專利名稱：一種催裂法廢油再生柴油的免酸堿精制工藝的制作方法
技術領域：
本發明涉及廢油綜合利用和燃料油加工技術領域，特別涉及一種催裂法廢油再生柴油的免酸堿精制工藝。
背景技術：
石油供應日益緊張，價格不斷上漲，資源日趨枯竭，種種跡象表明，低油價時代可能一去不復返了。為了緩解石油供應緊張，充分利用能源資源，節能減排、減少污染、變廢為寶已成為國家的一項基本國策，充分利用廢棄原料，特別是廢舊油類進行催化裂解再生輕重柴油、燃料油等，既能緩解我國石油短缺而需求又日益增長的供需矛盾，又能促進環保， 變廢為寶，是國家、社會、企業的明智選擇，前景十分廣闊。但是，廢舊油品種類繁多，成分復雜，品質不一，催化裂解極其困難，尤其是催化裂解催化劑、催化裂解新工藝和新設備更是缺乏，使得廢舊油類的資源利用率得不到充分發揮，物盡其用達不到期望效果。廢舊油類(廢油)，主要包括礦物油(石油類)和動植物油(油脂類)，它們在成分上是很不一樣的。目前廢油的綜合利用主要可以分成三類，一類是將廢舊油品(礦物油類)進行粗加工后用作低端燃料，導致資源利用率得不到發揮，造成資源浪費。另一類是沿用石化大廠的煉油工藝，廢油除水除雜一入釜一升溫一廢油蒸氣進入催化層一除粗雜層一除細雜層 —吸附一冷凝一酸處理一堿中和一調配成柴油，工藝復雜，設備多，投資大，一般廠家難以承受。還有一類是餐飲廢油或酸化油(油脂類)制取生物柴油工藝，有人聲稱不用酸堿和甲醇而簡單蒸餾一下就成了合格的生物柴油產品，這是偷換概念。這種方法根本就沒有將油脂的分子量降低，也沒有改變分子的碳鏈結構，精制深度和抗氧化程度達不到要求，這樣的油仍然還是原來的油脂，無法達到柴油的理化指標。現在廢舊油類的綜合利用最先進的技術據稱是分子蒸餾或高真空蒸餾，既解決了顏色問題，又去掉了酸堿洗導致酸堿值超標、抗乳化性不合格等問題，但投資大，技術要求高，實用性不強。可以說，目前市場上還沒有一套真正意義上的廢油裂化再生柴油的連續生產型工業化裝置，因此再生的柴油粘度、密度、色度、閃點、抗氧化性等都不達標。傳統的燃料油精制方法是酸堿精制，就是利用酸和堿對燃料油中的一些不利組分，如硫化物、氮化物以及有機酸、酚、膠質和烯烴、二烯烴等溶解和反應，將這些有害物質不同程度地從燃料油中除去，以提高油品質量。酸堿精制的工藝流程一般有預堿洗一酸洗 —水洗一堿洗一水洗等步驟，有時會伴有電場作用。這種方法工藝簡單、設備投資和操作費用較低，但精制損失大，產品收率低，精制得到的油品在很短時間內又會變黑，而且油里面的臭味和異味很難脫除，還存在酸堿廢渣不易處理和廢水排放等問題，會對環境會造成嚴重的二次污染。本發明提供的一種催裂法廢油再生柴油的免酸堿精制工藝及設備，主要是針對催裂法廢油再生柴油生產過程中產生的毛油進行精制，在專用免酸堿精制劑的作用下，將催裂法廢油再生柴油產生的毛油精制而成為達到國標相應標號柴油標準的成品柴油。
發明內容
為解決上述技術問題，提供一種工藝簡單、節能環保、成本低、效率高的催裂法廢油再生柴油的免酸堿精制工藝，經精制得到的輕重柴油或燃料油應該粘度適中、清澈透亮、 色澤好、無異味，達到國標相應標號柴油標準。本發明采用的技術方案是一種催裂法廢油再生柴油的免酸堿精制工藝，將經過催化裂解并分餾冷凝后的燃料油粗品加入精制攪拌罐，然后將燃料油粗品質量I I. 5%的免酸堿精制劑加入精制攪拌罐，充分攪拌3 10分鐘，靜置沉淀5 10分鐘，成渣分離，精制而成為成品燃油。進一步的，所述免酸堿精制劑是一種復合型精制劑，包含以下組分吸附-沉降劑 10 80%，助活性組分5 10%，陽離子表面活性劑O 10%，非離子表面活性劑O 10%，助表面活性劑O 5%，余量為柴油，以上百分比均為重量百分比。更進一步的，所述吸附-沉降劑為乙二胺、三乙胺、N-烷基二乙醇胺、環己胺、二乙烯三胺、三乙烯二胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺中的一種或幾種的混合物。更進一步的，所述助活性組分為乙醇胺、三乙醇胺、異丙基胺、N-苯基二乙醇胺、硫酸乙烯酯、胍類的碳酸酯中的一種或幾種的混合物。更進一步的，所述陽離子表面活性劑為陽離子聚合物的脂肪酸鹽、烴基季銨鹽、聚二甲基二烯丙基氯化銨、聚甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨中的一種或幾種的混合物。更進一步的，所述非離子表面活性劑為聚氧乙烯失水山梨醇油酸酯類的表面活性劑、聚氧乙烯失水山梨醇單油酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯、聚氧乙烯型非離子表面活性劑、壬基酚聚氧乙烯醚非離子表面活性劑中的一種或幾種的混合物。更進一步的，所述助表面活性劑為單油酸甘油酯、對壬基酚、正庚醇、正辛醇、2-辛醇中的一種或幾種的混合物。所述毛油為催裂法廢油再生柴油生產過程中產生的半成品，俗稱毛油。所述成渣分離為將上述加劑攪拌后的燃油粗品靜置、分層，分出殘渣。所述分餾為將上述毛油加入分餾塔釜內，加熱,通過塔內的填料而分離出輕組分。分餾塔高約3 5米，直徑約30 60 厘米，柴油氣從塔頂引出后進入冷凝器中冷凝。本發明提供一種催裂法廢油再生柴油的免酸堿精制工藝其優點在于能很好地去除膠質、浙青質、硫化物、氧化物及不飽和烴等，使成品油清澈透亮，氣味純正，久放不變質。 具體具有以下特點
(1)工藝簡單、節能環保、成本低、效率高；
(2)新工藝及設備適應性強，能精制催裂法廢油再生柴油生產過程中產生的各種毛
油；
(3)精制得到的輕重柴油或燃料油粘度適中、清澈透亮、色澤好、無異味、穩定性好，長期存放不變色、不變質。本工藝免酸堿，集除雜、脫色、去味于一體。精制過程不用強酸強堿，工藝簡單，操作方便，脫下來的廢渣可以通過處理成為農用化肥，幾乎沒有有害物排放，是對環境友好的新技術。本發明精制工藝適應性強，能精制催裂法廢油再生柴油生產過程中產生的各種毛油，使成品油清澈透亮，氣味純正，久放不變質。本工藝是利用專用免酸堿精制劑，將催裂法廢油再生柴油生產過程中產生的毛油精制而成為達到國標相應標號柴油標準的成品柴油。本工藝不用酸堿，不僅徹底改變了傳統酸堿精制帶來的廢物排放、環境污染、工序復雜、生產成本高、耗時、耗能等缺點，而且可以大大提高產品質量，并真正做到無污染零排放，保護環境，利國利民。綜上所述，本發明的催裂法廢油再生柴油的免酸堿精制工藝及設備具有工藝簡單、操作方便、環保、安全、成本低、效率高的有益效果。
具體實施例方式實施例I
制備免酸堿精制劑
在反應釜中加入柴油40公斤，再依次加入二乙烯三胺210公斤、硫酸乙烯酯32公斤、 聚甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨29公斤、聚氧乙烯失水山梨醇單油酸酯25公斤和單油酸甘油酯3公斤，勻速攪拌30分鐘，制得免酸堿精制劑。將廢機油經催化裂解得到的毛油，泵入高約3. 5米，直徑約40厘米的分餾塔釜內， 加熱升溫，通過塔內填料而蒸餾出的柴油氣從塔頂引出后進入冷凝器中冷凝，經油水分離后導入精制攪拌罐，加入油品量I. 1%的免酸堿精制劑，充分攪拌3 10分鐘，靜置沉淀5 10分鐘，分出下層殘渣，得到的上層油品經過濾機過濾后，得到精制成品。產品呈淡黃色，澄清，無異味，可用作燃料油。經測定，密度853kg/m3，運動粘度7. 0mm2/S，凝點-10° C，閉口閃點55° C，酸度6mgK0H/100mL，銅片腐蝕I級，色度2. 5號，熱值彡10500千卡/千克。實施例2 :
制備免酸堿精制劑
在反應釜中加入柴油35公斤，再依次加入N-烷基二乙醇胺240公斤、異丙基胺28公斤、聚二甲基二烯丙基氯化銨24公斤、壬基酚聚氧乙烯醚20公斤和對壬基酚4公斤，勻速攪拌30分鐘，制得免酸堿精制劑。將廢液壓油經催化裂解得到的毛油，泵入高約3. 5米，直徑約40厘米的分餾塔釜內，加熱升溫，通過塔內填料而蒸餾出的柴油氣從塔頂引出后進入冷凝器中冷凝，經油水分離后導入精制攪拌罐，加入油品量I. 5%的免酸堿精制劑，充分攪拌3 10分鐘，靜置沉淀 5 10分鐘，分出下層殘渣，得到的上層油品經過濾機過濾后，得到精制成品。產品呈水白色，澄清，無異味，可用作燃料油。經測定，密度865kg/m3，運動粘度7. 0mm2/S，凝點-11° C， 閉口閃點60° C，酸度5mgK0H/100mL，銅片腐蝕I級，色度2. O號，熱值彡10800千卡/千克。實施例3 :
制備免酸堿精制劑
在反應釜中加入柴油36公斤，再依次加入三乙烯四胺200公斤、三乙醇胺34公斤、聚二甲基二烯丙基氯化銨25公斤、聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯30公斤和正庚醇7公斤，勻速攪拌30分鐘，制得免酸堿精制劑。將煤焦油經催化裂解得到的毛油，泵入高約3. 5米，直徑約40厘米的分餾塔釜內， 加熱升溫，通過塔內填料而蒸餾出的柴油氣從塔頂引出后進入冷凝器中冷凝，經油水分離后導入精制攪拌罐，加入油品量I. 2%的免酸堿精制劑，充分攪拌3 10分鐘，靜置沉淀5 10分鐘，分出下層殘渣，得到的上層油品經過濾機過濾后，得到精制成品。產品呈淡黃色，澄清，無異味，可用作燃料油。經測定，密度860kg/m3，運動粘度6. 5mm2/s，凝點-15° C，閉口閃點55° C，酸度5mgK0H/100mL，銅片腐蝕I級，色度2. 5號，熱值彡10200千卡/千克。實施例4 :
制備免酸堿精制劑
在反應釜中加入柴油33公斤，再依次加入環己胺280公斤、N-苯基二乙醇胺20公斤、 陽離子聚合物的脂肪酸鹽22公斤、聚氧乙烯型非離子表面活性劑28公斤和2-辛醇5公斤， 勻速攪拌30分鐘，制得免酸堿精制劑。將廢齒輪油與地溝油的混合物(比例約90 :10)經催化裂解得到的毛油，泵入高約3. 5米，直徑約40厘米的分餾塔釜內，加熱升溫，通過塔內填料而蒸餾出的柴油氣從塔頂引出后進入冷凝器中冷凝，經油水分離后導入精制攪拌罐，加入油品量I. 4%的免酸堿精制劑，充分攪拌3 10分鐘，靜置沉淀5 10分鐘，分出下層殘渣，得到的上層油品經過濾機過濾后，得到精制成品。產品呈淡黃色，澄清，無異味，可用作燃料油。經測定，密度873kg/ m3,運動粘度7. 0mm2/s,凝點-10° C，閉口閃點60° C，酸度6mgK0H/100mL，銅片腐蝕I級， 色度3. O號，熱值彡10600千卡/千克。實施例5 :
制備免酸堿精制劑
在反應釜中加入柴油40公斤，再依次加入二乙烯三胺210公斤、硫酸乙烯酯32公斤、 聚甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨29公斤、聚氧乙烯失水山梨醇單油酸酯25公斤和單油酸甘油酯3公斤，勻速攪拌30分鐘，制得免酸堿精制劑。將餐飲廢油(地溝油)經催化裂解得到的毛油，泵入高約3. 5米，直徑約40厘米的分餾塔釜內，加熱升溫，通過塔內填料而蒸餾出的柴油氣從塔頂引出后進入冷凝器中冷凝， 經油水分離后導入精制攪拌罐，加入油品量I. 5%的免酸堿精制劑，充分攪拌3 10分鐘， 靜置沉淀5 10分鐘，分出下層殘渣，得到的上層油品經過濾機過濾后，得到精制成品。產品呈淡黃色，澄清，幾乎無味，可用作燃料油。經測定，密度873kg/m3，運動粘度7. 5mm2/s，凝點0° C，閉口閃點60° (，酸度611^1(0!1/1001^，銅片腐蝕1級，色度3.0號，熱值彡10400千卡/千克。盡管參照實施例對所公開的涉及一種催裂法廢油再生柴油的免酸堿精制工藝及設備進行了特別描述，但以上描述的實施例只是說明性的而不是限制性的，即本發明不限于上述具體實施例，在不脫離本發明的精神和范圍的情況下，所有的變化和修改都在本發明的范圍之內。
權利要求
1.一種催裂法廢油再生柴油的免酸堿精制工藝，其特征在于將經過催化裂解并分餾冷凝后的燃料油粗品加入精制攪拌罐，然后將燃料油粗品質量I I. 5%的免酸堿精制劑加入精制攪拌罐，充分攪拌3 10分鐘，靜置沉淀5 10分鐘，成渣分離，精制而成為成品燃油。
2.根據權利要求I所述的催裂法廢油再生柴油的免酸堿精制工藝，其特征在于所述免酸堿精制劑是一種復合型精制劑，包含以下組分吸附-沉降劑10 80%，助活性組分 5 10%，陽離子表面活性劑O 10%，非離子表面活性劑O 10%，助表面活性劑O 5%，余量為柴油，以上百分比均為重量百分比。
3.根據權利要求2所述的催裂法廢油再生柴油的免酸堿精制工藝，其特征在于所述吸附-沉降劑為乙二胺、三乙胺、N-烷基二乙醇胺、環己胺、二乙烯三胺、三乙烯二胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺中的一種或幾種的混合物。
4.根據權利要求2所述的催裂法廢油再生柴油的免酸堿精制工藝，其特征在于所述助活性組分為乙醇胺、三乙醇胺、異丙基胺、N-苯基二乙醇胺、硫酸乙烯酯、胍類的碳酸酯中的一種或幾種的混合物。
5.根據權利要求2所述的催裂法廢油再生柴油的免酸堿精制工藝，其特征在于所述陽離子表面活性劑為陽離子聚合物的脂肪酸鹽、烴基季銨鹽、聚二甲基二烯丙基氯化銨、聚甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨中的一種或幾種的混合物。
6.根據權利要求2所述的催裂法廢油再生柴油的免酸堿精制工藝，其特征在于所述非離子表面活性劑為聚氧乙烯失水山梨醇油酸酯類的表面活性劑、聚氧乙烯失水山梨醇單油酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯、聚氧乙烯型非離子表面活性劑、壬基酚聚氧乙烯醚非離子表面活性劑中的一種或幾種的混合物。
7.根據權利要求2所述的催裂法廢油再生柴油的免酸堿精制工藝，其特征在于所述助表面活性劑為單油酸甘油酯、對壬基酚、正庚醇、正辛醇、2-辛醇中的一種或幾種的混合物。
全文摘要
本發明涉及廢油綜合利用和燃料油加工技術領域，特別涉及一種催裂法廢油再生柴油的免酸堿精制工藝，將經過催化裂解并分餾冷凝后的燃料油粗品加入精制攪拌罐，然后將燃料油粗品質量1～1.5%的免酸堿精制劑加入精制攪拌罐，充分攪拌3～10分鐘，靜置沉淀5～10分鐘，成渣分離，精制而成為成品燃油。其優點在于能很好地去除膠質、瀝青質、硫化物、氧化物及不飽和烴等，使成品油清澈透亮，氣味純正，久放不變質。
文檔編號C10G3/00GK102604671SQ20121006472
公開日2012年7月25日 申請日期2012年3月13日 優先權日2012年3月13日
發明者王 琦, 陳巔, 黃佳仁 申請人:杭州綠洲能源科技有限公司