本發明涉及一種潤滑油基礎油生產過程中白土補充精制廢白土的處理方法，具體地，涉及一種廢白土中油的回收方法以及潤滑油基礎油的制備方法。
背景技術：
：為了改善潤滑油基礎油的顏色、氧化安定性和粘溫性能等性質，需要將潤滑油基礎油生產原料中的非理想組分脫除，保留顏色淺、氧化安定性和粘溫性能好的理想組分。理想組分主要是異構烷烴、少環長側鏈的環烷烴及芳烴，非理想組分主要是多環短側鏈芳烴及雜原子化合物等。目前主要采用溶劑精制、加氫處理等方法改善潤滑油基礎油生產原料的性質。其中，加氫處理在催化劑和氫氣的作用下，多環芳烴加氫飽和并開環，將非理想組分轉化為理想組分。而溶劑精制是依靠溶劑對原料油中不同組分選擇性溶解能力的不同而達到脫除非理想組分的目的。經溶劑精制和/或加氫處理得到的油品采用催化脫蠟、異構降凝或溶劑脫蠟等方法降低產品的傾點，得到低凝油品。傳統潤滑油基礎油生產工藝流程包括溶劑精制、溶劑脫蠟和補充精制工藝步驟，先溶劑精制、后溶劑脫蠟稱為正序工藝流程，脫蠟油經補充精制得到潤滑油基礎油；先溶劑脫蠟、后溶劑精制稱為反序工藝流程，精制油經補充精制得到潤滑油基礎油。溶劑精制因具有生產成本低、原料適應性好等特點，在潤滑油基礎油生產過程中獲得了廣泛應用。抽提溶劑主要有苯酚、n-甲基吡咯烷酮和糠醛等，在相同溫度下，抽提溶劑對原料油中各組分的選擇性溶解能力由大到小依次為多環芳烴、少環芳烴、環烷烴、異構烷烴和烷烴。工業上，精制溶劑與精制原料在抽提塔中逆流接觸，分別得到精制液和抽出 液，經回收溶劑得到精制油、抽出油、回收溶劑和水。回收溶劑中的含水溶劑和含溶劑水經溶劑水分離罐、溶劑干燥塔和脫水塔，分別得到溶劑回收夾帶的油相、干溶劑和水，油相可以作為催化裂化或焦化原料，干溶劑循環作為抽提溶劑，水排出裝置。經溶劑精制-溶劑脫蠟流程得到的潤滑油料需要進一步補充精制，改善油品的顏色和安定性。可以采用加氫補充精制或吸附補充精制的方法。加氫補充精制是在較緩和的條件下，對含氧、含硫和含氮化合物加氫生成水、硫化氫、氨和對不飽和烴加氫飽和等反應，改善油品的顏色及氧化安定性。而吸附補充精制是利用多孔、大表面積的白土吸附油品中殘留的少量膠質、多環芳烴、雜原子化合物(硫化物、氮化物和氧化物)及微量溶劑、水分以及機械雜質等非理想組分，達到改善油品顏色，提高安定性的目的。白土精制屬于物理化學吸附過程，油品中的極性物質極易吸附在白土孔道及表面，芳烴和環烷烴的環數越高越容易被白土吸附，油品吸附精制后采用過濾的方法進行固液分離，得到潤滑油基礎油和白土廢渣。白土廢渣中除含有吸附的極性物質外，還粘附了一定量的基礎油。中國專利cn101434853b提到廢白土中一般含有約30％左右的油，這些油中三分之二是好的基礎油，另外約三分之一是膠質、稠環芳烴等基礎油的非理想組分，因此回收廢白土中的油分能夠將其中的基礎油組分提取出來。廢白土中的油的回收首先要將廢白土中的油分分離出來，目前的油回收方法有機械擠壓法、水堿洗法以及溶劑抽提等方法。機械擠壓法是在一定壓力下擠壓廢白土，將油從中分離出來，存在油分離不完全的缺點。水堿洗法是采用白土渣與一定量的水和堿一起加熱攪拌，將油解析分離出來，存在堿性廢水處理的難題。中國專利cn101434853b公開的用于回收再生煉油廠潤滑油精制產生的廢白土的方法中使用了一種非極性溶劑和極性溶劑以及它們的混合溶劑來抽提廢白土中吸附的油，可以將廢白土中吸附的潤滑油基礎 油和膠質、芳烴等非理想組分完全抽提出來。但是，為了得到溶劑中溶解的油分，需要單獨建設回收裝置將抽提溶劑與油的混合物分離，存在建設和使用費用高的問題。因此，需要找到一種使用溶劑從含油廢白土中有效回收油分，同時不用新建溶劑回收裝置的方法。技術實現要素：本發明的目的是提供一種新的廢白土中油的回收方法以及潤滑油基礎油的制備方法。為了實現上述目的，本發明提供了一種廢白土中油的回收方法，所述廢白土含有潤滑油基礎油和非理想組分，其中，所述回收方法包括：在第一接觸條件下，將待處理廢白土與有機溶劑接觸，以脫附廢白土中的潤滑油基礎油，并固液分離，得到含有潤滑油基礎油和有機溶劑的混合物以及初次處理廢白土；在第二接觸條件下，將初次處理廢白土與有機溶劑接觸，以溶解廢白土中的非理想組分，并固液分離，得到含油溶液以及二次處理廢白土；在第三接觸條件下，將二次處理廢白土與水接觸，以溶解廢白土中的有機溶劑，并固液分離，得到有機溶劑水溶液和脫油廢白土；第一接觸和第二接觸中所用有機溶劑來自于對溶劑精制原料油進行溶劑精制的抽提溶劑；分離得到的所述含有潤滑油基礎油和有機溶劑的混合物返回，作為對溶劑精制原料油進行溶劑精制的抽提溶劑的一部分；分離得到的所述含油溶液返回，作為溶劑精制原料油的一部分。本發明還提供了一種潤滑油基礎油的制備方法，其中，所述制備方法包括：將原料油與抽提溶劑接觸進行溶劑精制，得到精制液和抽出液，進行溶 劑回收分別得到精制油、抽出油、回收溶劑和水，將精制油與脫蠟稀釋溶劑接觸進行溶劑脫蠟，得到脫蠟油和含油蠟，將脫蠟油與白土接觸進行白土補充精制，得到潤滑油基礎油和廢白土，所述廢白土含有潤滑油基礎油和非理想組分，所述制備方法還包括：在第一接觸條件下，將待處理廢白土與有機溶劑接觸，以脫附廢白土中的潤滑油基礎油，并固液分離，得到含有潤滑油基礎油和有機溶劑的混合物以及初次處理廢白土；在第二接觸條件下，將初次處理廢白土與有機溶劑接觸，以溶解廢白土中的非理想組分，并固液分離，得到含油溶液以及二次處理廢白土；在第三接觸條件下，將二次處理廢白土與水接觸，以溶解廢白土中的有機溶劑，并固液分離，得到有機溶劑水溶液和脫油廢白土；第一接觸和第二接觸中所用有機溶劑來自于對溶劑精制原料油進行溶劑精制的抽提溶劑；分離得到的所述含有潤滑油基礎油和有機溶劑的混合物返回，作為對溶劑精制原料油進行溶劑精制的抽提溶劑的一部分；分離得到的所述含油溶液返回，作為溶劑精制原料油的一部分。本發明提供的廢白土中油的回收方法采用有機溶劑沖洗脫附廢白土中油品，有機溶劑溶解廢白土中的非理想組分，以及水溶解廢白土中有機溶劑的方法而實現廢白土中油品的回收，從而獲得三種產物，分別為廢白土中粘附的大部分基礎油和有機溶劑的油-溶劑混合物；溶解了廢白土中吸附的大部分膠質、雜原子化合物如含氧、含硫和含氮化合物等非理想組分的含油溶液；溶解了廢白土中有機溶劑的含溶劑水。上述三部分產物中含大部分基礎油的油-溶劑混合物進入對溶劑精制原料油進行溶劑精制的抽提溶劑管線，作為抽提溶劑的一部分，溶解有非理想組分的含油溶液進入對溶劑精制原料油進行溶劑精制的原料油管線，作為原料油的一部分。油-溶劑混合物中的 基礎油基本不含潤滑油基礎油非理想組分和高凝點組分，返回溶劑精制步驟后，再經溶劑精制、溶劑脫蠟和白土精制流程，重新作為潤滑油基礎油產品，減少了廢白土中粘附油分的損失，提高了潤滑油基礎油收率。溶解有非理想組分的含油溶液返回溶劑精制步驟后，經溶劑精制后進入到抽出油中，提高了溶劑精制副產品的收率。綜上，采用本發明的回收廢白土中油的方法具有如下優點：1)油-溶劑混合物和含油溶液分別進入溶劑精制裝置后，其中的溶劑作為精制液和抽出液中的一部分，采用潤滑油溶劑精制裝置中的溶劑回收單元即可完成溶劑回收和循環使用過程，不用新建廢白土溶劑回收系統。2)油-溶劑混合物中的有機溶劑進入溶劑精制裝置后，直接作為抽提溶劑，在抽提劑油比不變的情況下，替代部分抽提溶劑，不增加溶劑精制裝置劑油比。3)油-溶劑混合物和含油溶液分別進入溶劑精制系統后，其中來自廢白土中的油品分別作為基礎油和抽出油，提高基礎油收率和抽出油收率。4)用于與廢白土接觸的有機溶劑來自于對溶劑精制原料油進行溶劑精制的抽提溶劑，使整個系統形成了一個有機循環的整體。優選情況下，第三接觸后分離得到的有機溶劑水溶液返回進入溶劑回收系統，分別得到干溶劑和脫除溶劑的水。有機溶劑和水可循環使用，不對環境產生危害，分離出的水還優選用于與二次處理廢白土接觸，以溶解廢白土中的有機溶劑。再者，將精制液和抽出液進行溶劑回收后分離得到的水還可以用于與廢白土接觸，以溶解廢白土中的有機溶劑。此外，脫除油品的廢白土經脫水后可作為水泥生產原料，減少含油固體廢棄物對環境的影響。本發明的其他特征和優點在隨后的具體實施方式部分予以詳細說明。附圖說明附圖是用來提供對本發明的進一步理解，并且構成說明書的一部分，與 下面的具體實施方式一起用于解釋本發明，但并不構成對本發明的限制。圖1為本發明提供的廢白土中油回收方法的流程圖。附圖標記說明1-原料油管線；2-含油溶液管線；3-溶劑抽提塔；4-油-溶劑混合物管線5-抽提溶劑管線；6-精制液管線；7-抽出液管線；8-溶劑回收系統；9-精制油管線；10-抽出油管線；11-溶劑脫蠟系統；12-脫蠟油管線；13-含油蠟管線；14-白土精制系統；15-廢白土管線；16-基礎油管線；17-廢白土油回收裝置；18-有機溶劑管線；19-溶劑分離管線；20-回用管線；21-第一返回管線；22-第二返回管線；23-脫油廢白土管線。具體實施方式以下對本發明的具體實施方式進行詳細說明。應當理解的是，此處所描述的具體實施方式僅用于說明和解釋本發明，并不用于限制本發明。按照本發明，所述廢白土中油的回收方法中所述廢白土含有潤滑油基礎油和非理想組分，其中，所述回收方法包括：在第一接觸條件下，將待處理廢白土與有機溶劑接觸，以脫附廢白土中的潤滑油基礎油，并固液分離，得到含有潤滑油基礎油和有機溶劑的混合物以及初次處理廢白土；在第二接觸條件下，將初次處理的廢白土與有機溶劑接觸，以溶解廢白土中的非理想組分，并固液分離，得到含油溶液以及二次處理廢白土；在第三接觸條件下，將二次處理廢白土與水接觸，以溶解廢白土中的有機溶劑，并固液分離，得到有機溶劑水溶液和脫油廢白土；第一接觸和第二接觸中所用有機溶劑來自于對溶劑精制原料油進行溶 劑精制的抽提溶劑；其中，所述有機溶劑可以直接來自于外部為溶劑精制提供的新鮮的抽提溶劑，也可以是將溶劑精制后所得精制液、抽余液經過溶劑回收后所分離得到的回收的抽提溶劑。分離得到的所述含有潤滑油基礎油和有機溶劑的混合物返回，作為對溶劑精制原料油進行溶劑精制的抽提溶劑的一部分，該部分含有潤滑油基礎油和有機溶劑的混合物可以與外部提供的抽提溶劑一起作為溶劑精制的抽提溶劑。分離得到的所述含油溶液返回，作為溶劑精制原料油的一部分，該部分含油溶液與外部提供的原料油一起進入溶劑精制系統進行溶劑精制。其中，所述廢白土中的非理想組分主要包括膠質、多環芳烴、雜原子化合物(硫化物、氮化物和氧化物)、微量溶劑、水分和機械雜質等多種物質，因原料和工藝不同，非理想組分的種類和含量也會稍有差異，但是不影響本發明所述回收方法的效果。在本發明中，所述廢白土為對白土精制原料油進行白土補充精制過程處理后的廢棄物，在補充精制過程中白土吸附了油中的非理想組分。所述白土精制原料油指經過溶劑精制和溶劑脫蠟處理后的脫蠟油，具體地，本發明對所述白土精制原料油的種類沒有特別地限定，可以為現有的各種沸點大于300℃并經溶劑精制-溶劑脫蠟處理后的脫蠟油，例如，可以為減壓餾分油經溶劑精制-溶劑脫蠟得到的脫蠟油、溶劑脫瀝青油經溶劑精制-溶劑脫蠟得到的脫蠟油中的至少一種。其中，所述減壓餾分油可以為減二線餾分油、減三線餾分油、減四線餾分油、減五線餾分油等中的至少一種。本發明通過有機溶劑沖洗脫附廢白土中的基礎油、有機溶劑溶解廢白土中膠質和雜原子化合物等非理想組分以及水溶解廢白土中有機溶劑的方法將廢白土中油品進行了回收，并將含有大部分基礎油-有機溶劑的混合物返回溶劑精制作為抽提溶劑，能夠保證其中的基礎油再次經過溶劑精制、溶劑 脫蠟和白土補充精制，重新作為潤滑油基礎油產品，減少了廢白土中粘附的潤滑油基礎油的損失，提高了白土精制油收率。將含有膠質和雜原子化合物等雜質的含非理想組分的有機溶劑返回溶劑精制作為原料油進料，非理想組分經過溶劑精制進入抽出油中，提高了溶劑精制副產品的收率。此外，用于與廢白土接觸的有機溶劑來自于對溶劑精制原料油進行溶劑精制的抽提溶劑，這樣使得整個系統形成了一個有機循環的整體，實現了白土中油的有效回收，又無需單獨建設分離、回收裝置，提高了回收效率，同時大大降低了成本。按照本發明，所述第一接觸、第二接觸和第三接觸的條件均包括接觸的溫度和接觸的時間。具體地說，所述第一接觸的條件包括：接觸溫度為40-60℃，優選為45-55℃。在上述溫度下將有機溶劑與廢白土接觸能夠保證廢白土中粘附的潤滑油基礎油充分被沖刷下來，使得潤滑油基礎油與廢白土實現物理分離，接觸的時間只要保證盡可能充分地將潤滑油基礎油從廢白土中脫附下來即可，例如，接觸時間為5-20分鐘，優選為10-15分鐘。進一步說，為了達到更佳的分離效果又保證有機溶劑的高效利用，優選情況下，在第一接觸條件下，有機溶劑與待處理廢白土的質量比為3.5-6:1，更優選為4-5.5:1。具體地說，所述第二接觸條件包括：接觸溫度為70-150℃，優選為80-110℃。在上述溫度下將有機溶劑與初次處理廢白土接觸能夠保證廢白土中的非理想組分充分溶解于有機溶劑中，并從廢白土中分離，接觸的時間只要保證盡可能充分地將膠質和雜環化合物等非理想組分從廢白土中溶出即可，例如，接觸時間為15-35分鐘，優選為20-30分鐘。進一步說，為了達到更佳的分離效果又保證有機溶劑的高效利用，優選情況下，在第二接觸條件下，有機溶劑與待處理廢白土的質量比為1.5-3.5:1， 優選為2-3:1。具體地說，所述第三接觸條件包括：接觸溫度為80-95℃，優選為85-90℃。在上述溫度下將水與二次處理廢白土接觸能夠保證將有機溶劑充分溶出，并從廢白土中分離，接觸的時間只要保證盡可能充分將有機溶劑溶解于水中并分離即可。進一步說，為了達到更佳的分離效果又保證水的高效利用，優選情況下，在第三接觸條件下，水與待處理廢白土的質量比為1.5-3:1，優選為1.8-2.5:1。按照本發明，有機溶劑與廢白土的接觸方式以及水與廢白土的接觸方式可以為混合，所述混合的方式可以采用螺旋輸送器循環攪拌混合，也可以采用攪拌槳攪拌混合，固液混合屬于常規技術，在此不再贅述。按照本發明，第一接觸后的固液分離可以采用本領域常規的固液分離方式，例如，自然沉降分離，具體來說，先將有機溶劑與廢白土接觸(攪拌混合)后，停止攪拌，保持接觸(混合攪拌)時的溫度進行沉降，分離出上層清液作為油-溶劑混合物。具體來說，沉降溫度為40-60℃，優選為45-55℃，更優選與第一接觸條件中的接觸溫度相同。沉降時間只要保證能夠分層并充分分離即可，例如，沉降時間為100-180分鐘，優選為115-155分鐘。進一步說，為了在第一接觸并固液分離后得到的上層清液不含有廢白土顆粒，優選還包括將上層清液進行過濾，濾渣可與初次處理廢白土一同進行下一步處理。其中，所述過濾的方法可以采用現有技術，在此不再贅述。按照本發明，第二接觸后的固液分離優選采用過濾分離的方法，將有機溶劑與初次處理廢白土接觸(攪拌混合)后，停止攪拌，保持接觸(混合攪拌)時的溫度進行過濾，以在第二接觸后得到不含有廢白土顆粒的含油溶液，分離出含油溶液的二次處理廢白土濾餅保持不變。具體來說，過濾溫度為70-150℃，優選為80-110℃，更優選與第二接觸條件中的接觸溫度相同。所述過濾可以為壓濾和抽濾中的至少一種，壓濾和抽濾的方法可以采用本領域 公知的現有技術，在此不再贅述。按照本發明，優選情況下，第三接觸中水與二次處理濾餅中廢白土的接觸方式采用滲濾的方法以及接觸后的固液分離采用抽濾和/或壓濾，優選為抽濾的方法，其中，所述滲濾的方法包括在真空或壓力作用下，優選在真空作用下，用水噴淋二次處理廢白土濾餅表面并滲透穿過濾餅，水從濾餅另一表面流出，在滲過濾餅時溶解廢白土中的有機溶劑，得到有機溶劑水溶液和脫油廢白土。隨著滲透水量或時間的增加，濾餅中有機溶劑的含量逐漸降低，而滲透水中有機溶劑的含量也降低。因此，滲透比(水與廢白土的質量比)的大小決定了滲透時間，也就是說，滲透比越大，水與白土的接觸時間越長。當接觸(滲濾)結束后，即停止水的送入后，通過抽濾和/或壓濾，優選為抽濾，使得廢白土中的水在壓力(正壓或負壓)作用下與廢白土濾餅分離。具體來說，固液分離的溫度可以為80-95℃，優選為85-90℃，更優選與第三接觸條件中的接觸溫度相同，相對真空壓力可以為-100kpa至-60kpa。按照本發明，第三接觸中所用水來自于外部引入的新鮮水。優選情況下，為了有效提高水的利用率，第三接觸中所用水來自于對溶劑精制原料油進行溶劑精制后對所得精制液和抽余液進行溶劑回收后分離得到的水。同時，第三接觸后分離得到的有機溶劑水溶液優選返回溶劑回收系統，分別得到干溶劑(含水<0.5質量％)和脫除溶劑的水，使得有機溶劑和水可分別循環再利用，因此，第三接觸中所用的水亦可以來自于所述溶劑回收后分離得到的水。按照本發明，優選情況下，所述有機溶劑為溶劑精制裝置使用的抽提溶劑，選自糠醛、n-甲基吡咯烷酮和苯酚中的一種或多種，更優選為與溶劑精制所使用的抽提溶劑相同。本發明提供的廢白土中油的回收方法可以連續操作，也可以間歇操作。本發明還提供了一種潤滑油基礎油的制備方法，其中，所述制備方法包括：將原料油與抽提溶劑接觸進行溶劑精制，得到精制液和抽出液，進行溶 劑回收分別得到精制油、抽出油、回收溶劑和水，將精制油與脫蠟稀釋溶劑接觸進行溶劑脫蠟，得到脫蠟油和含油蠟，將脫蠟油與白土接觸進行白土補充精制，得到潤滑油基礎油和廢白土，所述廢白土含有潤滑油基礎油和非理想組分，所述制備方法還包括：在第一接觸條件下，將待處理廢白土與有機溶劑接觸，以脫附廢白土中的潤滑油基礎油，并固液分離，得到含有潤滑油基礎油和有機溶劑的混合物以及初次處理廢白土；在第二接觸條件下，將初次處理廢白土與有機溶劑接觸，以溶解廢白土中的非理想組分，并固液分離，得到含油溶液以及二次處理廢白土；在第三接觸條件下，將二次處理廢白土與水接觸，以溶解廢白土中的有機溶劑，并固液分離，得到有機溶劑水溶液和脫油廢白土；第一接觸和第二接觸中所用有機溶劑來自于對溶劑精制原料油進行溶劑精制的抽提溶劑；分離得到的所述含有潤滑油基礎油和有機溶劑的混合物返回，作為對溶劑精制原料油進行溶劑精制的抽提溶劑的一部分；分離得到的所述含油溶液返回，作為溶劑精制原料油的一部分。除了所述廢白土中油的回收按照本發明提供的方法實施之外，潤滑油基礎油的制備方法中的其他步驟，例如：溶劑精制、溶劑回收、溶劑循環使用、溶劑脫蠟以及白土補充精制的步驟均可以參考現有技術的工藝條件和方法，并可簡要概述為下述內容。簡單來說，所述溶劑精制步驟中所用抽提溶劑通常為有機溶劑，所述有機溶劑可以為本領域技術人員公知的常規的溶劑。優選情況下，所述有機溶劑選自糠醛、苯酚、二甲基亞砜和n-甲基吡咯烷酮中的一種或多種。將溶劑精制原料油與抽提溶劑接觸進行溶劑精制通常在抽提塔中進行。該方法包括：將原料油和抽提溶劑在抽提塔中逆流接觸，由抽提塔塔頂得到 精制液，將精制液送入溶劑回收系統，經過溶劑分離，從精制液中分離出精制油以及抽提溶劑，從抽提塔塔底得到抽出液，將抽出液送入溶劑回收系統，經過溶劑分離，從抽出液中分離出抽出油以及抽提溶劑。所述抽提塔塔頂溫度為60℃至140℃，優選為80℃至135℃，所述抽提塔塔底溫度為45℃至95℃，優選為60℃至90℃。所述抽提溶劑與精制原料油的質量比可以為0.5-5:1，優選為1.5-4.5:1。簡單來說，將精制液和抽出液分別進行溶劑回收，分離得到精制油、抽出油、回收溶劑和水，并將分離出的精制油送入溶劑脫蠟。通常，溶劑回收包括精制液中有機溶劑的回收、抽出液中有機溶劑的回收、回收的有機溶劑的除水干燥以及水的回收四部分，因此，經過溶劑回收后能夠得到精制油、抽出油、回收的干燥后的有機溶劑(含水<0.5質量％)和回收的水，本發明所述的回收溶劑亦指回收的經過干燥除水后的有機溶劑(含水<0.5質量％)。簡單來說，所述溶劑脫蠟是指將溶劑脫蠟原料油(溶劑精制得到的精制油)與脫蠟稀釋溶劑的混合物在脫蠟條件下進行脫蠟。所述脫蠟是指：將原料油與脫蠟稀釋溶劑的混合物冷凍至低溫(脫蠟條件的脫蠟溫度)并過濾，將低溫下從脫蠟油液中析出的組分(含凝點略高的蠟下油組分和凝點較高的蠟組分)分離，得到脫蠟濾液和蠟膏的過程。通常情況下，所述脫蠟稀釋溶劑含有c3-c6的脂肪酮和c6-c8的芳香烴。所述脫蠟稀釋溶劑中的c3-c6的脂肪酮優選為丙酮和/或丁酮，所述c6-c8的芳香烴優選為苯和/或甲苯。以c3-c6的脂肪酮和c6-c8的芳香烴的總體積為基準，c3-c6的脂肪酮的體積含量優選為40％至80％，c6-c8的芳香烴的體積含量優選為20％至60％，進一步優選，以c3-c6的脂肪酮和c6-c8的芳香烴的總體積為基準，c3-c6的脂肪酮的體積含量為45％至75％，c6-c8的芳香烴的體積含量為25％至55％。所述脫蠟稀釋溶劑與脫蠟原料油的質量比可以為1-7:1，優選為2.0-5.5:1。簡單來說，所述白土補充精制是指將白土精制原料油(溶劑脫蠟得到的脫蠟油)與白土的混合物在精制條件下進行精制。所述精制是指：將白土按照一定比例加入到白土精制原料油中，白土精制原料油與白土混合物加熱至精制條件的精制溫度，經過一定時間的攪拌接觸并過濾，將精制后的油品(基礎油)與廢白土分離，得到基礎油和廢白土的過程。所述白土是蒙脫土大于85％的優質膨潤土，優選為經活化后的白土。以白土精制原料油的總質量為基準，白土的加入量可以為1-12質量％，優選為3-7質量％。接觸溫度可以為100-280℃，優選為120-260℃。接觸時間可以為20-60min，優選為25-50min。下面通過附圖1對本發明提供的廢白土中油的回收方法進行進一步的詳細描述。如圖1所示，原料油經原料油管線1和含油溶液管線2引入溶劑抽提塔3下部，與經抽提溶劑管線5、油-溶劑混合物管線4引入溶劑抽提塔3上部的溶劑逆流接觸，得到精制液和抽出液。抽出液從溶劑抽提塔3的塔底流出，經抽出液管線7引入溶劑回收系統8中脫除溶劑，經抽出油管線10得到抽出油。精制液從溶劑抽提塔3塔頂流出，經精制液管線6引入溶劑回收系統8脫除溶劑，得到潤滑油基礎油精制油。潤滑油基礎油精制油經精制油管線9引入溶劑脫蠟系統11，低溫下脫除抽余油中高凝點組分得到脫蠟油，經含油蠟管線13得到含油蠟。脫蠟油經脫蠟油管線12引入白土精制系統14，吸附脫蠟油中非理想組分，經基礎油管線16得到潤滑油基礎油，廢白土經廢白土管線15進入廢白土油回收裝置17中與經有機溶劑管線18引入的有機溶劑接觸(所述有機溶劑來自于用于進入溶劑抽提塔3的抽提溶劑，進一步優選為將溶劑精制后的精制液和抽出液進行溶劑回收后分離得到的回收溶劑)；所述廢白土油回收裝置17通常包括混合裝置和過濾裝置，其中第一接觸以及第一接觸后的沉降，以及第二接觸和第三接觸可以直接在混合裝置中 進行，第二接觸后的過濾以及第三接觸(滲濾)及接觸后抽濾可以在過濾裝置中進行，此外，為了方便操作，所述廢白土油回收裝置17也可以為多個，第一接觸、第二接觸以及第三接觸分別在各自獨立的廢白土油回收裝置中進行操作)，混合物經沉降分離后，上層油-溶劑混合物經第一返回管線21進入溶劑抽提塔3的溶劑管線，經油-溶劑混合物管線4進入溶劑抽提塔3。下層的初次處理廢白土繼續與經有機溶劑管線18引入的有機溶劑接觸，經過濾分離后，含油溶液經第二返回管線22進入溶劑抽提塔3的原料油管線，經含油溶液管線2進入溶劑抽提塔3。下層的二次處理廢白土與經回用管線20引入的水(所述水優選來自于將溶劑精制后的精制液和抽出液進行溶劑回收后分離得到的水和/或將上述有機溶劑水溶液進行溶劑回收后分離得到的水)通過滲濾方式接觸后，有機溶劑水溶液經溶劑分離管線19進入溶劑回收系統8，三次處理廢白土經抽濾脫水后由脫油廢白土管線23排出裝置。以上詳細描述了本發明的優選實施方式，但是，本發明并不限于上述實施方式中的具體細節，在本發明的技術構思范圍內，可以對本發明的技術方案進行多種簡單變型，這些簡單變型均屬于本發明的保護范圍。另外需要說明的是，在上述具體實施方式中所描述的各個具體技術特征，在不矛盾的情況下，可以通過任何合適的方式進行組合。為了避免不必要的重復，本發明對各種可能的組合方式不再另行說明。此外，本發明的各種不同的實施方式之間也可以進行任意組合，只要其不違背本發明的思想，其同樣應當視為本發明所公開的內容。以下將通過實施例對本發明進行詳細描述。對比例1采用溶劑精制-溶劑脫蠟-白土補充精制流程生產潤滑油基礎油，以減二線餾分油作為溶劑精制原料油。在溶劑精制步驟中：抽提溶劑為糠醛。抽提溶劑與溶劑精制原料油的質量比為1.5:1，抽提塔塔頂和塔底溫度分別為80℃和60℃。從抽提塔的塔頂精制液中分離出精制油，從抽提塔塔底抽出液中分離出抽出油。溶劑脫蠟步驟中：所用脫蠟稀釋溶劑為丁酮和甲苯的混合物，混合物中丁酮體積含量為75％，甲苯體積含量為25％。精制油原料油熔化溫度為70℃，脫蠟稀釋溶劑與精制油原料油的質量比為2:1，將熔化的精制油原料油與脫蠟稀釋溶劑混合，冷凍降溫，脫蠟過濾溫度為-22℃，過濾后得到脫蠟濾液和含油蠟膏，將脫蠟濾液除溶劑后得到脫蠟油。以減二線餾分油的溶劑精制脫蠟油為原料油進行白土補充精制，白土補充精制步驟中：以白土精制原料油的總質量為基準，白土加入量為3％(重量)，接觸溫度為120℃，接觸時間為40min，過濾后得到作為基礎油的白土精制油和廢白土。基礎油綜合收率及性質見表1。基礎油綜合收率計算公式為：基礎油綜合收率＝(溶劑精制油收率/100)×(脫蠟油收率/100)×(白土精制油收率/100)×100。以下對比例中基礎油綜合收率計算公式相同。實施例1該實施例用于說明本發明提供的廢白土中油的回收方法。采用與對比例1相同的原料、工藝流程和條件生產潤滑油基礎油，不同的是，按照圖1的流程對白土補充精制得到的廢白土進行廢白土中油的回收。第一次實驗使用對比例1中得到的白土精制廢白土，第二次實驗使用第一次實驗得到的廢白土，重復實驗多次，當連續兩次實驗結果相同時，取最后一次實驗的結果，具體見表2。表中基礎油綜合收率計算公式為：基礎油綜合收率＝(溶劑精制油收率/100)×(脫蠟油收率/100)×(白土精制油收率/100)×100。表中基礎油綜合收率增加率計算公式為：基礎油綜合收率增加率＝100×[基礎油綜合收率(采用本發明方法)-基礎油綜合收率(采用常規方法)]/基礎油綜合收率(采用本發明方法)以下實施例中基礎油綜合收率及基礎油綜合收率增加率計算公式相同。具體步驟如下：步驟a，廢白土中加入有機溶劑糠醛，糠醛與廢白土的質量比為4:1，混合攪拌溫度為50℃，混合攪拌時間為10min，混合物在50℃條件下沉降115min，分離出油-溶劑混合物，得到初次處理廢白土。步驟b，初次處理廢白土中加入有機溶劑糠醛，糠醛與廢白土的質量比為2:1，混合攪拌溫度為93℃，混合攪拌時間為25min，過濾溫度為93℃，混合物過濾分離得到含油溶液和二次處理廢白土。步驟c，水溫度為85℃，采用滲濾的方式用水沖洗二次處理廢白土濾餅并采用抽濾進行固液分離，水與廢白土的質量比為2:1，得到含溶劑水和脫油廢白土。油-溶劑混合物進入溶劑抽提塔的溶劑管線，含油溶液進入溶劑抽提塔的原料油管線，含溶劑水進入溶劑回收系統，脫水后的脫油廢白土出裝置。對比例2采用溶劑精制-溶劑脫蠟-白土補充精制流程生產潤滑油基礎油，以減三線餾分油作為溶劑精制原料油。在溶劑精制步驟中：抽提溶劑為糠醛。抽提溶劑與溶劑精制原料油的質量比為2.5:1，抽提塔塔頂和塔底溫度分別為110℃和70℃。從抽提塔的塔頂精制液中分離出精制油，從抽提塔塔底抽出液中分離出抽出油。溶劑脫蠟步驟中：所用脫蠟稀釋溶劑為丁酮和甲苯的混合物，混合物中丁酮體積含量為60％，甲苯體積含量為40％。精制油原料油熔化溫度為70℃，脫蠟稀釋溶劑與精制油原料油的質量比為3.5:1，將熔化的精制油原料油與脫蠟稀釋溶劑混合，冷凍降溫，脫蠟過濾溫度為-25℃，過濾后得到脫蠟濾液和含油蠟膏，將脫蠟濾液除溶劑后得到脫蠟油。以減三線餾分油的溶劑精制脫蠟油為原料油進行白土補充精制，白土精制步驟中，以白土精制原料油的總質量為基準，白土加入量為4％(重量)，接觸溫度為160℃，接觸時間為50min，過濾后得到作為基礎油的白土精制油和廢白土。基礎油綜合收率及性質見表1。實施例2該實施例用于說明本發明提供的廢白土中油的回收方法。采用與對比例2相同的原料、工藝流程和條件生產潤滑油基礎油，不同的是，按照圖1的流程對白土補充精制得到的廢白土進行廢白土中油的回收。第一次實驗使用對比例2中得到的白土精制廢白土，第二次實驗使用第一次實驗得到的廢白土，重復實驗多次，當連續兩次實驗結果相同時，取最后一次實驗的結果，具體見表2。具體步驟如下：步驟a，廢白土中加入有機溶劑糠醛，糠醛與廢白土的質量比為4.3:1，混合攪拌溫度為45℃，混合攪拌時間為15min，混合物在45℃條件下沉降125min，分離出油-溶劑混合物，得到初次處理廢白土。步驟b，初次處理廢白土中加入有機溶劑糠醛，糠醛與廢白土的質量比為2.2:1，混合攪拌溫度為80℃，混合攪拌時間為30min，過濾溫度為80℃，混合物過濾分離得到含油溶液和二次處理廢白土。步驟c，水溫度為90℃，采用滲濾的方式用水沖洗二次處理廢白土濾餅并采用抽濾進行固液分離，水與廢白 土的質量比為2.3:1，得到含溶劑水和脫油廢白土。油-溶劑混合物進入溶劑抽提塔的溶劑管線，含油溶液進入溶劑抽提塔的原料油管線，含溶劑水進入溶劑回收系統，脫水后的脫油廢白土出裝置。對比例3采用溶劑精制-溶劑脫蠟-白土補充精制流程生產潤滑油基礎油，以減四線餾分油作為溶劑精制原料油。在溶劑精制步驟中：抽提溶劑為糠醛。抽提溶劑與溶劑精制原料油的質量比為3.5:1，抽提塔塔頂和塔底溫度分別為120℃和75℃。從抽提塔的塔頂精制液中分離出精制油，從抽提塔塔底抽出液中分離出抽出油。溶劑脫蠟步驟中：所用脫蠟稀釋溶劑為丁酮和甲苯的混合物，混合物中丁酮體積含量為55％，甲苯體積含量為45％。精制油原料油熔化溫度為70℃，脫蠟稀釋溶劑與精制油原料油的質量比為4:1，將熔化的精制油原料油與脫蠟稀釋溶劑混合，冷凍降溫，脫蠟過濾溫度為-22℃，過濾后得到脫蠟濾液和含油蠟膏，將脫蠟濾液除溶劑后得到脫蠟油。以減四線餾分油的溶劑精制脫蠟油為原料油進行白土補充精制，白土補充精制步驟中：以白土精制原料油的總質量為基準，白土加入量為5％(重量)，接觸溫度為200℃，接觸時間為25min，過濾后得到作為基礎油的白土精制油和廢白土。基礎油綜合收率及性質見表1。實施例3該實施例用于說明本發明提供的廢白土中油的回收方法。采用與對比例3相同的原料、工藝流程和條件生產潤滑油基礎油，不同的是，按照圖1的流程對白土補充精制得到的廢白土進行廢白土中油的回收。 第一次實驗使用對比例3中得到的白土精制廢白土，第二次實驗使用第一次實驗得到的廢白土，重復實驗多次，當連續兩次實驗結果相同時，取最后一次實驗的結果，具體見表2。具體步驟如下：步驟a，廢白土中加入有機溶劑糠醛，糠醛與廢白土的質量比為4.5:1，混合攪拌溫度為55℃，混合攪拌時間為12min，混合物在55℃條件下沉降140min，分離出油-溶劑混合物，得到初次處理廢白土。步驟b，初次處理廢白土中加入有機溶劑糠醛，糠醛與廢白土的質量比為2.5:1，混合攪拌溫度為97℃，混合攪拌時間為20min，過濾溫度為97℃，混合物過濾分離得到含油溶液和二次處理廢白土。步驟c，水溫度為90℃，采用滲濾的方式用水沖洗二次處理廢白土濾餅并采用抽濾進行固液分離，水與廢白土的質量比為1.8:1，得到含溶劑水和脫油廢白土。油-溶劑混合物進入溶劑抽提塔的溶劑管線，含油溶液進入溶劑抽提塔的原料油管線，含溶劑水進入溶劑回收系統，脫水后的脫油廢白土出裝置。對比例4采用溶劑精制-溶劑脫蠟-白土補充精制流程生產潤滑油基礎油，以輕脫油作為溶劑精制原料油。在溶劑精制步驟中：抽提溶劑為糠醛。抽提溶劑與溶劑精制原料油的質量比為4.5:1，抽提塔塔頂和塔底溫度分別為135℃和90℃。從抽提塔的塔頂精制液中分離出精制油，從抽提塔塔底抽出液中分離出抽出油。溶劑脫蠟步驟中：所用脫蠟稀釋溶劑為丁酮和甲苯的混合物，混合物中丁酮體積含量為45％，甲苯體積含量為55％。精制油原料油熔化溫度為70℃，脫蠟溶劑與精制油原料油的質量比為5.5:1，將熔化的精制油原料油與脫蠟稀釋溶劑混合，冷凍降溫，脫蠟過濾溫度為-20℃，過濾后得到脫蠟濾液和含油蠟膏，將脫蠟濾液除溶劑后得到脫蠟油。以輕脫油的溶劑精制脫蠟油為原料油進行白土補充精制，白土精制步驟中，以白土精制原料油的總質量為基準，白土加入量為7％(重量)，接觸溫度為260℃，接觸時間為35min，過濾后得到作為基礎油的白土精制油和廢白土。基礎油綜合收率及性質見表1。實施例4該實施例用于說明本發明提供的廢白土中油的回收方法。采用與對比例4相同的原料、工藝流程和條件生產潤滑油基礎油，不同的是，按照圖1的流程對白土補充精制得到的廢白土進行廢白土中油的回收。第一次實驗使用對比例4中得到的白土精制廢白土，第二次實驗使用第一次實驗得到的廢白土，重復實驗多次，當連續兩次實驗結果相同時，取最后一次實驗的結果，具體見表2。具體步驟如下：步驟a，廢白土中加入有機溶劑糠醛，糠醛與廢白土的質量比為5.5:1，混合攪拌溫度為55℃，混合攪拌時間為14min，混合物在55℃條件下沉降155min，分離出油-溶劑混合物，得到初次處理廢白土。步驟b，初次處理廢白土中加入有機溶劑糠醛，糠醛與廢白土的質量比為3:1，混合攪拌溫度為110℃，混合攪拌時間為30min，過濾溫度為110℃，混合物過濾分離得到含油溶液和二次處理廢白土。步驟c，水溫度為89℃，采用滲濾的方式用水沖洗二次處理廢白土濾餅并采用抽濾進行固液分離，水與廢白土的質量比為2.5:1，得到含溶劑水和脫油廢白土。油-溶劑混合物進入溶劑抽提塔的溶劑管線，含油溶液進入溶劑抽提塔的原料油管線，含溶劑水進入溶劑回收系統，脫水后的脫油廢白土出裝置。表1項目對比例1對比例2對比例3對比例4分析方法精制油質量收率/％85.362.168.679.8-脫蠟油質量收率/％55.683.479.548.2-白土油質量收率/％98.998.597.996.9-基礎油綜合質量收率/％46.951.053.437.3-密度(20℃)/(kg/m3)883.5882.8884.8906.1gb/t13377運動粘度(40℃)/(mm2/s)32.7165.93133.8/gb/t265運動粘度(100℃)/(mm2/s)///32.15gb/t265黏度指數98959692-傾點/℃-15-15-12-9gb/t3535顏色/號1245.5gb/t6540氧化安定性/min237219193182sh/t0193抽出油質量收率/％14.737.931.420.2-表2項目實施例1實施例2實施例3實施例4分析方法精制油質量收率/％85.762.669.480.5-脫蠟油質量收率/％55.883.579.748.7-白土油質量收率/％98.998.597.997.0-基礎油綜合質量收率/％47.351.554.138.0-基礎油綜合質量收率增加率/％0.81.01.41.9-密度(20℃)/(kg/m3)883.3882.9884.6906.5gb/t13377運動粘度(40℃)/(mm2/s)32.7865.99133.7/gb/t265運動粘度(100℃)/(mm2/s)///32.08gb/t265黏度指數98959692-傾點/℃-15-15-12-9gb/t3535顏色/號1245.5gb/t6540氧化安定性/min235221194183sh/t0193抽出油質量收率/％14.938.231.820.7-由對比例1-4和實施例1-4的白土補充精制結果可以看出，白土補充精制廢白土經本發明的方法進行油的回收處理后，在相同的原料、工藝流程和工藝條件下，廢白土中質量好的油分重新進入到潤滑油基礎油中，在基礎油綜合收率提高的同時，基礎油質量沒有變化。質量差的油分進入到抽出油中，抽出油質量收率提高。由實施例1-4的結果可以看出，無論是以減壓餾分油還是以溶劑脫瀝青油的溶劑精制脫蠟油為原料，都可以采用本發明的方法回收廢白土中的油分，與相應對比例相比，潤滑油基礎油綜合質量收率增加率在0.8-1.9％之間。采用本發明的方法，能夠回收廢白土中的油分，充分利用了石油資源，得到不含油分的固體廢棄物，減少了對環境的污染，更重要的是不用新建溶劑回收系統，從而大幅降低溶劑法處理廢白土的設備投資和運行成本。當前第1頁12