一種催化裂化催化劑及其制備和應用的制作方法

專利名稱：：一種催化裂化催化劑及其制備和應用的制作方法
技術領域：
：本發明涉及一種催化裂化催化劑及其制備和應用方法。
背景技術：
：隨著世界原油的日益劣質化，催化裂化原料日益變差，這對裂化催化劑的重油裂化性能、焦炭選擇性和抗Ni、V等重金屬污染性能提出了更高的要求。此外，出于環保的目的，各國對汽油產品的質量要求不斷升級，對汽油中烯烴組分的含量限制也越來越嚴比如中國汽油標準要求汽油的烯烴含量在35v^以下，這要求裂化催化劑具有良好的降低汽油烯烴含量的性能。Y型沸石是裂化催化劑的主活性組元，其性能水平對于裂化催化劑的重油裂化性能、焦炭選擇性和抗Ni、V等重金屬污染性能、降低汽油烯烴含量性能都至關重要。超穩Y型沸石因其硅鋁比高、結構穩定性好和焦炭產率低而被廣泛地用作裂化催化劑的活性組元。超穩Y沸石的制備方法主要有氣相化學法、液相氟鹽法、水熱法及水熱/化學結合法。氣相化學法由于自身工藝及設備原因，目前未在工業上推廣使用；水熱法通過水熱脫鋁來提高沸石的硅鋁比，但提高硅鋁比有限。CN1205915A提供了一種制備超穩Y型分子篩的方法，包括先將NaY分子篩按常規方法進行銨交換，其過濾后的濾餅進入焙燒爐中進行水熱焙燒，將水熱焙燒后的產物的1040%循環返回下一批銨交換漿液中繼續上面所述操作，其余部分與氟硅酸和選自鹽酸、硫酸和硝酸中的無機酸所組成的混合酸進行抽鋁補硅反應，如此連續進行。該方法的目的在于降低氟硅酸的用量、簡化工藝和降低成本。CN1088247A中公開了一種稀土含量05%(以RE203計)、Si02/Al203摩爾比為615、Na20含量<0.5重量％的高硅Y型沸石的制備方法，包括將NaY沸石用銨和稀土進行一次混合交換、熱或水熱焙燒、用氟硅酸溶液進行液相抽鋁補硅處理等步驟。利用這種沸石制備的裂化催化劑用于催化裂化，降低汽油中烯烴含量能力和重油裂化能力不夠高。CN1676577A公開了一種石油烴裂化催化劑，含有Y型沸石、粘土和無機氧化物粘結劑，其特征在于所說的Y型沸石中，含有30100重量％的一種稀土超穩Y型沸石，該稀土超穩Y型沸石的制備方法中包括了用稀土鹽和檸檬酸組成的混合溶液或者無機銨鹽、稀土鹽和檸檬酸組成的混合溶液處理沸石的步驟。該稀土超穩Y型沸石由水熱_化學抽鋁法制備，抽鋁程度有限，并且沒有辦法補硅。
發明內容本發明要解決的技術問題是提供一種含液相氟鹽法制備的稀土高硅Y沸石的裂化催化劑及其制備和應用方法，該催化劑用于重油催化裂化，具有良好的重油大分子裂化能力、降低汽油中烯烴含量性能和提高汽油中異構烷烴含量性能。本發明提供一種催化裂化催化劑，包含高硅鋁比REUSY沸石和無機氧化物粘結劑，所述高硅鋁比REUSY沸石由包括以下步驟的方法制備(1)將NaY沸石與無機銨鹽溶液接觸進行離子交換，過濾、水洗，使沸石中Na20的含量低于6.0重量％，然后于100%水蒸氣氣氛中、45075(TC下焙燒0.54小時；(2)將步驟(1)所得產物與氟硅酸溶液接觸，進行液相抽鋁補硅反應，然后過濾、水洗；(3)將步驟(2)所得產物與稀土鹽溶液接觸進行離子交換，過濾、水洗，使沸石中的Na20含量低于1.5重量％，1203含量為0.57.0重量％。本發明還提供上述催化劑的制備方法，包括制備REUSY沸石、將REUSY沸石與無機氧化物基質混合打漿以及噴霧干燥的步驟，其中，所述制備REUSY沸石的方法包括以下步驟(1)將NaY沸石與無機銨鹽溶液接觸進行離子交換，過濾、水洗，使沸石中Na20的含量低于6.0重量％，然后于100%水蒸氣氣氛中、45075(TC下焙燒0.54小時；(2)將步驟(1)所得產物與氟硅酸溶液接觸，進行液相抽鋁補硅反應，然后過濾、水洗；(3)將步驟(2)所得產物與稀土鹽溶液接觸進行離子交換，過濾、水洗，使沸石中的Na20含量不超過1.5重量％，1203含量為0.57.0重量％。本發明進一步提供所述裂化催化劑的應用方法，包括在催化裂化的條件下將所述催化劑與重油接觸。本發明提供的催化劑含有液相氟鹽法制備的高硅REUSY，具有良好的重油大分子裂化能力和焦炭選擇性，用于重油催化裂化能明顯增加重油催化裂化的液收，提高汽油產率，并且所得汽油中的烯烴含量明顯降低，異構烷烴含量顯著提高。本發明提供的催化劑制備方法中，所說的高硅鋁比稀土超穩Y(REUSY)沸石，通過將NaY沸石處理后抽鋁補硅，然后引入稀土的方法制備，有利于選擇性脫除沸石中的非骨架鋁而不降低沸石的結晶度，使沸石硅鋁比更高，并形成更豐富的二次孔道，擴充二次孔道，增大中孔表面積，改善可接近性，且使沸石中易于上更多的稀土，稀土利用率高，所制備的沸石大分子裂化能力更強，催化劑的重油裂化能力和水熱穩定性提高，焦炭選擇性改善。本發明提供的催化裂化方法，可用于重油催化裂化，具有重油轉化率高，汽油收率和液體產品收率高的特點，并且汽油中的烯烴含量明顯降低，異構烷烴含量顯著提高。具體實施例方式本發明提供的裂化催化劑中，高硅鋁比REUSY沸石的制備步驟(1)中所述的離子交換、過濾、水洗和焙燒按照現有方法進行。本發明優選交換的溫度為25IO(TC，更優選為4595t:;優選交換的時間為10分鐘以上，更優選為13小時；無機銨鹽的用量應使交換后所得產物中Na20的含量在所說范圍內。焙燒溫度優選50065(TC，焙燒時間優選13小時。所說的無機銨鹽選自氯化銨、硫酸銨、硝酸銨、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、磷酸銨、亞磷酸銨、亞磷酸二氫銨、乙酸銨和甲酸銨中的一種或幾種。本發明提供的裂化催化劑中，所述的高硅鋁比REUSY沸石制備步驟(2)中沸石與氟硅酸和水的重量比為i:(o.oi0.15):(530)，優選為i:(o.02o.io):(820)。其中將沸石與氟硅酸溶液接觸的方法為將步驟(1)的產物與水打漿，于攪拌下向其中加入氟硅酸溶液，并用0.55N無機酸調節漿液pH值至2.04.5優選為2.54.0，然后在4095t:下反應0.5小時以上，優選O.54小時。向漿液中加入氟硅酸溶液的加料時間優選為10120分鐘、更優選為1560分鐘。所說的無機酸選自鹽酸、硫酸和硝酸中的一種或幾種。本發明提供的裂化催化劑中，所述的高硅鋁比REUSY沸石的制備步驟(2)中將沸石與水混合打漿時優選還加入無機銨鹽，無機銨鹽與沸石的重量比為0.12。所說的無機銨鹽選自氯化銨、硫酸銨、硝酸銨、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、磷酸銨、亞磷酸銨、亞磷酸二氫銨、乙酸銨和甲酸銨中的一種或幾種。本發明提供的裂化催化劑中，所述的步驟(3)中將沸石與稀土鹽溶液接觸進行離子交換，接觸的條件為沸石、稀土(以RE^計)和水的重量比為1:(0.0050.07):(820)，溫度為4595。C，接觸時間為13小時。所說的稀土鹽為慣用于裂化催化劑和沸石稀土交換的稀土鹽，一般是以鑭和/或鈰為主要組分的氯化物、硝酸鹽或硫酸鹽；其中鑭和/或鈰的含量(以氧化物計)大于50重量％，優選大于60重量％，更優選大于70重量％。本發明提供的裂化催化劑中，所述高硅鋁比REUSY制備過程中所述的過濾、水洗為現有技術，例如水洗可采用脫陽離子水或去離子水洗滌，也可以采用銨鹽水溶液洗滌。本發明提供的裂化催化劑中，所述的高硅鋁比REUSY(高硅鋁比稀土超穩Y)沸石中RE203含量優選為2.06.0重量％，Na20含量優選不超過1.0重量％，沸石的晶胞常數(a。)為2.4502.465nm，Si02/Al203摩爾比優選為1217。本發明提供的裂化催化劑中，還可含有粘土，所說的粘土選自高嶺土、偏高嶺土、海泡石、凹凸棒石、蒙脫石、累脫石中一種或幾種的混合物。本發明提供的裂化催化劑中，除了包括所述的高硅鋁比稀土超穩Y沸石以外，還可包括其它類型的Y型沸石，所述其它類型的Y沸石選自氫型、銨型、稀土型的Y沸石，或者選自經磷改性的氫型、銨型或者稀土型的Y沸石，或者是超穩化處理的超穩Y沸石，或是幾種以上沸石的組合。以催化劑的重量為基準，所述催化劑中Y沸石的含量為1050重量％，且以Y沸石的重量為基準，Y沸石中所述高硅鋁比REUSY的含量為30100重量％，其它類型Y沸石的含量不超過70重量％。本發明提供的催化劑中還可含有裂化催化劑中常用的其它沸石，例如具有MFI結構的擇形沸石，所述擇形沸石例如ZSM-5，所說的ZSM-5沸石優選為磷或磷和鐵改性的ZSM-5，以催化劑的重量為基準，所述擇形沸石的含量不超過5重量％。本發明提供的裂化催化劑中，所述無機氧化物粘結劑源自制備時引入的無機氧化物或無機氧化物前體中的一種或幾種，例如擬薄水鋁石、鋁溶膠、硅溶膠、硅鋁溶膠和磷酸鋁溶膠中的一種或多種的混合物。本發明提供的催化裂化催化劑中，以催化劑的重量為基準，含有1050重量％的Y沸石，按干基重量計070重量％的粘土，以及有效量的無機氧化物粘結劑，優選以氧化物計無機氧化物粘結劑的含量為1050重量％，以Y沸石的重量為基準，所述Y型沸石中含有30100重量％的所述高硅鋁比REUSY。本發明提供的催化劑制備方法中，所述將高硅鋁比REUSY沸石與無機氧化物粘結劑混合打漿以及噴霧干燥可按照現有方法進行，例如按照專利CN97120271.0、ZL200410029876.5公開的方法進行。通常包括將沸石與基質混合，打漿制備漿液，然后將漿6液噴霧干燥成型等步驟，噴霧干燥后得到的催化劑還可進行洗滌、干燥、焙燒，這些制備步驟為本領域技術人員熟知，本發明沒有特殊要求。本發明提供的催化劑應用方法中，所述的催化裂化條件為本領域技術人員所熟知，本發明沒有特殊要求。所述的重油例如減壓瓦斯油、常壓渣油、減壓渣油、常壓瓦斯油、直餾瓦斯油、丙烷輕/重脫瀝青油、焦化瓦斯油。下面的實施例對本發明予以進一步地說明。各實施例和對比實施例中所制備的沸石的N0含量由原子吸收光譜法測定；RE203、Al20jPSi02含量由X射線熒光光譜法測定；晶胞常數、骨架硅鋁比和相對結晶度由X射線衍射法(XRD)采用RIPP145-90標準方法(見《石油化工分析方法(RIPP試驗方法)》，楊翠定等編，科學出版社，1990年版)測定；比表面積、孔體積由BET方法測定。實施例1本實例說明本發明所述高硅鋁比稀土超穩Y沸石的制備。取3公斤(干基)NaY沸石(中石化催化劑齊魯分公司出品，Na2014重量％，相對結晶度90%，晶胞常數2.465nm)，用45公斤脫陽離子水打漿后，加入3.0公斤NH4C1，升溫至90°C，進行離子交換60分鐘，過濾、水洗，將濾餅在600°C、100%水蒸汽下焙燒2小時，制成一交一焙沸石NaHY，其Na20含量4.5重量％。將上述NaHY沸石用60公斤脫陽離子水打漿，加入0.3公斤NH4C1，攪拌下加入12重量^的氟硅酸溶液，使H2SiFe:沸石=0.05，用3N的鹽酸將漿液的pH值調節至3.O，然后升溫至60°C，反應45分鐘，過濾、水洗，制成沸石M"將沸石M工用45公斤脫陽離子水打漿后，加入520毫升濃度為300克/升(以計R&0》的氯化混合稀土溶液(氯化混合稀土由內蒙古包頭稀土廠生產，1203含量46重量％，RE203的組成為La20353.2%、Ce0213.0%、Pr60n13.0%、Nd20320.8%)，升溫至90°C，進行離子交換60分鐘，過濾、水洗，制得含稀土超穩Y型沸石A。沸石A的制備條件見表1，化學組成和主要物化性能見表2。實施例2本實例說明本發明所述高硅鋁比稀土超穩Y沸石的制備。制備方法同實施例1，制備條件見表1，制得含稀土超穩Y型沸石B。沸石B的化學組成和主要物化性能見表2。實施例3本實例說明本發明所述高硅鋁比稀土超穩Y沸石的制備。制備方法同實施例1，制備條件見表1，制得含稀土超穩Y型沸石C。沸石C的化學組成和主要物化性能見表2。實施例4本實例說明本發明所述高硅鋁比稀土超穩Y沸石的制備。制備方法同實施例l，制備條件見表l，制得含稀土超穩Y型沸石D。沸石D的化學組成和主要物化性能見表2。實施例5本實例說明本發明所述高硅鋁比稀土超穩Y沸石的制備。制備方法同實施例1，制備條件見表1，制得含稀土超穩Y型沸石E。7沸石E的化學組成和主要物化性能見表2。實施例6本實例說明本發明所述高硅鋁比稀土超穩Y沸石的制備。制備方法同實施例1，制備條件見表1，制得含稀土超穩Y型沸石F。沸石F的化學組成和主要物化性能見表2。對比例1本對比例說明按CN921140444.4提供的方法制備超穩Y沸石。取3公斤(干基)NaY沸石(中石化催化劑齊魯分公司出品，Na2014重量％，相對結晶度90%，晶胞常數2.465nm)，用45公斤脫陽離子水打漿后，加入1.5公斤NH4C1和520毫升濃度為300克/升(以計RE203)的氯化混合稀土溶液(氯化混合稀土由內蒙古包頭稀土廠生產，1203含量46重量％，1203的組成為La20353.2%、Ce0213.0%、Pr60n13.0%、Nd20320.8%)，升溫至9(TC，進行離子交換60分鐘，過濾、水洗，將濾餅在60(TC、100^水蒸汽下焙燒2小時，制成一交一焙NaREHY沸石。其RE203含量5.2重量％，Na20含量3.5重將所制備的一交一焙NaREHY沸石用60公斤脫陽離子水打漿，加入2.5公斤M^C1，然后攪拌下加入12重量^的氟硅酸溶液，使H^iFe:沸石=0.05，用3N的鹽酸將漿液的pH值調節至3.2，然后升溫至60°C，反應45分鐘，過濾、水洗制得對比Y型沸石DB"DB工的制備條件見表1，化學組成和主要物化性能見表2。對比例2取3公斤(干基)NaY沸石(中石化催化劑齊魯分公司出品，Na2014重量％，相對結晶度90%，晶胞常數2.465nm)，用45公斤脫陽離子水打漿后，加入2.9公斤NH4C1和100克NH4H2P04，升溫至90°C，進行離子交換60分鐘，過濾、水洗，將濾餅在600°C、100%水蒸汽下焙燒2小時，制成含磷一焙NaHY沸石。將磷一焙NaHY沸石用60公斤脫陽離子水打漿，加入3公斤M^C1，然后攪拌下加入12重量^的氟硅酸溶液，使H^iFe:沸石=0.05，用3N的鹽酸將漿液的pH值調節至2.8，然后升溫至70°C，反應60分鐘，過濾、水洗制得不含稀土的超穩Y型沸石DB2。DB2的制備條件見表1，化學組成和主要物化性能見表2。對比例3本對比例說明按常規方法制備兩交一焙含稀土超穩Y型沸石。取3公斤(干基)NaY沸石(中石化催化劑齊魯分公司出品，Na2014重量％，相對結晶度90%，晶胞常數2.465nm)，用45公斤脫陽離子水打漿后，加入1.5公斤NH4C1和520毫升濃度為300克/升(以計RE203)的氯化混合稀土溶液(氯化混合稀土由內蒙古包頭稀土廠生產，1203含量46重量％，1203的組成為La20353.2%、Ce0213.0%、Pr60n13.0%、Nd20320.8%)，升溫至9(TC，進行離子交換60分鐘，過濾、水洗，將濾餅在60(TC、100^水蒸汽下焙燒2小時，制成一焙NaREHY沸石。將NaREHY沸石用60公斤脫陽離子水打漿，加入3公斤NH4C1，然后升溫至90°C，反應60分鐘，過濾、水洗，制得含稀土超穩Y型沸石DB3。沸石DB3的制備條件見表1，化學組成和主要物化性能見表2。對比例4本對比例說明按CN1676577A提供的方法制備超穩Y沸石。取3公斤(干基)NaY沸石(齊魯石化公司催化劑廠出品，化2014重量％，晶胞常數2.465nm)，用60公斤脫陽離子水打漿后，加入3公斤NH4C1，于9(TC進行離子交換45分鐘，過濾、水洗，將濾餅在60(TC、100^水蒸汽下焙燒2小時，制成一焙NaHY沸石。其組成為化205.5重量％、八120323.4重量％、5102%69.7重量％，晶胞常數2.455nm，相對結晶度78.2%。取1公斤(干基)NaHY沸石與12升脫陽離子水打漿，升溫至9(TC，然后以5毫升/分鐘的速率往漿液中加入1升氯化混合稀土(內蒙古包頭稀土廠生產，RE203含量46重fi%，RE203的組成為La20353.2%、Ce0213.0%、Pr60n13.0%、Nd20320.8%)和擰檬酸的混合溶液(含40克C6H807H20和23.6克RE203)，并在此條件下反應45分鐘，過濾、水洗，將濾餅在60(TC空氣中焙燒2小時，制得稀土超穩Y型沸石DB4。沸石DB4的化學組成和主要物化性能見表2。從表2可以看出，與常規含稀土超穩Y型沸石制備方法(對比例3)相比，采用本發明提供的方法制備高硅鋁比稀土超穩Y沸石，在不影響沸石稀土交換的前提下，能更有效地脫除沸石中的Na20，同時選擇性地脫除沸石中的非骨架鋁，擴充二次孔道，改善可接近性，增大比表面積，提高結晶度，大幅度提高沸石的水熱穩定性。與其它對比制備方法相比，采用本發明提供的方法制備高硅鋁比稀土超穩Y沸石，先對不含稀土的一交一焙NaHY進行液相抽鋁補硅，然后交換稀土，稀土利用率高；同時可以更有效地脫除非骨架鋁，沸石硅鋁比更高，并形成更豐富的二次孔道，沸石的可接近性更好，水熱穩定性、降低汽油烯烴含量性能和大分子裂化能力更強。實施例712這些實施例說明本發明提供的裂化催化劑的制備。取1622克(干基)高嶺土(蘇州高嶺土公司生產，固含量78重量％)，加入7500克脫陽離子水打漿90分鐘，再加入540克(干基)擬薄水鋁石并繼續打漿45分鐘。加入濃度為36重量％的鹽酸110毫升，攪拌均勻后，升溫至6(TC并老化1小時。將含有1260克(干基)含稀土超穩Y型沸石A、固含量30重量％的沸石槳液、838克鋁溶膠(齊魯石化催化劑廠生產，固含量21.5重量％)加入到上述混合物中，打漿混合均勻后，將漿液進行噴霧干燥，制成微球催化劑。取所得微球催化劑100克(干基)加入脫陽離子水1000毫升及3克氯化銨，用2重量％的鹽酸調節漿液pH值至3.0，攪拌升溫至60°C，洗滌30分鐘后過濾、干燥，制得含35重量％含稀土超穩Y型沸石A，45重量％高嶺土和20重量％A1203的催化齊UCAT"制備過程同上所述，其區別在于分別用沸石B、C、D、E、F代替Y沸石A，依次制得含35重量％沸石B、C、D、E、F，45重量％高嶺土和20重量％A1203的催化劑CAT2、CAT3、CAT4、CAT,、CATfi。9表1<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>實施例13本實施例說明本;取1622克(干基)高嶺土(蘇州高嶺土公司生產，固含量78重量％)，加入7500克脫陽離子水打漿90分鐘，再加入540克(干基)擬薄水鋁石并繼續打漿45分鐘。加入濃度為36重量％的鹽酸110毫升，攪拌均勻后，升溫至6(TC并老化1小時。將含有720克(干基)含稀土超穩Y型沸石A和540克對比沸石DB3、固含量30重量％的沸石槳液、838克鋁溶膠(齊魯石化催化劑廠生產，固含量21.5重量％)加入到上述混合物中，打漿混合均勻后，將漿液進行噴霧干燥，制成微球催化劑。取所得微球催化劑100克(干基)加入脫陽離子水1000毫升及3克氯化銨，用2重量X的鹽酸調節漿液pH值至3.O，攪拌升溫至6(TC，洗滌30分鐘后過濾、干燥，制得含20重量％含稀土超穩Y型沸石A，15重量％對比沸石DB3，45重量％高嶺土和20重量％A1203的催化劑CAT7。對比例58這些對比例說明以對比例方法制備的沸石作為活性組元的裂化催化劑的制備。制備方法同實施例7，不同的是用分別用對比沸石DB^DB2、DB3和DB4取代含稀土超穩Y型沸石A，依次制得含35重量％DB^DB2、DB3、DB4，45重量％高嶺土和20重量％A1203的對比催化劑DBJpDBJ2、DBJ3、DBJ4。實施例1420本實施例說明實施例713所制備的裂化催化劑的催化性能。將催化劑CA1\CAT7經800°C、100%水蒸汽老化12小時，然后在小型固定流化床FCC裝置上進行評價。原料油性質見表3，評價結果見表4。對比例912本對比例說明對比例58所制備的對比裂化催化劑的催化性能。將對比催化劑DB衛DBJ4經80(TC、100^水蒸汽老化12小時，然后在小型固定流化床FCC裝置上進行評價。評價結果見表4。從表4可以看出，與對比催化劑相比，采用本發明方法制備的含稀土超穩Y沸石作為活性組分的裂化催化劑，不僅能有效地降低催化裂化汽油產物的烯烴含量，而且還具有很好的重油裂化性能和焦炭選擇性，能明顯增加催化裂化液收和提高汽油中的異構烷烴含量。表3項目指標密度(2CTC)/(g/cm3)0.9044粘度(10(TC)/(MnVs)9.96四組分組成(質量分數)/%飽和烴56.8芳烴24.2膠質18.2瀝青質0.812<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>權利要求一種催化裂化催化劑，包含高硅鋁比REUSY型沸石和無機氧化物粘結劑，所述高硅鋁比REUSY沸石由包括以下步驟的方法制備(1)將NaY沸石與無機銨鹽溶液接觸進行離子交換，過濾、水洗，使沸石中Na2O的含量低于6重量％，然后于100％水蒸汽氣氛中、450～750℃下焙燒0.5～4小時；(2)將步驟(1)所得產物與氟硅酸溶液接觸，進行液相抽鋁補硅反應，然后過濾、水洗；(3)將步驟(2)所得產物與稀土鹽溶液接觸進行離子交換，過濾、水洗，使沸石中的Na2O含量不超過1.5重量％，RE2O3含量為0.5～7重量％。2.按照按照權利要求l所述的催化劑，其特征在于，步驟(1)中的焙燒溫度為50065(TC，焙燒時間為13小時。3.按照權利要求l所述的催化劑，其特征在于，步驟(2)中沸石、氟硅酸和水的重量比為i:(o.oio.15):(530)。4.按照權利要求3所述的催化劑，其特征在于，步驟(2)中沸石、氟硅酸和水的重量比為i:(o.02o.io):(820)。5.按照權利要求l所述的催化劑，特征在于，步驟(2)中將沸石與氟硅酸溶液接觸的方法為將步驟(1)的產物與水打漿，攪拌下向其中加入氟硅酸溶液，并用0.55N無機酸調節漿液pH值至2.04.5，然后在4095。C下反應0.5小時以上。6.按照權利要求5所述的催化劑，其特征在于，所述的無機酸選自鹽酸、硫酸和硝酸中的一種或幾種。7.按照權利要求5所述的催化劑，其特征在于，沸石與水打漿時還加入無機銨鹽，無機銨鹽與沸石的重量比為O.12:1。8.按照權利要求7所述的催化劑，其特征在于，所說的無機銨鹽選自氯化銨、硫酸銨、硝酸銨、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、磷酸銨、亞磷酸銨、亞磷酸二氫銨、乙酸銨和甲酸銨的中的一種或幾種。9.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于，步驟(3)中沸石與稀土溶液交換的條件為沸石、稀土和水的重量比為1:(0.0050.07):(820)，溫度為4595。C，時間為13小時，其中稀土以1203計。10.按照權利要求1或9所述的催化劑，其特征在于，步驟(3)所說的稀土鹽為以鑭和/或鈰為主要組分的氯化物、硝酸鹽或硫酸鹽；以氧化物計，鑭和/或鈰的含量大于50重11.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述催化劑還含有粘土，以催化劑的總重量為基準，所述催化劑含有以干基計的1050重量％的REUSY沸石，不超過70重量％的粘土，以及以氧化物計1050重量％的無機氧化物粘結劑。12.按照權利要求1或11所述的催化劑，其特征在于，所述催化劑包括所述高硅鋁比REUSY沸石以外的其它Y型沸石，所說的其它Y型沸石選自氫型、銨型、稀土型的Y沸石、磷改性的氫型、銨型、稀土型的Y沸石、超穩Y沸石或是幾種以上沸石的組合，以催化劑的重量為基準，Y沸石的含量為1050重量％，且以Y沸石的重量為基準，Y沸石中所述高硅REUSY沸石的含量為30100重量％。13.按照權利要求11的催化劑，所說的粘土選自高嶺土、偏高嶺土、海泡石、凹凸棒石、蒙脫石、累脫石中一種或幾種的混合物；，所述無機氧化物粘結劑源自擬薄水鋁石、鋁溶膠、硅溶膠、硅鋁溶膠和磷酸鋁溶膠中的一種或多種的混合物。14.按照權利要求1或11所述的催化劑，其特征在于，所述高硅鋁比REUSY沸石的硅鋁比為1217，沸石中1203含量為2.06.0重量％，Na20含量不超過1.0重量％。15.權利要求1所述催化劑的制備方法，包括制備高硅鋁比REUSY沸石、將REUSY沸石與無機氧化物粘結劑混合打漿以及噴霧干燥的步驟，其特征在于，所述制備高硅鋁比REUSY沸石的方法包括以下步驟(1)將NaY沸石與無機銨鹽溶液接觸進行離子交換，過濾、水洗，使沸石中Na20的含量低于6.0重量％，然后于100%水蒸氣氣氛中、45075(TC下焙燒0.54小時；(2)將步驟(1)所得產物與氟硅酸溶液接觸，進行液相抽鋁補硅反應，然后過濾、水洗；(3)將步驟(2)所得產物與稀土鹽溶液接觸進行離子交換，過濾、水洗，使沸石中的Na20含量不超過1.5重量％，1203含量為0.57.0重量％。16.—種催化裂化方法，包括將重油與催化劑接觸的步驟，其特征在于所述催化劑為權利要求114任一項所述的催化劑。全文摘要一種催化裂化催化劑及其制備和應用方法，所述催化劑含有一種液相氟鹽法制備的高硅鋁比REUSY沸石，該沸石的制備方法包括將NaY沸石與無機銨鹽溶液接觸進行離子交換、水洗，使沸石中Na2O的含量低于6重量％，然后于100％水蒸氣氣氛中焙燒、再與氟硅酸溶液接觸，進行液相抽鋁補硅反應，過濾、水洗后與稀土鹽溶液接觸進行離子交換的步驟。該催化劑用于重油催化裂化，具有良好的重油大分子裂化能力、降低汽油中烯烴含量性能和提高汽油中異構烷烴含量性能。文檔編號C10G11/00GK101745418SQ20081022766公開日2010年6月23日申請日期2008年11月28日優先權日2008年11月28日發明者宋海濤,朱玉霞,沈寧元,羅一斌,范玉華,蔣文斌,陳蓓艷申請人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院