹脂(ii);約0.1至約20%重量的至少一種具有反應性表面基團的第二無機顆粒和任選的約0.01至約15%重量的催化劑,所述催化劑用于至少一種第二有機硅流體和/或至少一種有機硅樹脂(ii)與至少一種具有反應性表面基團的第二無機顆粒的反應,其中所述重量百分比基于第二消泡劑組分的總重量計算。在另一種具體實施方案中,如上所述,消泡劑組合物可包含至少兩種單獨反應的消泡劑組分;且其中至少一種第二消泡劑組分包括以下物質的反應產物約75至約95%重量的至少一種第二有機珪流體;約6至約20%重量的至少一種有機^s圭樹脂(ii);約0.2至約8%重量的至少一種具有反應性表面基團的第二無機顆粒和任選的約0.1至約10%重量的催化劑,所述催化劑用于至少一種第二有機硅流體和/或至少一種有機硅樹脂(ii)與至少一種具有反應性表面基團的第二無機顆粒的反應,其中所述重量百分比基于第二消泡劑組分的總重量計算。在另一種具體實施方案中,如上所述,消泡劑組合物可包含至少兩種單獨反應的消泡劑組分;且其中至少一種第二消泡劑組分包括以下物質的反應產物約85至約95%重量的至少一種第二有機硅流體;約8至約15%重量的至少一種有機硅樹脂(ii);約0.5至約5%重量的至少一種具有反應性表面基團的第二無機顆粒和任選的約0.2至約5%重量的催化劑,所述催化劑用于至少一種第二有機硅流體和/或至少一種有機硅樹脂(ii)與至少一種具有反應性表面基團的第二無機顆粒的反應,其中所述重量百分比基于第二消泡劑組分的總重量計算。在一種具體實施方案中,可通過以下方法使如上所述的至少一種消泡劑組分或至少兩種消泡劑組分反應在一步中將至少一種有機硅流體(a)、至少一種有機硅樹脂(b)、至少一種具有反應性表面基團的無機顆粒(c)和催化劑(d)混合,該催化劑用于至少一種有機硅流體(a)和/或至少一種有機硅樹月旨(b)與至少一種具有反應性表面基團的無機顆粒(c)的反應,該方法在本文中稱為"一鍋"法。在本文的另一種實施方案中,作為一鍋法的一部分,可除去部分或全部揮發性組分。或者,在另一種具體實施方案中,可通過以下方法使如上所述的至少一種消泡劑組分或至少兩種消泡劑組分反應在加入至少一種具有反應性表面基團的無機顆粒和用于反應的催化劑之前,將至少一種有機硅流體與至少一種有機硅樹脂合并,并除去任何揮發性組分,該方法在本文中稱為"交4普一鍋,,法(staggeredone隱potprocedure)。在本文的另一種具體實施方案中,作為交錯一鍋法的一部分,不能除去所有的揮發性組分。在本文的另一種具體實施方案中,作為交錯一鍋法的一部分,另外的有機硅流體(a)和有機硅樹脂(b)可與無機顆粒(c)和催化劑(d)—起加入。在本文的另一種具體實施方案中,作為交錯一鍋法的一部分,可在除去揮發性組分之前或之后加入催化劑(d)。在另一種具體實施方案中,交錯一鍋法通常還可包括以下步驟在最后的加熱步驟之前的任何階段加入催化劑(d);加入部分或全部有機硅流體(a);加入部分或全部有機硅樹脂(b);加入任何量的催化劑(d),不加入或加入所有的催化劑(d);加熱以除去揮發性組分;加入任何剩余的有機硅流體(a);加入任何剩余的有機硅樹脂(b);完全加入無機顆粒(c);加入任何剩余的催化劑(d);和如上所述繼續反應。在另一種具體實施方案中,可通過以下方法使如上所述的至少一種消泡劑組分或至少兩種消泡劑組分反應將至少一種有機硅流體(a)與至少一種有機硅樹脂(b)合并,隨后加熱和混合所述至少一種有機硅流體(a)和所述至少一種有機硅樹脂(b),隨后停止混合,讓已加熱和混合的至少一種有機硅流體(a)和至少一種有機硅樹脂(b)冷卻至室溫,隨后加入至少一種具有反應性表面基團的無機顆粒(c)和催化劑(d),并任選加入多種有機硅流體(a)和/或任選加入多種和/或不同的用于至少一種有機硅流體(a)和/或至少一種有機硅樹脂(b)與至少一種具有反應性表面基團的無機顆粒(c)反應的有機硅樹脂(b),隨后加熱并混合;消泡劑組分的所述反應方法在本文中稱為"兩鍋"法。在另一種具體實施方案中,至少兩種消泡劑組分可通過用于消泡劑組分(a)的反應的如上所述的一鍋法、交錯一鍋法或兩鍋法中的至少一種進行反應,條件是至少一種具有反應性表面基團的第二無機顆粒可任選包括在第二消泡劑組分中,且當任選包括具有反應性表面基團的第二無機顆粒時,也可任選包括用于第二有機硅流體和/或有機硅樹脂(ii)與第二無機顆粒反應的催化劑。在一種實施方案中,通常可使用任何已知的常規或所需的加工條件進行本文所述的一鍋法、交錯一鍋法或兩鍋法。在一種具體實施方案中,一鍋法、交錯一鍋法或兩鍋法可要求在連續和充分混合下加熱,具體為約120至約250。C,時間具體為約1至約120小時;且當存在具有反應性表面基團的無機顆粒,且當包含催化劑時,可在剪切條件下加入無機顆粒和催化劑以確保良好分散。在本文的一種具體實施方案中,當使用至少兩種消泡劑組分時,對于第二消泡劑組分,加熱時間可更長。在另一種實施方案中,可通過適當的分散裝置進行本文所述的混合,例如該分散裝置的非限制性的實例有均相混合機、膠體磨、實驗室攪拌器、三輥磨及其組合。在一種具體實施方案中,可在惰性氣氛下進行如上所述的至少一種消泡劑組分或至少兩種消泡劑組分的混合和加熱,以避免任何危險和除去揮發性物質(未反應的物質、副產物)。在一種實施方案中,此處所述的混合順序、加熱溫度和時間是不重要的,可按需變化。在本文的一種具體實施方案中,如上所述的第一和第二消泡劑組分可單獨加熱和反應,隨后合并,以形成消泡劑組合物。在一種實施方案中,本文制備的消泡劑組合物可以消泡劑組合物的形式直接用于處理表面活性劑法,或以通過在適當的溶劑中分散得到的溶液形式或通過已知的乳化方法得到的乳液形式用于處理表面活性劑法,提供具有良好泡沫控制效果的消泡劑組合物。在本文的一種具體實施方案中,可以乳液(更具體為水包油型乳液)形式制備消泡劑組合物。在一種實施方案中,使用乳液,本文所述的消泡劑組合物容易地分散于表面活性劑法中,因此更有效,且與不使用乳液的情況相比,更有效地以較少量來處理表面活性劑法且速率更快。在本文的一種具體實施方案中,可使用在加入消泡劑組合物的發泡體系中可接受的任何乳化劑組分(e)作為乳化劑。在另一種具體實施方案中,乳化劑組分(e)的某些非限制性的實例為選自常規乳化劑組分的化合物,例如聚氧乙烯脫水山梨糖醇單硬脂酸酯、脫水山梨糖醇單硬脂酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯、有機硅聚醚,例如其非限制性的實例為SilwetDA-63。在另一種具體實施方案中,對于大多數食品接觸應用,優選使用乳化劑組分(e),其非限制性的實例為脫水山梨糖醇單硬脂酸酯和聚氧乙烯硬脂酸酯的混合物,得自AtlasChemicalCompany.在一種實施方案中,如眾所周知的,可將其他傳統或所需的組分加至本文所述的消泡劑組合物、可乳化的消泡劑組合物或乳化的消泡劑組合物中。在一種具體實施方案中,這些組分的某些非限制性的實例例如有山梨酸、戊二醛或基于異蓬唑酮化學性質的抗微生物劑,例如&&化0111^<£@。在另一種實施方案中,利用本文所述的至少一種消泡劑組分或至少兩種消泡劑組分形成消泡劑組合物的乳液的任何其他常規方法可用于制備可乳化的消泡劑組合物或乳化的消泡劑組合物。用于制備本文的乳化的消泡劑組合物的一種具體實施方案包括向水中加入乳化劑組分(e)例如脫水山梨糖醇單硬脂酸酯和氧乙烯硬脂酸酯,在高剪切攪拌下將所得到的混合物加熱至約60至約IO(TC,向該混合物中可加入所需量的由本文所述且如本文所制備的至少一種消泡劑組分或至少兩種消泡劑組分組成的消泡劑組合物。在另一種具體實施方案中,在已于約60至約卯°C下加入消泡劑組合物后,繼續混合約0.1至約2小時,直至混合物均勻,隨后除去熱浴,可向已乳化的消泡劑組合物中逐漸加入另外的水,以將該消泡劑組合物稀釋至所需的程度,同時保持本文所述的高剪切攪拌;得到的混合物為穩定的乳化的消泡劑組合物,且可利用其良好的分散性。任選可使用任何類型的均質器或膠體磨使乳液均化。在另一種具體實施方案中,以非限制性的實例的方式給出的用于形成在以下實施例中使用的乳化的消泡劑組合物的方法包括將本文所述的消泡劑組合物摻入合適的實驗室容器中,向其中加入選自聚氧乙烯十八烷基醚的乳化劑組分(e);至少一種有機硅聚醚共聚物表面活性劑;至少一種亞烷基二醇,其非限制性的實例例如有丙二醇;纖維素或多糖增稠劑,其非限制性的實例例如有黃原膠;水和乳化劑組分(e);及其組合;隨后在約50至約80。C下,將實驗室容器中的內含物混合約2至約IO分鐘,轉動速度具體為約800至約1200rpm;隨后在類似的速度下,于室溫下混合類似的時間;隨后再加入合適量的水,期間乳液由油連續相轉化為水連續相;隨后如上所述于室溫下混合類似的時間;隨后加入合適的少量基于異蓬唑酮(isothiazolone)化學性質的抗微生物劑;隨后停止混合。在一種具體實施方案中,無論使用哪一種方法,該方法應適用于具體應用的具體要求。在另一種具體實施方案中,可使用在短時間內產生足夠穩定的乳液的用于混合的任何常規方法。在一種具體實施方案中,足夠穩定的乳液可包括于室溫下儲存數月或于5(TC下儲存數天時沒有任何分離或其他形式的降解的乳液。在一種具體實施方案中,本文制備的乳化的消泡劑組合物的貯存穩定性為6個月至1年。在另一種具體實施方案中,提供了包含本文所述的消泡劑組合物和至少一種乳化劑組分(e)的可乳化的組合物,其中所述乳化劑組分(e)為至少一種上述乳化劑組分。在本文的另一種具體實施方案中,提供了包含如上所述的可乳化的消泡劑組合物的乳化的消泡劑組合物。在一種實施方案中,消泡劑組合物可采用任何已知方式制備并采用任何已知方式乳化。在一種具體實施方案中,本文的消泡劑組合物包括至少一種消泡劑組分反應,或者消泡劑組合物可包含單獨反應的至少兩種消泡劑組分,即本文所述的第一和第二消泡劑組分;且使至少一種消泡劑組分乳化;且在包含至少兩種消泡劑組分的情況下,將已反應的第一消泡劑組分和已反應的第二消泡劑組分混合,隨后將所述已混合和反應的第一和/或第二消泡劑組分乳化成乳液。在本文的另一種實施方案中,已反應的第一消泡劑組分和已反應的第二消泡劑組分可單獨乳化,隨后可將已乳化的第一消泡劑組分和已乳化的第二消泡劑組分共混在一起。在一種具體實施方案中,如上所述由已反應的消泡劑組分或已反應的第一消泡劑組分和已反應的第二消泡劑組分形成乳液的任何方法可隨后用于在表面活性劑法和介質中處理泡沐的方法,這點為本領域技術人員公知的。在一種實施方案中,雖然通常如上所述,但消泡有效量的至少一種消泡劑組分和至少兩種消泡劑組分(即第一消泡劑組分和第二消泡劑組分)可配制成消泡劑組合物、可乳化的消泡劑組合物或乳化的消泡劑組合物,其量可由消泡劑組合物、可乳化的消泡劑組合物或乳化的消泡劑組合物的使用者根據使用者的需求和/或向其中施用消泡劑組合物、可乳化的消泡劑組合物或乳化的消泡劑組合物的待處理的表面活性劑法的特性確定。在本文的另一種具體實施方案中,提供了一種處理表面活性劑法的方法,所述方法包括向表面活性劑法中加入解體量和/或耐用量的至少一種消泡劑組合物。在一種具體實施方案中,解體量和/或耐用量可具有與上述消泡有效量相同的定義。在更具體的實施方案中,解體量和/或耐用量可具體為約1至約1000ppm,更具體為約2至約100ppm,最具體為約3至約20ppm。在本文的另一種具體實施方案中,提供了一種處理表面活性劑法的方法,所述方法包括向表面活性劑法中加入解體量和/或耐用量的如上所述的至少一種可乳化的消泡劑組合物。在本文的另一種具體實施方案中,提供了一種處理表面活性劑法的方法,所述方法包括向表面活性劑法中加入解體量和/或耐用量的至少一種乳化的消泡劑組合物。在一種具體實施方案中,本文所述的改性搖動測試可測定"解體"時間和"耐用"時間。詞語"解體時間"和"耐用時間"可具有如上所述通常的含義,在本文的一種具體實施方案中,使用本文詳述的改性搖動測試測定解體時間和耐用時間。在該搖動測試中。如上所述在短時間搖動后測定"解體時間",如上所述在長時間搖動后測定"耐用時間"。另一種常用的消泡測試方法為"循環測試"。在循環測試中,將發泡物質(foamant)在封閉的回路中連續循環。電泵通過合適的管道吸取發泡液體,通過與管道末端相連的噴嘴出來。湍流液體的壓力使其從噴嘴噴出并碰撞未擾動的液體表面(由此完成封閉的回路),快速夾雜空氣并在量筒或其他帶刻度的容器內產生穩定的泡沫柱。當泡沫達到量筒上預定的高度或水平時,將一定量的消泡劑投入循環液體中。這時消泡劑的用量通常導致穩定的泡沫柱快速崩塌。在該循環測試中,"解體水平"通常定義為崩塌的泡沫的最低水平,或有時定義為達到該水平的時間。在循環測試中,"耐用水平,,定義為經消泡劑組合物處理的發泡過程再次產生處理時的預定高度的泡沫所需的時間,單位秒。在另一種具體實施方案中,解體水平和耐用水平具有如本文對黑液法(blackliquorprocess)所述的相同的定義和具體值。在一種實施方案中,本文的消泡劑組合物可包含本文所述的至少一種消泡劑組分。在另一種實施方案中,本文的消泡劑組合物可為第一消泡劑組分和第二消泡劑組分的任何混合物,條件是存在一定量的本文所述的第一消泡劑組分和第二消泡劑組分。在本文的一種具體實施方案中,本文所述的至少一種消泡劑組分可具有解體性或耐用性。在本文的一種具體實施方案中,解體時間和耐用時間為如下所述通過改性搖動測試測得的值。在本文的一種具體實施方案中,第一消泡劑組分可具有如下所述的解體時間性,第二消泡劑組分可具有如下所述的耐用時間性。在另一種實施方案中,可通過最終使用者調節第一消泡劑組分和第二消泡劑組分的量,使具有如下所述的具體不同的解體時間和耐用時間兩種性質。在一種具體實施方案中,通過在消泡劑組合物中基本使用本文所述的第一消泡劑組分,消泡劑組合物、可乳化的消泡劑組合物或乳化的消泡劑組合物可具有如下所述的解體時間性。在另一種實施方案中,通過在消泡劑組合物中基本使用本文所述的第二消泡劑組分,消泡劑組合物、可乳化的消泡劑組合物或乳化的消泡劑組合物可具有如卞所述的耐用時間性。在一種實施方案中,應理解的是,消泡劑組合物可包含任何相對量的第一消泡劑組分和第二消泡劑組分,條件是存在第^消泡劑組分和第二消泡劑組分二者。在一種具體實施方案中,消泡劑組合物的最終使用者可使用不同量的具有如下所述的解體時間性的解體消泡劑組合物和具有如下所述的耐用時間性的耐用消泡劑組合物。在另一種具體實施方案中,消泡劑組合物的最終使用者可使用不同量的具有如下所述的解體時間性的消泡劑組分和具有如下所述的耐用時間性的消泡劑組分,以形成具有顯著優異解體時間的消泡劑組合物或具有顯著優異耐用時間的消泡劑組合物,其中解體時間消泡劑組分和耐用時間消泡劑組分的用量如以上第一消泡劑組分和第二消泡劑組分所述。在另一種實施方案中,應理解的是,可乳化的消泡劑組合物或乳化的消泡劑組合物也可具有類似的如上所述的不同的性能,且可同樣由最終使用者使用,以在處理表面活性劑法中達到所需的解體時間和/或耐用時間。在一種具體實施方案中,表面活性劑法可為其中可產生不合乎需要量的泡沫的任何已知的或工業上和/或商業上使用的方法。在一種具體實施方案中,提供了一種在黑液碎漿法中控制泡沫形成的方法,所述方法包括向黑液中加入本文所述的至少一種消泡劑組合物、可乳化的消泡劑組合物或乳化的消泡劑組合物。在本文的一種具體實施方案中,提供了與用于紙漿和紙市場的常規有機硅消泡劑相比具有較高效力的消泡劑組合物、可乳化的消泡劑組合物或乳化的消泡劑組合物,即本文提供的消泡劑組合物、可乳化的消泡劑組合量達到相同的泡沫控制效果。在另一種具體實施方案中,除了消泡劑用量的更有效的泡沫控制和因此對消費者的成本來說的明顯優勢以外,較低含量的有機硅對于生產的紙漿品質也是有利的;在紙漿中存在有機硅存在問題,且可影響有機硅消泡劑的選擇和使用;用于紙漿研磨的較低的有機硅含量會降低在紙漿內有機硅沉積物的存在。在本文的一種實施方案中,黑液法中的解體水平可要求在含水體系中減少泡沫,這點如以上解體水平所述。在本文的另一種實施方案中,黑液法中的耐用水平可要求在含水體系中保持泡沫高度,這點如以上耐用水平所述。在另一種具體實施方案中,提供了一種處理表面活性劑法的方法。在一種實施方案中,表面活性劑法可包括選自以下的非限制性的實例紡織品洗滌法、紡織品染色法、地毯洗滌法、地毯染色法、瓶子清洗法、金屬加工液法、清洗液法、農業輔助劑法、洗滌劑法例如其非限制性的實例有洗衣、工業、液體和固體洗滌劑、造紙法、碎漿法、油漆制造法、涂布法、紡織品制造法、金屬加工法、粘合劑制造法、聚合物制造法、農業法、油井粘固劑制造法、清洗化合物制造法、冷卻塔操作法、化學法、城市和/或工業廢水處理法、藥物制造法、食品制造法、蔬菜清洗法、石油處理法、油氣開采法、氣體凈化法、地毯制造和/或處理法及其組合。在一種實施方案中,盡管解體時間和/或耐用時間可如上所述變化,但加至表面活性劑法的消泡劑組合物的量使得泡沫解體時間具體為少于10秒,更具體為少于8秒,最具體為少于約6秒,耐用時間具體為少于約25秒,更具體為少于約20秒,最具體為少于約15秒。在一種實施方案中,優異的解體時間具體為少于約6秒,優異的耐用時間為少于約15秒。在另一種具體實施方案中,至少一種消泡劑組分可具有如上所述的解體時間值。在另一種具體實施方案中,至少一種消泡劑組分可有如上所述的耐用時間值。在另一種具體實施方案中,本文所述的至少一種第一消泡劑組分可具有如上所述的解體時間值。在另一種具體實施方案中,本文所述的至少一種第二消泡劑組分可具有如上所述的解體時間值。在另一種具體實施方案中,包含本文所述的至少一種消泡劑組分或本文所述的第一和第二消劑組分的至少一種消泡劑組合物可具有上述解體時間和/或耐用時間值。在另一種具體實施方案中,包含消泡劑組合物的至少一種消泡劑乳液可具有如上所述的解體和/或耐用時間值。以下實施例僅用于說明本文的當前方案。絕不是要限制本文所述的實施方案。所有的份為重量份。實施例在合適的實驗室容器中實驗室制備包含本文所述的至少一種消泡劑組分的所述有機硅消泡劑組合物,將該容器除去任何污染物,且可承受約200°C的溫度,例如不銹鋼或Pyrex玻璃。在關于有機硅流體(a)、有機硅樹脂(b)和催化劑(d)中的以下縮寫中,所述的所有的重量百分比是分別基于有機硅流體(a)、有機硅流體(b)和催化劑(d)的總重量計算的重量百分比。用于各實施例的材料的縮寫至少一種有機硅流體(a):有機硅流體-l:18%重量的分子量約400,000道爾頓的三曱基曱硅烷氧基封端的聚二曱基硅氧烷膠與82%重量的粘度為350厘沲的三曱基曱硅烷氧基封端的聚二曱基硅氧烷流體的共混物,該共混物的粘度為60,000厘沲。有機硅流體-2:三曱基曱硅烷氧基封端的聚二曱基硅氧烷,粘度為60,000厘沲。有機硅流體-3:具有式MD5Q()D*3M的氨基珪氧烷流體,如上述式MDxD*yM所述,粘度為4,000厘沲。有機硅流體-4:三曱基曱硅烷氧基封端的聚二曱基硅氧烷,粘度為30,000厘沲。有機硅流體-5:三曱基曱硅烷氧基封端的聚二曱基硅氧烷,粘度為300,000厘沲。有機硅流體-6:三甲基曱硅烷氧基封端的聚二曱基硅氧烷,粘度為350厘沲。至少一種有機硅樹脂(b):樹脂隱l:60%重量的M0.70Q有機硅樹脂的曱苯溶液,粘度為11.6-13.0厘沲。樹脂-2:M0.6Q在芳族-100溶劑(Exxon制造)中的溶液,固含量為約45至約60%重量;在所有的批次中加入樹脂-2的量使得在最終的消泡劑組合物中Mo.6Q為10%重量。樹脂-3:Mo.6Q在乙醇中的溶液,固含量為約35至約40%重量;加入樹脂-3的量^f吏得在最終的消泡劑組合物中M。.6Q為10%重量。樹脂-4:60。/。重量的M().7()Q有機硅樹脂的曱苯溶液,粘度為9.0至11.5厘沲。至少一種無機顆粒(c):二氧化硅-l:Exp100001-2,部分疏水性沉淀二氧化硅,得自DegussaCorporation。二氧化硅-2:AerosilR-974,疏水性熱解法二氧化硅,DegussaCorporation制造。二氧化石圭-3:AerosilR-812S,疏水性熱解法二氧化石圭,DegussaCorporation制造。二氧化硅-4:Aerosil300,熱解法二氧化硅(非疏水性),DegussaCorporation制造。二氧化硅-5:AerosilR-812,疏水性熱解法二氧化硅,DegussaCorporation制造。二氧化珪-6:SipernatD-10,疏水性沉淀二氧化珪,DegussaCorporation制造。催化劑(d):催化劑-l:50%重量的KOH的水溶液催化劑-2:10。/。重量的KOH的2-丙醇溶液。催化劑-3:硅烷醇化鉀。催化劑-4:KOH粉末。高解體消泡劑組分和乳液的制備在以下實施例AI-AXVI中,制備各組分及其乳液,得到的消泡劑組合物具有優異的解體性。實施例AI消泡劑組分的制備以下使用一鍋法來制備300g消泡劑組分。在具有足夠容量的合適的反應器中精確稱重252g有機硅流體-l、51g樹脂-l(在曱苯中的溶液)、9g二氧化硅-1、9g二氧化石圭-24分末和1.5g催化劑-l。在該實施例中在最終的組分中MQ樹脂的量為消泡劑組分總重量的(至多)10。/。(下述MQ樹脂的所有的量基于消泡劑組分的總重量計算)。將反應器放置在預熱至190。C的合適的油浴中。在填充的反應器中安裝配置有Cowles型(帶有鋸齒)混合葉片的合適的機械實驗室攪拌器,直徑為3.175厘米(cm)。反應器用蓋子安全和牢固地密封。將實驗室冷凝器和接收器牢固地加在反應器的蓋子上,冷水通過圍繞冷幾器的水夾套流動。將在填充的反應器中的實驗室機械攪拌器的轉動速度緩慢增至約200rpm。攪拌器的實際初始轉動速度特意較低以避免熱解法疏水性二氧化硅的任何"崩出(blowout)"。同樣,將少量惰性氣體(氮氣)以吹掃的形式引入反應器頂部空間。當所有的熱解法疏水性二氧化硅已引入液相時,將混合槳葉的轉動速度增至約600rpm。隨后使填充的反應器內含物升溫至超過溶劑的常壓沸點,使得除去溶劑,隨后收集溶劑冷凝物。在轉動速度和油浴溫度分別在600rpm和190。C再保持6小時。在該熱處理時間過后,停止攪拌器,將反應器從熱油浴中移出。當反應器冷卻至室溫時,移出冷凝器、接收器、蓋子和機械攪拌器。至少一種有機硅消泡劑組分可用于本文所述的有機硅消泡劑組合物,或者所得到的至少一種有機硅消泡劑組分本身可用作有機硅消泡劑組合物;隨后將形成的任一種組合物轉移至干燥和干凈的實驗室儲存容器中,用于進一步評價。消泡劑乳液的制備使用以下方法將通過上述方法制備的消泡劑組分乳化。使用如上所述干凈和合適的實驗室容器,將配置有合適載體的容器放置在預熱至60'C的水浴中。如上所述,連接直徑為3.175cm的Cowles槳葉的混合機并插入實驗室反應器。將10g上述制備的有機硅消泡劑組分精確稱重在容器中。將0.65g聚氧乙烯(21)十八烷基醚和1.35g聚氧乙烯(2)十八烷基醚精確稱重在反應器中。隨后將2.6g環氧乙烷與環氧丙烷的重量比為1:4的未封端的有機硅聚醚共聚物表面活性劑(更具體為SilwetDA-63,GEAdvancedMaterials制造)精確稱重在反應器中。將4g丙二醇精確稱重在反應器中。隨后將0.05g纖維素或多糖增稠劑(更具體為黃原膠)精確稱重在反應器中。將4g水加至反應器中。使用1000rpm轉動速度的機械實驗室混合機將所得到的共混物混合5分鐘。隨后停止實驗室攪拌器,將反應器從水浴中移出。使用機械實驗室攪拌器將所得到的共混物在1000rpm再混合5分鐘,隨后緩慢加入77.35g水。在該步驟中,制造的乳液由油連續相轉化為水連續相。將所得到的乳液于1000rpm下再混合5分鐘。將機械實驗室混合機停止,并從反應器中移出,將實驗室反應器的內含物轉移至干凈和合適的實驗室儲存容器中,用于進一步評價。還加入少量(通常0.001%重量的)基于異噻唑酮化學性質的抗微生物劑,例如KathonLXE(RohmandHaas制造),以保護制備的有機硅消泡劑乳液免受細菌的影響。實施例All消泡劑組分的制備使用如實施例AI中類似的方法,不同之處在于加入73.2g樹脂-2代替樹脂-1,且使用9g二氧化硅-6和9g二氧化硅-2作為無機顆粒(c)。消泡劑組分的最終的MQ-樹脂含量為10%重量。消泡劑乳液的制備使用與實施例AI相同的方法將上述消泡劑組分乳化。實施例AIII消泡劑組分的制備使用如實施例AI中類似的方法,不同之處在于使用244.5g有機硅流體-2代替有機硅流體-l;加入73.2g樹脂-2代替樹脂-l;加入9g二氧化石圭-3和9g二氧化硅-2作為無機顆粒(c),且加入7.5g催化劑-2作為催化劑(d)。消泡劑組分的最終的MQ-樹脂含量為10%重量。消泡劑乳液的制備使用與實施例AI相同的方法將上述消泡劑組分乳化。實施例AIV消泡劑組分的制備使用如實施例AI中類似的方法,不同之處在于使用250.5g有機石圭流體-2代替有機硅流體-l;且使用9g二氧化硅-4和9g二氧化硅-5作為無機顆粒(c)。消泡劑組分的最終的MQ-樹脂含量為10%重量。消泡劑乳液的制備使用與實施例AI相同的方法將上述消泡劑組分乳化。實施例AV消泡劑組分的制備使用如實施例AI中類似的方法,不同之處在于使用239.4g有機硅流體-2代替有機硅流體-l;使用120g樹脂-3作為有機硅樹脂;且使用12.6g催化劑-3作為催化劑(d)。消泡劑組分的最終的MQ-樹脂含量為10%重量。消泡劑乳液的制備使用與實施例AI相同的方法將上述消泡劑組分乳化。實施例AVI消泡劑組分的制備使用如實施例AI中類似的方法,不同之處在于使用244.5g有機硅流體-3代替有機硅流體-l;使用51g樹脂-4作為有機硅樹脂,使用9g二氧化硅-4和9g二氧化硅-6作為無機顆粒(c);且使用7.5g催化劑-2作為催化劑(d)。消泡劑組分的最終的MQ-樹脂含量為10%重量。消泡劑乳液的制備使用與實施例AI相同的方法將上述消泡劑組分乳化。實施例AVII消泡劑組分的制備^使用如實施例AI中類似的方法,不同之處在于4吏用251.25g有積^圭流體-3代替有機硅流體-l;使用9g二氧化硅-3和9g二氧化硅-1作為無機顆粒(c);且使用0.75g催化劑-4作為催化劑(d)。消泡劑組分的最終的MQ-樹脂含量為10%重量。消泡劑乳液的制備使用與實施例AI相同的方法將上述消泡劑組分乳化。實施例AVIII消泡劑組分的制備使用如實施例AI中類似的方法,不同之處在于l吏用252g有機硅流體-2代替有機硅流體-1;使用73.2g樹脂-2作為有機硅樹脂,使用18g二氧化硅-5作為無機顆粒(c),且熱處理時間為22小時而不是6小時。消泡劑組分的最終的MQ-樹脂含量為10%重量。消泡劑乳液的制備使用與實施例AI相同的方法將上述消泡劑組分乳化。實施例AIX消泡劑組分的制備使用如實施例AI中類,的方法,不同之處在于使用250.5g有機硅流體-2代替有機硅流體-l;使用18g二氧化硅-5作為無機顆粒(c),且使用7.5g催化劑-2作為催化劑(d)。消泡劑組分的最終的MQ-樹脂含量為10%重量。消泡劑乳液的制備使用與實施例AI相同的方法將上述消泡劑組分乳化。實施例AX消泡劑組分的制備使用如實施例AI中類似的方法,不同之處在于使用250.5g有機硅流體-2代替有機硅流體-l;使用18g二氧化硅-5作為無機顆粒(c),且使用0.25g催化劑-4作為催化劑(d)。消泡劑組分的最終的MQ-樹脂含量為10%重量。消泡劑乳液的制備使用與實施例AI相同的方法將上述消泡劑組分乳化。實施例AXI消泡劑組分的制備使用如實施例AI中類似的方法,不同之處在于^f吏用250,5g有積J圭流體-2代替有機硅流體-l;且使用18g二氧化硅-5作為無機顆粒(c)。消泡劑組分的最終的MQ-樹脂含量為10%重量。消泡劑乳液的制備使用與實施例AI相同的方法將上述消泡劑組分乳化。實施例AXII消泡劑組分的制備使用如實施例AI中類似的方法,不同之處在于使用250.5g有機硅流體-2代替有機硅流體-l;使用73.2g樹脂-2作為有機硅樹脂,且使用18g二氧化硅-5作為無機顆粒(c)。消泡劑組分的最終的MQ-樹脂含量為10%重量。消泡劑乳液的制備使用與實施例AI相同的方法將上述消泡劑組分乳化。實施例AXIII消泡劑組分的制備使用如實施例AI中類似的方法,不同之處在于使用250.5g有機硅流體-2代替有機硅流體-1;且使用18g二氧化硅-5作為無機顆粒(c)。消泡劑組分的最終的MQ-樹脂含量為10%重量。消泡劑乳液的制備使用與實施例AI相同的方法將上述消泡劑組分乳化。實施例AXIV消泡劑組分的制備使用如實施例AI中類似的方法,不同之處在于使用250.5g有機硅流體-4代替有機硅流體-l;使用83.4g樹脂-3作為有機硅樹脂,且使用18g二氧化硅-5作為無機顆粒(c),且熱處理時間為22小時而不是6小時。消泡劑組分的最終的MQ-樹脂含量為10%重量。消泡劑乳液的制備使用與實施例AI相同的方法將上述消泡劑組分乳化。實施例AXV消泡劑組分的制備使用如實施例AI中類似的方法,不同之處在于使用250.5g有機硅流體-2代替有機硅流體-1;使用9g二氧化硅-2和9g二氧化硅-6作為無機顆粒(c),且熱處理時間為22小時而不是6小時。消泡劑組分的最終的MQ-樹脂含量為10%重量。消泡劑乳液的制備使用與實施例AI相同的方法將上述消泡劑組分乳化。實施例AXVI消泡劑組分的制備使用如實施例AI中類似的方法,不同之處在于使用250.5g有機硅流體-2代替有機硅流體-1;使用73.2g樹脂-2作為有機硅樹脂,使用18g二氧化硅-5作為無機顆粒(c),且熱處理時間為22小時而不是6小時。消泡劑組分的最終的MQ-樹脂含量為10%重量。消泡劑乳液的制備使用與實施例AI相同的方法將上述消泡劑組分乳化。高耐用消泡劑組分和乳液的制備在以下實施例BI-BIX中,制備消泡劑組分及其乳液,得到的消泡劑組合物具有改進的耐用時間。實施例BI消泡劑組分的制備使用如實施例AI中類似的方法,不同之處在于使用250.5g有機硅流體-5代替有機硅流體-l;使用57g樹脂-2作為有機硅樹脂,且使用18g二氧化硅-5作為無機顆粒(c),且熱處理時間為2小時而不是6小時。消泡劑組分的最終的MQ-樹脂含量為10%重量。消泡劑乳液的制備使用與實施例AI相同的方法將上述消泡劑組分乳化。實施例BII消泡劑組分的制備使用如實施例AI中類似的方法,不同之處在于使用250.5g有機硅流體-5代替有機硅流體-1;使用57g樹脂-2作為有機硅樹脂,且使用18g二氧化硅-5作為無機顆粒(c)。消泡劑組分的最終的MQ-樹脂含量為10%重量。消泡劑乳液的制備使用與實施例AI相同的方法將上述消泡劑組分乳化。實施例Bill消泡劑組分的制備使用如實施例AI中類似的方法,不同之處在于使用250.5g有機硅流體-5代替有機硅流體-l;使用57g樹脂-2作為有機硅樹脂,且使用18g二氧化硅-5作為無機顆粒(c),且熱處理時間為22小時而不是6小時。消泡劑組分的最終的MQ-樹脂含量為10%重量。消泡劑乳液的制備使用與實施例AI相同的方法將上述消泡劑組分乳化。實施例BIV消泡劑組分的制備使用如實施例AI中類似的方法,不同之處在于使用267g有機硅流體-5代替有機硅流體-1;使用42.74g樹脂-2作為有機硅樹脂,且使用9g二氧化硅-2作為無機顆粒(c)。消泡劑組分的最終的MQ-樹脂含量為7.5%重量。消泡劑乳液的制備使用與實施例AI相同的方法將上述消泡劑組分乳化。實施例BV消泡劑組分的制備使用如實施例AI中類似的方法,不同之處在于使用264g有機硅流體-5代替有機硅流體-1;使用57g樹脂-2作為有機硅樹脂,且使用3g二氧化硅-2作為無機顆粒(c)。消泡劑組分的最終的MQ-樹脂含量為10%重量。消泡劑乳液的制備使用與實施例AI相同的方法將上述消泡劑組分乳化。實施例BVI消泡劑組分的制備使用如實施例AI中類似的方法,不同之處在于使用266g有機硅流體-5代替有機硅流體-1;使用57g樹脂-2作為有機硅樹脂,且使用2.25g二氣化硅-2作為無機顆粒(c)。消泡劑組分的最終的MQ-樹脂含量為10%重量。消泡劑乳液的制備使用與實施例AI相同的方法將上述消泡劑組分乳化。實施例BVII消泡劑組分的制備使用如實施例AI中類似的方法,不同之處在于使用250.5g有機硅流體-5代替有機硅流體-l;使用57g樹脂-2作為有機硅樹脂,且使用18g二氧化硅-2作為無機顆粒(c)。消泡劑組分的最終的MQ-樹脂含量為10%重量。消泡劑乳液的制備使用與實施例AI相同的方法將上述消泡劑組分乳化。實施例BVIII消泡劑組分的制備使用如實施例AI中類似的方法,不同之處在于使用267g有機硅流體-5代替有機硅流體-1;使用57g樹脂-2作為有機硅樹脂,且使用1.5g二氧化硅-2作為無機顆粒(c)。消泡劑組分的最終的MQ-樹脂含量為10%重量。消泡劑乳液的制備使用與實施例AI相同的方法將上述消泡劑組分乳化。實施例BIX消泡劑組分的制備使用如實施例AI中類似的方法,不同之處在于使用244.5g有機硅流體-5代替有機硅流體-l;使用73.2g樹脂-2作為有機硅樹脂;使用9g二氧化硅-6和9g二氧化硅-2作為無機顆粒(c),使用7.5g催化劑-2作為催化劑(d)。消泡劑組分的最終的MQ-樹脂含量為10%重量。消泡劑乳液的制備使用與實施例AI相同的方法將上述消泡劑組分乳化。實施例CI、CII和CIII具有以下變化,以說明使用上述有機硅流體(a)粘度,存在無機顆粒(c)和存在至少一種熱解法二氧化硅作為無機顆粒(c)時的進一步改進。實施例CI:有機硅流體(a)的粘度僅為350厘沲。實施例CII:根本不存在二氧化石圭。實施例CIII:僅含有兩種沉淀二氧化硅且不含熱解法二氧化硅。實施例CI消泡劑組分的制備以下使用兩鍋法來制備300g規模的消泡劑組分。首先將239.4g有機硅流體-6和73.2g樹脂-2精確稱重在具有足夠容量的合適的干凈的反應器中。加至反應器的有機硅樹脂的量使得在所得到的至少一種有機硅消泡劑組分或者包含本文所述的至少一種有機硅消泡劑組分的有機硅消泡劑組合物中的固體樹脂的重量百分比為至少一種消泡劑組分總重量的10%。將反應器放置在預熱至190。C合適的油浴中。將安裝合適的混合槳葉的Cowles型機械實驗室攪拌器固定在填充的反應器中。使用合適的密封蓋子將反應器安全和牢固地密封。將合適的實驗室冷凝器和接收器牢固地安裝于反應器的蓋子,冷水通過圍繞冷凝器的水夾套流動。隨后使填充的反應器內含物升溫至超過溶劑的常壓沸點,除去溶劑,隨后收集溶劑冷凝物。轉動速度和油浴溫度分別在600rpm和190。C下保持6小時。隨后停止攪拌器,將反應器從熱油浴中移出,將反應器和反應器內含物冷卻至室溫過夜。當反應器已冷卻至室溫時,移出冷凝器、接收器、蓋子和機械攪拌器。向保留在反應器中所得到的樹脂和硅油流體的反應器內含物中精確稱重9g二氧化硅-4、9g二氧化硅-2和12.6g催化劑-3。將反應器放置在預熱至190°C的合適的油浴中。將安裝Cowles型槳葉的機械實驗室攪拌器固定于裝有填充的內含物的反應器。將在填充的反應器中的機械實驗室攪拌器的轉動速度緩慢增至約200rpm。攪拌器的實際初始轉動速度特意較低,以避免熱解法疏水性二氧化硅的任何"崩出"。當所有的熱解法疏水性二氧化硅已摻入液相時,將混合槳葉的轉動速度增至約600rpm。轉動速度和油浴溫度分別在600rpm和190。C再保持6小時。隨后停止攪拌器,將反應器從熱油浴移出,將其冷卻至室溫。隨后將形成的消泡劑組分(或如果消泡劑組分為消泡劑組合物,則將消泡劑組合物)轉移至干燥和干凈的實驗室儲存容器中,用于進一步評價。消泡劑乳液的制備使用與實施例AI相同的方法將上述消泡劑組分(組合物)乳化。實施例CII消泡劑組分的制備使用與實施例AI類似的一鍋法,不同之處在于使用268.5g有機硅流體-5代替有機硅流體-1;使用57g樹脂-2作為有機硅樹脂,且不使用二氧化硅無機顆粒(c)。消泡劑組分的最終的MQ-樹脂含量為10%重量。消泡劑乳液的制備使用與實施例AI相同的方法將上述消泡劑組分乳化。實施例CIII消泡劑組分的制備使用與實施例CI類似的兩鍋法,不同之處在于使用251.25g有機硅流體-2代替有機硅流體-6,且僅使用9g二氧化硅-1和9g二氧化硅-6的沉淀二氧化硅作為無機顆粒(c)使用,且加入0.75g催化劑-4作為催化劑(d)。消泡劑組分的最終的MQ-樹脂含量為10%重量。消泡劑乳液的制備使用與實施例AI相同的方法將上述消泡劑組分乳化。實施例DI在這些實施例中,首先將在實施例AX和實施例BVI中制備的消泡劑組分以各種比率共混,隨后使用與實施例AI相同的方法乳化該共混物。表1說明共混物的組成。表l在實施例DI-DV中的共混比率實施例得自實施例AX的%化合物得自實施例BVI的%化合物DI9010DII7030DIII5050DIV3070DV1090使用用于黑液的循環測試來測試消泡效率。使用所述循環測試的測試法在來自紙漿研磨機的黑液的封閉的循環回路(溫度為75-80。C)中,通過解體和/或耐用有機硅消泡劑組合物(具體為乳液形式(水包油型))進行泡沫控制評價。電泵通過合適的管道吸取黑液,通過與管道末端相連的噴嘴出來。湍流液體的壓力使其從噴嘴噴出并碰撞黑液的未擾動的液體表面(由此完成封閉的回路),快速夾雜空氣并在量筒或其他帶刻度的容器內產生穩定的泡沫柱。當泡沫達到量筒上預定的高度或水平(通過個體使用者測定)時,通過手動或自動注射將一定量的有機硅消泡劑投入循環黑液中。這時有機硅消泡劑的用量與黑液的來源和類型、通過循環泵的液體的流速以及有機硅消泡劑的量和化學性質有關。通常用量為產物的約10-200ppm,該產物例如為乳液或100%的消泡劑組合物流體形式。此時包含至少一種消泡劑組分的有機硅消泡劑組合物或包含第一和第二消泡劑組分的有機硅消泡劑組合物的用量通常導致泡沫的穩定的柱(或頭)幾乎瞬時崩塌。泡沫崩塌或消泡的這種現象通常被紙漿服務行業和泡沫控制科學稱為"泡沫解體"或"初始泡沫解體"或"解體"。投入的消泡劑達到的最低測定水平稱為"最低泡沫高度"或"泡沫解體水平"。還可記錄達到該最低泡沫高度的時間。隨后,在投入包含至少一種消泡劑組分的有機硅消泡劑組合物或包含第一和第二消泡劑組分的有機硅消泡劑組合物的量,泡沫達到該最低水平后,泡沫開始增加超過該水平。泡沫增加的速率與投入回路的包含至少一種消泡劑組分的有機硅消泡劑組合物或包含第一和第二消泡劑組分的有機硅消泡劑組合物的化學性質和數量有關。在初始劑量的消泡劑之后,泡沫再次產生至其初始泡沫高度或使用者確定的其他預定的水平需要的總的時間稱為投入的包含至少一種消泡劑組分的有機硅消泡劑組合物或包含第一和第二消泡劑組分的有機硅消泡劑組合物的"耐用水平"或"持久性"或"耐用性"。如上所述,紙漿服務公司通常使用非常類似于本文所述的移動的實驗裝置。得自一種消泡劑化合物的消泡劑乳液的測試結果表2說明使用循環測試,在各種ppm添加水平下,測得的由實施例AI-AX的解體組分制備的乳液、由實施例CI-CIII制備的乳液和耐用消泡劑組分BI-BIII和BVII的乳液的解體水平和耐用水平值。表2還包括廣泛用于紙漿行業的幾種竟爭性有機硅泡沫控制劑(I至VI)。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>可見以相同的(8ppm活性物質)水平投入,實施例AI-AX得到的消泡劑乳液比竟爭消泡劑或實施例CI和cm具有改進的解體水平(最低泡沫高度較低)。該表還說明消泡劑BI-BIII的耐用水平非常長。循環測試的實驗條件試圖反映運轉的Nordic紙漿研磨機的一致性;將750mlNordic針葉木黑液于75-80°C下以流速2700至3000ml/分鐘的加至合適的量筒中。在這些條件下,在不存在任何泡沫控制劑的情況下,在約40至55秒內產生450ml體積的泡沫。當柱中的泡沫水平達到450ml高度時,自動觸發消泡劑組合物的投入(量)。數據獲取體系能跟蹤泡沫高度與時間的關系。在該活性物質水平下,解體水平為200ml和低于200ml指定為"優異"。同樣,耐用時間大于200秒也指定為"優異"。表1和2所列的竟爭實施例為市場上購得的各種有機硅消泡劑產品的結果。認為這些產品中的有機硅消泡劑化合物為在單一和/或各種粘度的硅油品種中的基于含有二氧化硅的分散體,含有或不含有機硅樹脂。使用表面活性劑溶液的改性搖動試驗的測試在一些行業中,例如在紡織品制造、地毯制造、洗衣洗滌劑等中,使用表面活性劑,表面活性劑引起發泡問題。在試驗中測試在以上實施例中制備的一些消泡劑的效率,該試驗通常與表面活性劑泡沫一起使用,且與市售可得的消泡劑比較。使用"改性搖動測試"的搖動測試法使用對以上概述的改性搖動測試的更詳細的說明來測定在實施例AI-AXIV(解體消泡劑)和實施例BI-BIX及其組合的一些消泡劑乳液的消泡效率。以下為對改性搖動測試的更詳細的說明通過將lgTritonX-10(f溶解于99g去離子水中制備發泡溶液。測試準備包括以下步驟a./將lgKelzanAR膠(得自Kelco)溶解于99g去離子水中。b./制備第一稀釋劑使用含有直徑為2英寸的螺旋槳的旋轉混合器,在600rpm下,將65g以上KelzanAR溶液、30g去離子水和5g10%重量的在實施例AI-AXIV和BI-BIX中制備的消泡劑乳液(基于消泡劑乳液的總重量計算)在250ml燒杯中共混2分鐘。c/制備第二稀釋劑使用含有直徑為2英寸的螺旋槳的旋轉混合器,在600rpm下,將5g上述第一稀釋劑與95g去離子水在250ml燒杯中共混2分鐘。d./制備第三稀釋劑向250ml玻璃廣口瓶中加入100g1%的TritonX-100溶液。滴加3g上述第二稀釋劑,滴加7.5ppm消泡劑活性物質。方法將廣口瓶蓋上蓋子,在肘節運動搖擺機(wrist-actionshaker)上的垂直位置夾緊。以300(±)30次撞擊/分鐘的頻率,通過10度的弧度,將半徑10(士)0.2cm(從瓶中心測定)的廣口瓶搖動10秒。隨后記錄泡沫崩塌時間。從搖動過程結束后開始測定,當第一份不含泡沫的液體表面出現時,立即測定泡沫的崩塌時間,。隨后將溶液再搖動30秒,再次測定崩塌時間。再搖動5分鐘,隨后測定泡沫崩塌時間,隨后再搖動30分鐘。10秒搖動后的崩塌時間表征解體時間(初始效果),30分鐘搖動后的崩塌時間表示消泡劑的耐用時間(持久性)。表4說明使用解體消泡劑乳液(選自實施例AI-AXIV)和耐用消泡劑乳液(選自實施例B1-BIX)的各種組合的搖動測試的幾組結果。為了比較,表4還說明通常與表面活性劑穩定的泡沫對抗的幾種竟爭消泡劑的性能。在所有的測試中,存在7.5ppm消泡劑活性物質。表4提供了在搖動測試中使用解體消泡劑組分和耐用消泡劑組分的各種組合的泡沫崩塌時間,這些組分單獨反應且單獨乳化,并隨后將單獨反應和單獨乳化的消泡劑組分共混。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>表5說明實施例DI-DV的結果,這些實施例是這樣制備的單獨的解體和耐用消泡劑組分單獨反應,隨后將單獨反應的解體和耐用消泡劑組分混合,隨后將單獨反應和混合的解體和耐用消泡劑組分乳化。該表還說明包含單獨的消泡劑組分的乳液的性能。表5提供了實施例DI-DV和實施例AX和BVI的單獨的消泡劑組分在搖動測試中的泡沫崩塌時間。在該表中,單獨的消泡劑組分首先反應,隨后混合在一起,隨后將已反應和混合的消泡劑組分乳化在一起。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>表4和5中的結果表明,在消泡劑組分的所有的組合中,存在至少一定比例的解體和耐用消泡劑組分的解體時間(10秒搖動)小于約6秒,且耐用時間(30分鐘搖動)小于15秒,而竟爭消泡劑沒有一個能達到這種水平。還可看到,解體和耐用消泡劑組分組合比竟爭消泡劑具有更平穩的性能,也就是說,泡沫崩塌時間幾乎不隨搖動時間而變。雖然以上說明包括許多具體實施方案,但這些具體實施方案不應看作是局限本文,而僅作為具體實施方案的舉例說明。在所附權利要求所規定的說明書的范圍和宗旨內,本領域技術人員可預期許多其他實施方案。權利要求1.一種消泡劑組合物,所述組合物包含消泡有效量的至少一種消泡劑組分,其中所述消泡劑組分包括以下物質的反應產物(a)至少一種有機硅流體,(b)至少一種有機硅樹脂,所述有機硅樹脂選自單元M與Q的比率為約0.6/1至約0.8/1的有機硅樹脂(i)和單元M與Q的比率為約0.55/1至約0.75/1的不同的有機硅樹脂(ii),任選的(c)至少一種具有反應性表面基團的無機顆粒;和(d)用于(a)和/或(b)與(c)的反應的催化劑。2.權利要求1的消泡劑組合物,其中所述有機硅樹脂(i)的單元M與Q的比率為約0.63/1至約0.73/1,有機硅樹脂(ii)的單元M與Q的比率為約0.57/1至約0.70/1。3.權利要求1的消泡劑組合物,其中所述有機硅樹脂(i)的單元M與Q的比率為約0.65/1至約0.70/1,有機硅樹脂(ii)的單元M與Q的比率為約0.60/1至約0.67/1。4.權利要求1的消泡劑組合物,其中所述有機硅流體為粘度為約1000至約10,000,000厘沲的聚有機基硅氧烷。5.權利要求1的消泡劑組合物,其中所述有機硅流體為粘度為約5000至約2,000,000厘沲的聚有機基硅氧烷。6.權利要求1的消泡劑組合物,.其中所述有機硅流體為粘度為約10,000至約1,000,000厘沲的聚有^/L基硅氧烷。7.權利要求l的消泡劑組合物,所述組合物包含第一消泡劑組分和第二消泡劑組分,其中所述第一消泡劑組分包括第一有機硅流體和有機硅樹脂(i),所述第一有機硅流體為粘度為約1000至約IOO,OOO厘沲的第一聚有機基硅氧烷;所述第二消泡劑組分包括第二有機硅流體和有機硅樹脂(ii),所述第二有機硅流體為粘度為約IO,OOO至約IO,OOO,OOO厘沲的第二聚有機基硅氧烷,所述第二有機硅流體的粘度大于所述第一有機硅流體的粘度。8.權利要求1的消泡劑組合物,所述組合物包含第一消泡劑組分和第二消泡劑組分,其中所述第一消泡劑組分包括第一有機硅流體和有機硅樹脂(i),所述第一有機硅流體為粘度為約5000至約90,000厘沲的第一聚有機基硅氧烷;所述第二消泡劑組分包括第二有機硅流體和有機硅樹脂(ii),所述第二有機硅流體為粘度為約30,000至約2,000,000厘沲的第二聚有機基硅氧烷,所述第二有機硅流體的粘度大于所述第一有機硅流體的粘度。9.權利要求1的消泡劑組合物,所述組合物包含第一消泡劑組分和第二消泡劑組分,其中所述第一消泡劑組分包括第一有機硅流體和有機硅樹脂(i),所述第一有機硅流體為粘度為約IO,OOO至約80,000厘沲的第一聚有機基硅氧烷;所述第二消泡劑組分包括第二有機硅流體和有機硅樹脂(ii),所述第二有機硅流體為粘度為約60,000至約1,000,000厘沲的第二聚有機基硅氧烷,所述第二有機硅流體的粘度大于所述第一有機硅流體的粘度。10.權利要求1的消泡劑組合物,其中所述有機硅流體為具有下式結構的聚有機基硅氧烷MaDbM*2-a其中D=R'R2Si02/2M=R3R4R5Si01/2M*=RaRpRYSiOm其中R1、R2、R3、R4、R5、RP和RY獨立為具有1-60個碳原子的一價烴基;Ra為具有l-60個碳原子且包含至少一個羥基或至少一個烷氧基的烴基;化學計量下標a和b為O或正數,有以下限制b為大于220,且a為0至約2。11.權利要求1的消泡劑組合物,其中所述有機硅流體為氨基硅氧烷。12.權利要求11的消泡劑組合物,其中所述氨基硅氧烷具有式MaDxD*yM2-a,其中D-R^R2Si02/2,M=R3R4R5Si01/2,M*=RaRpRYSi01/2,D*=RASi02/2(CH2)3NH(CH2)2NH2;其中x為0至1000,y為0.5至25,a為0至2,且其中RA為具有1至約60個碳原子的一價烴基。13.權利要求12的消泡劑組合物,其中RA為曱基和/或苯基。14.權利要求1的消泡劑組合物,其中所述有機硅樹脂(i)和有機硅樹脂(ii)選自MhMHiMvijMEkDLDHmD、DEoQpTOHbb;TqTHrTvisTEtD0Hee樹脂及其組合其中M=R6R7R8Si01/2;MH=R9Rl0HSiOl/2;Mvi=RllR12R13si0i/2;me=R14R15RESi01/2;D=R16R17Si02/2;DH=R18HSi02/2;Dvi=R19R20SiO2/2;de=R2iresi02/2;D0H=RBBRccSi02/2;T=R22Si03/2;TH=HSi03/2;Tvi=R23Si03/2;TE=RESi03/2;TOH=RAASi。3/2;Q=Si04/2;且其中RAA和RBB獨立為OH或ORDD,其中RDD為包含1-6個碳原子的一價烴基,Rcc獨立為R22、氫、R"或Re;且其中R6、R7、R8、R16、R17和R"獨立為包含1-60個碳原子的一價烴基;R9、R"和R"獨立為包含1-60個碳原子的一價烴基或氫;R"為包含2-10個碳原子的一價不飽和烴基,R12和1113獨立為包含1-60個碳原子的一價烴基;R19為包含2-10個碳原子的一價不飽和烴基,R"為包含l-60個碳原子的一價烴基;R"為包含2-10個碳原子的一價不飽和烴基;R14、R"和R"獨立為具有l-60個碳原子的一價烴基或RE;RE各自獨立為包含一個或多個環氧乙烷部分的具有1-60個碳原子的一價烴基;化學計量下標c、d、e、f、g、h、i、j、k、L、m、n、o、p、q、r、s、t、aa、bb和cc為O或正數,有以下限制如果使用McMHdlVfieMEfQgTOHaa才對脂,貝'Jc+d+e+&3,g+aa^2,且c+d+e+f+g^5;如果4吏用MhMHjMvijMEkDLDHmDvinDE。QpTOHbb樹脂,貝'Jh+i+j+1^3,L+m+n+o^l,p+bb22,且h+i+j+k+L+m+n+o+p^6;且如果使用TqTHrTvisTEtD0Hcc初十月旨,貝'Jq+r+s+t+cc^2。15.權利要求14的消泡劑組合物,其中所述有機硅樹脂(i)為McMHdNfieMEfQg樹脂,有機硅樹脂(ii)為MeMHdMvieMEfQg樹脂,有機硅流體(a)為粘度為約1000至約10,000,000厘沲的聚有機基硅氧烷。16.權利要求14的消泡劑組合物,其中可使用多于一種有機硅樹脂(i)和/或多于一種不同的有機硅樹脂(ii),所述有機硅樹脂(i)和有機硅樹脂(ii)選自McMHdMvieMEfQg、MhMHiMvijMEkDLDHj)vinDEoQpT。Hbb和TqTH/Tis丁Et及其組合,條件是至少一種有機硅樹脂(i)的(M+MH+Mvi+ME)與(Q+T。h)的比率為約0.6至約0.8,且至少一種不同的有機硅樹脂(^的(1^+1^"+]\4"+ME)與(Q+TGH)的比率不同,為約0.55至約0.75,其他條件是至少一種有機硅樹脂(i)和至少一種不同的有機硅樹脂(ii)各自獨立必須包含至少一種上述通式McMHdMvieMEfQg或MhMHiMvijMEkDLDHmD、DE。QpTOHbb的有機硅樹脂。17.權利要求1的消泡劑組合物,其中所述具有反應性表面基團的無機顆粒(c)包括熱解法二氧化硅和任選的其它無機顆粒(c),所述其它無機顆粒(c)選自沉淀二氧化硅、二氧化硅氣凝膠、硅膠、疏水性二氧化硅、親水性二氧化硅、經有機硅材料處理的二氧化硅、經硅烷材料處理的二氧化硅、經含氮材料處理的二氧化硅、二氧化鈥、氧化鋁、石英、不同的熱解法二氧化硅及其組合。18.—種可乳化的組合物,所述組合物包含權利要求1的消泡劑組合物和至少一種乳化劑組分(e)。19.一種可乳化的組合物,所述組合物包含權利要求4的消泡劑組合物和至少一種乳化劑組分(e)。20.權利要求18的經乳化的組合物。21.權利要求19的經乳化的組合物。22.權利要求20的經乳化的組合物,所述組合物的解體時間小于約10秒。23.權利要求20的經乳化的組合物,所述組合物的耐用時間小于約25秒。24.權利要求20的經乳化的組合物,所述組合物的解體時間小于約10秒且耐用時間小于約25秒。25.—種處理表面活性劑法的方法,所述方法包括向表面活性劑法中加入解體量和/或耐用量的至少一種權利要求i的消泡劑組合物。26.—種處理表面活性劑法的方法,所述方法包括向表面活性劑法中加入解體量和/或耐用量的至少一種權利要求18的可乳化的消泡劑組合物。27.—種處理表面活性劑法的方法,所述方法包括向表面活性劑法中加入解體量和/或耐用量的至少一種權利要求20的乳化的消泡劑組合物。28.權利要求25的方法,其中所述表面活性劑法選自紡織品洗滌法、紡織品染色法、地毯洗滌法、地毯染色法、瓶子洗滌法、金屬加工液法、清洗液法、農業輔助劑法、洗滌劑法、造紙法、碎漿法、油漆制造法、涂布法、紡織品制造法、金屬加工法、粘合劑制造法、聚合物制造法、農業法、油井粘固劑制造法、清洗化合物制造法、冷卻塔操作法、化學法、城市和/或工業廢水處理法、藥物制造法、食品制造法、蔬菜洗滌法、石油處理法、油氣開釆法、氣體凈化法、地毯制造和/或處理法及其組合。全文摘要本文提供了一種消泡劑組合物,所述組合物包含消泡有效量的至少一種消泡劑組分,其中所述消泡劑組分包括以下物質的反應產物(a)至少一種有機硅流體,(b)至少一種選自單元M與Q的比率為約0.6/1至約0.8/1的有機硅樹脂(i)和單元M與Q的比率為約0.55/1至約0.75/1的不同的有機硅樹脂(ii)的有機硅樹脂,任選的(c)至少一種具有反應性表面基團的無機顆粒;和任選的(d)用于(a)和/或(b)與(c)的反應的催化劑。文檔編號B01D19/04GK101360543SQ200680051138公開日2009年2月4日申請日期2006年11月9日優先權日2005年11月15日發明者丹尼爾·Y·薩恩,伊恩·普羅克特,卡爾曼·科克佐,戴維·G·奎因申請人:莫門蒂夫性能材料股份有限公司
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