胺和多元羧酸的加合物以及包含這種加合物的過濾介質的制作方法

專利名稱：胺和多元羧酸的加合物以及包含這種加合物的過濾介質的制作方法
胺和多元羧酸的加合物以及包含這種加合物的過濾介質
背景技術：
氯化氰是極其毒性的氣體，所以將其從可呼吸空氣中除去是高度期望的。已發現 某些胺(例如三亞乙基二胺)能夠除去氯化氰，并經常在諸如呼吸保護之類的應用中與吸 附劑材料(例如活性炭)聯合使用(例如，摻在吸附劑材料上)。一氧化碳也具有毒性，所以也非常需要將其從可呼吸氣流中除去。已發現多種材 料和物質(如，熟知的霍加拉特催化劑和某些金屬催化劑，例如金)能夠催化一氧化碳氧化 至二氧化碳，并已建議用于各種呼吸保護應用。

發明內容
本文公開了胺加合物和制備該加合物的方法。在一個實施例中，所述加合物通過 將三亞乙基二胺(下文中縮寫為TEDA)與多元羧酸化合而形成。本發明人已發現令人驚訝 的結果，即使TEDA形成這種加合物可降低TEDA的揮發性，因此減少EDTA的許多不良副作 用(例如它的氣味、它刺激眼睛和皮膚的傾向、它毒化或降低某些催化劑有效性的傾向、它 降低某些過濾介質特別是所謂的駐極體過濾介質等的有效性的傾向)，同時維持或甚至增 強TEDA除去氯化氰的能力。本發明還公開了將TEDA和多元羧酸化合以形成這種加合物的方法。本發明還公 開了加合物組合物，已發現所述加合物組合物特別有用。另外本發明公開了將加合物摻在 載體(如，高的或擴展表面積材料例如活性炭和某些氧化鋁)上，從而形成過濾介質。該過 濾介質可有效應用于多種類型的呼吸保護產品和系統。另外本發明公開了一種過濾系統，該過濾系統包含本文所述的可用于除去例如氯 化氰的加合物(特別是設置在載體上的加合物)與可用于除去其他物質例如一氧化碳的催 化劑的組合。本發明人已發現令人驚訝的結果，即在任一者都不會不可接受地降低另一者 的性能的情況下，可在同一過濾系統中采用這類加合物和這類催化劑。在一個具體的實施 例中，這些催化劑包括尺寸約0. 5nm至約50nm的金簇，其可用于催化一氧化碳氧化至二氧 化碳。已知這類金催化劑易受胺毒化的影響(例如，已知胺可抑制它們的催化活性)。本發 明人已發現令人驚訝的結果，即如果TEDA以與多元羧酸的加合物的形式存在，則這些金催 化劑和TEDA可用于同一過濾系統中。另外本發明公開了一種過濾系統，其包含本文所述的可用于除去例如氯化氰的加 合物(特別是設置在載體上的加合物)與可用于除去顆粒的過濾介質的組合。具體地講， 這些加合物可用于與通常稱作駐極體網的一類多孔聚合物過濾介質組合。本發明人已發現 令人驚訝的結果，即在任一者都不會不可接受地降低另一者的性能的情況下，可在同一過 濾系統中采用這類加合物和駐極體網。含有TEDA/多元羧酸加合物的過濾介質、含有這些加合物與金催化劑的組合的過 濾系統和/或含有這些加合物與駐極體網的組合的過濾系統可包括在呼吸保護裝置中，如 本文所詳細描述的。這些呼吸保護裝置可包括用于個人保護(即，保護單獨的個體)，或用 于所謂的集體保護(即，保護或處理多個個體所暴露的空氣的裝置)的裝置。這些集體保護裝置可用于例如交通工具、建筑物、工作環境(礦井、工廠等)等。因此在一個方面本文公開了一種過濾介質，其包括載體和設置在該載體上的三亞 乙基二胺和多元羧酸的加合物。在另一方面本文公開了制備過濾介質的方法，其包括以下步驟提供三亞乙基二 胺和至少一種多元羧酸；將三亞乙基二胺和多元羧酸在可有效形成其加合物的條件下摻 混；以及將該加合物設置在載體上。在另一方面本文公開了從氣體流中除去氯化氰的方法，其包括以下步驟提供包 括載體的過濾介質，在所述載體上設置有三亞乙基二胺和多元羧酸的加合物；以及使氣體 流暴露于所述過濾介質。在又一個方面本文公開了一種過濾系統，其包括包括載體的過濾介質，所述載體 包含三亞乙基二胺和多元羧酸的加合物；以及具有氧化一氧化碳活性的催化劑。在又一個方面本文公開了一種過濾系統，其包括包括載體的過濾介質，所述載體 包含三亞乙基二胺和多元羧酸的加合物；以及包括多孔聚合物網的過濾介質。又另一個方面本文公開了三亞乙基二胺和多元羧酸的加合物，其中該加合物選 自三亞乙基二胺和琥珀酸的1 1化學計量的加合物，其中該加合物表現出4.4(100)、 2. 4(14)、3. 1(12)、4. IA (11)的X射線衍射圖；三亞乙基二胺和琥珀酸的1 1化學計量的 加合物，其中該加合物表現出3. 9 (100)、5. 0 (89)、4. 3 (62)、5. 6 (55)、3. 8 A (51)的X射線衍 射圖；三亞乙基二胺和蘋果酸的1 1化學計量的加合物，其中該加合物表現出6. 2(31)、 5. 5 (44)、4· 8 (36)、4· 6 (57)、3· 9 (55)、3· 4入(100)的X射線衍射圖；三亞乙基二胺和酒石酸 的1 1化學計量的加合物；三亞乙基二胺和丙二酸的1 1化學計量的加合物；三亞乙基 二胺和檸檬酸的1 1化學計量的加合物；以及三亞乙基二胺和谷氨酸的1 1化學計量 的加合物。附1為示例性過濾系統的橫截面示意圖。圖2為用于個人保護的示例性呼吸裝置的透視圖。圖3為另一示例性過濾系統的橫截面示意圖。圖4示意性示出了用于測試催化劑樣品氧化CO能力的測試系統。除非注明，否則附圖
和其中的元件未按比例繪制。在這些附圖中，類似的參考數字 用于指示所有的類似特征。盡管在本公開中可使用例如“頂部”、“底部”、“較高的”、“較低 的”、“上面”、“下面”、“前面”、“后面”以及“第一”和“第二”這樣的詞語，但應理解這些詞語 僅以它們的相對意義使用。
具體實施例方式胺本文所公開的是通過使胺和多元羧酸化合而形成的加合物。在多個實施例中，胺 可為伯胺、仲胺或叔胺，并且可在室溫(即，約25°C )、1個大氣壓下為固體或液體。優選 的胺具有至少一些除去毒性氣體例如氯化氰等的能力。在多個實施例中，合適的胺可包括 三乙胺(TEA)或奎寧環(QUIN)；三亞乙基二胺(TEDA)；吡啶、吡啶羧酸例如吡啶_4_羧酸 (P4CA)，這些物質的組合，等等。在當前優選的實施例中，所述胺為三亞乙基二胺(通常縮寫為TEDA)，也稱作1，4_ 二氮雜二環[2. 2. 2]辛烷(通常縮寫為DABC0)。多元羧酸如本文所用，術語多元羧酸意意指含有至少兩個羧酸基團的有機分子。這些分子 可以通式R(COOH)x形式寫出，其中χ等于或大于2，并且其中R可包括共價鍵(就草酸而 言)或烴部分(例如，烷基、芳基、烯基等基團)。在一個實施例中，多元羧酸包括兩個羧酸 (COOH)基團。因此，合適的多元羧酸可包括例如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二 酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、馬來酸、富馬酸、鄰苯二甲酸、異鄰苯二甲酸、對鄰苯二甲酸、以 及它們的組合。在另一個實施例中，多元羧酸包含三個羧酸基團。該類型的合適的羧酸包 括例如檸檬酸。在又一個實施例中，多元羧酸包含四個或更多個羧酸基團。在一個具體的 實施例中，多元羧酸實質上為聚合物型。例如，多元羧酸可包含具有懸垂羧酸基團的相對較 長的鏈骨架，比如聚(丙烯酸)。在一個實施例中，多元羧酸含有至少一個不是羧酸基團的一部分的羥基(S卩，除 羧酸基團上存在的羥基外)。這些羥基多元羧酸為尤其關注的，因為它們具有中度的酸性和 低毒性，且可包括具有兩個、三個或四個或更多個羧酸基團的多元羧酸。例如，合適的羥基 羧酸可包括例如蘋果酸、檸檬酸和酒石酸。在多個實施例中，多多元羧酸可包含除烴部分和上述任選羥基基團之外的其他取 代基或基團。例如，R基團可包含任何合適的組分或取代基(例如，就谷氨酸而言為NH2 ；就 硫代蘋果酸而言為HS，等等)。盡管不受理論或機理的限制，假定這些多元羧酸的布朗斯臺德(Bronsted)酸性 質(即它們具有一個或多個可提供的質子)可能至少部分地為它們能與TEDA形成合適的 加合物的原因。具體地講，它們稍有酸性(即弱酸性的)的性質可有助于多元羧酸和TEDA 之間的充分酸/堿相互作用以形成加合物，然而又不會太過酸性而以致使TEDA完全質子 化形成鹽，這可能是不利的。(例如，本發明人發現TEDA與HCL的反應導致形成TEDA的鐺 鹽(雙鹽酸化物)，其不能很好地除去氯化氰)。因此注意到，盡管多元羧酸不利地含有酸 性的、可離子化的或可提供的質子，但不會在加合物的形成中發生完全質子轉移(即，形成
^Tt. ) ο可使用單種多元羧酸或組合使用多種多元羧酸(例如，任何上文提及的多元羧 酸)。可存在用于多種目的其他化合物、材料等，只要它們不會不可接受地降低多元羧酸和 TEDA形成加合物的能力，或不會不可接受地降低該加合物行使本文所述功能的能力。在一個實施例中，多元羧酸為水溶性的，其可使該加合物適于通過本文稍后描述 的基于溶液(例如，基于水)的方法生產。在一個具體的實施例中，多元羧酸的水溶性足以 使當在25°C下以0. 2重量％的水平溶于水時其可形成澄清的各向同性液體。在一個實施例中，多元羧酸具有相對低的分子量(例如，小于150克/摩爾，如上 文列出的酸中的許多所例證的)。在其他實施例中，多元羧酸可包含較高的分子量(例如， 大于150克/摩爾、大于200克/摩爾或大于300克/摩爾)。在另一些實施例中，多元羧 酸可包含小于約1000克/摩爾、小于500克/摩爾或小于約300克/摩爾的分子量。上述 聚合物多元羧酸可具有相對高的分子量，例如，大于1000克/摩爾。如果期望多元羧酸為 水溶性的(例如，以有助于基于溶液的加工)，則可選擇聚合物多元羧酸的分子量使具有最 佳水溶性。
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加合物及其件質本文公開的TEDA和多種多元羧酸的加合物也可描述為復合物，并根據本文教導 的方法可重現地生產，并顯示可重現的本文所公開的性質。本發明人已發現這些加合物可 用于減少TEDA的缺點和副作用，同時維持并潛在地甚至增強TEDA除去氯化氰的能力。具體而言，與游離的(未復合的)TEDA相比，使TEDA形成加合物可起到降低TEDA 揮發性的作用。由于TEDA的性質(氣味、刺激皮膚和眼睛的能力、毒化某些催化劑的能力、 引起某些聚合物材料脫色的能力等)，這種揮發性的降低非常有用。本發明人也發現本文所述的加合物可具有出乎意料的高度熱穩定性。例如，已觀 察到某些加合物在沒有顯著重量損失的情況下，可暴露于高溫(例如在60°C下真空干燥) 保持延長的時間。熱重測試(如，測定加熱至多種溫度時發生的重量損失量和/或速率) 已表明一些化合物顯示單峰的重量損失-溫度曲線。這表明，在加熱后，含TEDA的加合物 可在高溫下揮發，而不是該加合物在較低溫度下解離而釋放/揮發(游離)TEDA。鑒于這樣 一個事實，即許多這些含胺材料(如鐺鹽，例如氯化銨)通常已知在加熱時解離使得組分各 自揮發，這一結果是出乎預料的。熱重測試也表明(見實例部分的表1)，某些加合物具有的Tmax (加熱時最大失重速 率的溫度)接近于并在某些情況下甚至高于多元羧酸組分相對較高的Tmax，而不是接近于 TEDA組分(TEDA揮發性如此之強而使得難以測量Tmax)相對較低的(預計的)Tmax。這一發 現(加合物的Tmax接近或高于最高Tmax母體組分的Tmax)是出乎意料的。此外，本發明人已發現，本文所述加合物形式的TEDA可具有維持的甚至增強的除 去氯化氰的能力。(例如，已經發現的是，與不為加合物形式的TEDA相比，某些TEDA/加合 物可顯示具有較長的CK使用壽命，如本文所述)。已出乎意料地發現，TEDA可形成這樣的 加合物其中揮發性降低，但其中氯化氰仍可觸及TEDA，能夠與氯化氰反應，并能夠例如從 氣流中除去氯化氰。加合物及其組合物本文公開了 TEDA與多種多元羧酸的加合物。在一個具體的實施例中，該加合物包 含TEDA分子和多元羧酸分子之間的約1 1的化學計量比。(然而，這一化學計量比不意 味著在形成加合物時發生任何類型的具體化學反應，以致形成具體的化學鍵)。本文所公開的加合物中的至少一些顯示為多晶型物(多態性在本文被定義為某 些分子復合物在固體狀態時具有多于一種形式，例如多于一種晶體形式的性質)。這些多晶 型物的結構對制備方法敏感，并且來自相同母體組分的不同多晶型物可具有截然不同的性 質。這些多晶型物通常通過(例如)x射線衍射、紅外吸收、差示掃描量熱法等方法來表征。 例如，不同的多晶型物通常顯示具有在不同2-θ (散射)角時出現的衍射圖案(即不同的 峰系列(強度))。本文所公開的加合物可包含一個或多個水分子(如水合水)。加合物中是否存在 水可取決于制備方法。因此在一些情況下，加合物在制備時可包含一個或多個水合水。(例 如，就本文稍后的實例2描述的TEDA-琥珀酸加合物而言，3561cm-l和3476cm-l處的紅外 光譜峰呈現為Ucih吸收帶，1642cm-l處的峰呈現為δ 吸收帶，所有均指示水合水)。即使 經制備使其最初缺少水，但在一些情況下，加合物在儲存和/或使用的過程中可獲得水(例 如，加合物可在暴露于濕空氣后獲得水)。例如，一些加合物顯示為能夠可逆地獲得水(如，當暴露于水飽和空氣或氮氣時)。在一些情況下，可存在水合加合物和無水加合物的混合 物。制備加合物的方法在適當控制的條件下，可將TEDA和合適的多元羧酸合在一起以致化合而形成加 合物。這不一定意味著TEDA和酸之間形成確定化學鍵(如共價鍵、離子鍵等)。也不一定 意味著形成具有特定分子結構的產物。而是，如上文所論述的，TEDA和多元羧酸化合的加 合物產物可描述為復合物或多晶型物。本文公開了制備這些加合物的多種方法。這些方法包括將TEDA和一種或多種多 元羧酸合在一起并化合形成加合物的任何方法。例如，可將TEDA沉積到載體上，之后在可 使得能形成加合物的條件下將多元羧酸沉積到載體上。或者，可首先沉積多元羧酸，之后在 可形成加合物的條件下沉積TEDA。該沉積可通過包括例如氣相沉積、升華、浸漬等在內的任 何已知方法進行，只要對條件進行控制而使得發生加合物形成。在多個實施例中，可使用在用于形成這些加合物的最佳條件下將TEDA和酸合在 一起的方法。例如，可將TEDA設置在這樣的環境中在該環境中存在極少或不存在可與 TEDA反應、與其形成復合物、在其周圍形成團簇，或換句話說以諸如防止其與酸化合而形成 加合物之類的方式與TEDA發生化學相互作用或對其進行物理阻斷的實體(如，分子、原子、 膠體、膠束等)。特別是，使TEDA處于最大可觸及條件中(例如，在固體材料例如載體上不 凝結)以便形成加合物可能是有利的。同樣，使多元羧酸處于相似的可觸及條件中是有利 的。因此，在一個實施例中公開了使TEDA和多元羧酸化合的方法，在所述方法中將TEDA和 酸物理混合并一起研磨。一個可供選擇的實施例包括這樣一種方法將TEDA和多元羧酸置于(如，懸浮、溶 解于等)共同的混合物(如，在合適的溶劑或溶劑混合例如水、醇、水-醇混合物等中的溶 液)中，之后移除部分或基本上所有的溶劑。本發明人已發現這種方法尤其可用于形成加 合物。在多個實施例中，TEDA和多元羧酸可在初始溶液中形成加合物(在移除溶劑、過濾等 之后回收加合物)；或者，TEDA和多元羧酸可在移除溶劑的后期或最終階段(例如在干燥、 沉淀和/或結晶處理的同時)形成加合物。而且，在多個實施例中，可將TEDA和/或多元 羧酸溶解于共同混合物中以形成穩定的溶液；或者，一者或另一者可以介穩溶液的形式存 在；或者，一者或另一者可以混懸液的形式存在。(在一些情況下，一種組分可在添加另一 種組分之前構成混懸液，所述另一種組分的添加可導致所述第一組分更好地增溶以致形成 溶液)。任何這些情況均涵蓋于本文所公開的方法中，只要可從該方法可重現地得獲得合適 的加合物產物。在多個實施例中，本文公開了制備加合物的方法，在該方法中將TEDA和多元羧酸 以處于適于形成1 1加合物的范圍內的量合在一起(例如，以范圍為約1.1 ITEDA/酸 至約1. 1 1酸/TEDA的化學計量(分子)比將TEDA和酸合在一起)。在一個具體的實 施例中，可使用稍過量的酸以導致在所述材料化合后存在極少或不存在游離的TEDA(即， TEDA不為與酸形成加合物的形式)。這一安排可使之前所述的游離TEDA的副作用(揮發 性等)最小。在另一個實施例中，制備方法可包括在材料化合后移除游離TEDA。這一方法 可包括例如加熱，其可在加合物沉積到載體上之前或之后進行。就聚合物(例如高分子量)多元羧酸而言，酸分子與TEDA分子的1 1分子比可
8能不以當使用小分子多元羧酸將獲得的方式存在。即，聚合物主鏈的多個部分上的羧酸可 與不同的TEDA分子反應，因此可能不存在TEDA分子與多元羧酸分子的1 1比。在這一 情況中，加合物可能不包含1 1化學計量比的加合物。然而，這一 TEDA/多元羧酸化合產 物在本發明者所設想的加合物概念的范疇內。^^在一個實施例中，將TEDA和多元羧酸設置在載體上以形成過濾介質(如，設計用 于從通過它的空氣除去污染物的透氣結構、組件、基質、顆粒集合體等)。載體可選自各種各樣的基材。載體可具有褶皺狀的、帶紋理的和/或多孔的表面， 并且在多個實施例中能夠摻有至少約0. 1%、至少約1. 5%或至少約3重量％的一種或多種 包含所述加合物的浸漬劑。載體可具有多種形式。這些形式的代表性例子包括機織物或非織造材料；粘合的、 熔凝的或燒結的料塊；粒子、顆粒或丸粒；過濾介質陣列等。在一個實施例中，載體包括具 有相對高的表面積的粒子。在多個實施例中，這些粒子具有至少約85m2/g、至少約300m2/g 或至少約900m2/g的(BET)比表面積(可通過ISO 9277 1995中描述的程序測定)。在另 外的實施例中，這些粒子具有至多約2000m2/g或至多約1500m2/g的比表面積。載體可具有孔隙度。在一個實施例中，載體具有大于約0. 4的孔隙度(即，孔隙空 間與載體介質總體積的體積比)。這些孔隙度可(例如)通過透射電子顯微鏡(TEM)觀察 和測量。在一個具體的實施例中，載體具有納米孔隙度(即，其具有大于約0. 4的孔隙度和 通過TEM表征的尺寸范圍為約Inm至IOOnm的平均孔徑)。在一個具體的實施例中，按以下公式計算，載體介質的尺寸范圍為1至IOnm的孔 的總納米孔隙容量比其尺寸范圍為1至IOOnm的孔的總體積大約20% (即，使用如下公式 大于約0. 20)
權利要求
一種過濾介質，包括載體；和設置在所述載體上的三亞乙基二胺和多元羧酸的加合物。
2.根據權利要求1所述的過濾介質，其中所述加合物為1 1化學計量的加合物。
3.根據權利要求1所述的過濾介質，其中所述載體包含活性炭，所述活性炭包含其中 金屬為化學周期表6-12族的第一金屬鹽，以及包含其中金屬為元素周期表1族的金屬碳酸 鹽的第二金屬鹽。
4.根據權利要求1所述的過濾介質，其中所述多元羧酸含有至少一個不為羧酸基團的一部分的羥基。
5.根據權利要求1所述的過濾介質，其中所述加合物包含至少一個水合水。
6.根據權利要求1所述的過濾介質，其中所述多元羧酸為琥珀酸。
7.根據權利要求1所述的過濾介質，其中所述載體包含客體/主體結構。
8.根據權利要求1所述的過濾介質，其中所述過濾介質處于呼吸保護裝置中。
9.一種制備過濾介質的方法，包括以下步驟 提供三亞乙基二胺和至少一種多元羧酸；使所述三亞乙基二胺與所述多元羧酸在可有效形成其加合物的條件下摻混； 以及將所述加合物設置于載體上。
10.根據權利要求9所述的方法，其中所述方法包括將所述三亞乙基二胺和所述至少 一種多元羧酸混合成混合物，將所述混合物沉積于所述載體上，以及干燥所述載體。
11.根據權利要求10所述的方法，其中所述混合物包括水性溶液或混懸液，所述水性 溶液或混懸液任選地包含至少一種醇。
12.根據權利要求10所述的方法，其中通過始潤浸漬法將所述混合物沉積至所述載體上。
13.一種從氣流中除去氯化氰的方法，包括提供過濾介質，所述過濾介質包括載體，其中三亞乙基二胺和多元羧酸的加合物設置 于所述載體上； 以及使所述氣流暴露于所述過濾介質。
14.根據權利要求13所述的方法，其中所述加合物為1 1化學計量的加合物。
15.根據權利要求13所述的方法，其中所述載體包含活性炭，所述活性炭包含其中金 屬為化學周期表6-12族的第一金屬鹽，以及包含其中金屬為元素周期表1族的金屬碳酸鹽 的第二金屬鹽。
16.一種過濾系統，包括包括載體的過濾介質，所述載體包含三亞乙基二胺和多元羧酸的加合物； 禾口具有一氧化碳氧化活性的催化劑。
17.根據權利要求16所述的過濾系統，其中所述催化劑包括尺寸為約0.5nm至約50nm的金簇。
18.根據權利要求16所述的過濾系統，其中所述過濾系統處于呼吸保護裝置中。
19.一種過濾系統，包括包括載體的過濾介質，所述載體包含三亞乙基二胺和多元羧酸的加合物； 禾口包括多孔聚合物網的過濾介質。
20.根據權利要求19所述的過濾系統，其中所述多孔聚合物網包括駐極體網。
21.根據權利要求20所述的過濾系統，其中所述過濾系統處于呼吸保護裝置中。
22.—種三亞乙基二胺和多元羧酸的加合物，其中所述加合物選自三亞乙基二胺和琥珀酸的1 1化學計量的加合物，其中所述加合物表現出4. 4 (100)、 2. 4(14),3. 1(12),4. IA (11)的 X 射線衍射圖；三亞乙基二胺和琥珀酸的1 1化學計量的加合物，其中所述加合物表現出3. 9 (100)、 5. 0 (89)、4· 3 (62)、5· 6 (55)、3. 8 A (51)的 X 射線衍射圖；三亞乙基二胺和蘋果酸的1 1化學計量的加合物，其中所述加合物表現出6. 2 (31)、 5. 5 (44)、4· 8 (36)、4· 6 (57)、3· 9 (55)、3· 4 A (100)的 X 射線衍射圖；三亞乙基二胺和酒石酸的1 1化學計量的加合物；三亞乙基二胺和丙二酸的1 1化學計量的加合物；三亞乙基二胺和檸檬酸的11化學計量的加合物；和三亞乙基二胺和谷氨酸的1 1化學計量的加合物。
全文摘要
本發明公開了胺和多元羧酸的加合物，以及制備這種加合物的方法。這種加合物可用于除去氯化氰。本發明還公開了將這種加合物設置于載體上以形成過濾介質的方法。本發明還公開了將這種過濾介質與催化劑和/或與多孔聚合物網摻混以形成過濾系統的方法。
文檔編號B01D39/00GK101945691SQ200980105821
公開日2011年1月12日 申請日期2009年2月17日 優先權日2008年2月21日
發明者托馬斯·E·伍德, 杜安·D·范斯勒, 檀中恕, 艾倫·R·西德爾 申請人:3M創新有限公司