月桂烯基酯類化合物作為潤滑油的應用及其制備方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及月桂締基醋化合物的應用及其制備，具體設及一種月桂締基醋類化合 物作為潤滑油的應用及其制備方法。
【背景技術】
[0002] 我國松脂資源豐富，特別是兩廣和云南地區，其中雙江地區云南松脂中含有高達 30. 3%的0-羨締，工業上0-羨締經熱異構化得到月桂締。充分開發我國松脂資源用于化 工產品開發，不僅可W降低化工產品對環境的帶來的危害，也提高了我國松脂資源的利用 率。
[0003] 月桂締是一種化學性質活潑的天然產物，可W應用于有機反應的眾多領域。月桂 締中含有順式的共輛雙締結構，可W與親二締體巧日馬來酸酢)，發生Diels-Alder反應， 反應后的產物可W作為酸酢來使用。運種改進的酸酢中含有"-C=C-"基團和支鏈結構，與 醇反應合成醋類油將具有很好的低溫流動性。
[0004] 目前，市場上冷凍機油大多選用合成醋類潤滑油。但是合成醋類冷凍機油的結構 中含有大量的支鏈酸和奇數碳酸，運兩種酸在天然產物中含量極低，需要化工合成，目前主 要來自進口，且價格極高。
【發明內容】
[0005]本發明要解決的技術問題是提供一種月桂締基醋類化合物作為潤滑油的應用及 其制備方法，其作為潤滑油具有優異的低溫流動性和環保的優點。
[0006] 為解決上述技術問題，本發明采取的技術方案是： 一種月桂締基醋類化合物作為潤滑油的應用，月桂締基醋類化合物的通式為：
其中，民表不Cs~C22的烷基D
[0007]所述月桂締基醋類化合物的制備方法如下： 步驟一、Diels-Alder反應
其中，R表示Cs~C22的烷基；所述催化劑為質子酸或是路易斯酸。具體的，所述催化 劑為常規的金屬氧化物巧日ai〇、SnO或Ti〇2)、分子篩巧日ZSM-5沸石)、雜多酸巧日H3PW12O4。）、 固體超強酸、樹脂巧日強酸性陽離子交換樹脂）和有機金屬化合物巧日有機錫化合物、鐵酸下 醋)、有機酸、無機鹽中的一種或者幾種的復合物。
[0008] 優選的，步驟一中Diels-Alder反應的溫度為30~80°C。
[0009] 步驟二中醋化反應中所用的醇為Cs~C22的醇中的任意一種，加熱溫度為所用醇 的回流溫度。
[0010] 優選的：
為片-羨締異構所得。片-羨締在松脂中的含量有的 高達30%W上，豐富的資源降低了潤滑油的成本。
[0011] 為了得到更好的效果，步驟二中醋化反應還加入帶水劑，所述的帶水劑為甲苯、二 甲苯、環己燒或苯中的任意一種。
[0012] 所述帶水劑的用量為所有原料總質量的5~25%。
[0013] 采用上述技術方案產生的有益效果在于：（1)應用本發明的方法制備的月桂締醋 類潤滑油，分子中含有"-C=C-"基團和支鏈結構，使其具有很好的低溫流動性；（2)采用月 桂締生物質資源為基本原料，取代了W石油為基本原料的支鏈酸和奇數碳酸，擴大了生物 質原料的附加值，減少了石化資源的利用，環境友好；（3)目前，合成類支鏈酸和奇數碳酸 主要依賴進口，采用本發明制備路線合成醋類潤滑油，可W減少對進口產品的依賴，降低潤 滑油的使用成本；（4)從基礎原料到最終產品的制備過程中，工藝路線制備條件溫和且環 境友好。
【具體實施方式】
[0014]月桂締基醋類化合物作為潤滑油的應用，月桂締基醋類化合物的通式為：
其中，R表不Cg~C22的烷基，如正辛烷基、正十^烷基、十六烷基、^十烷基等。上述月 桂締基醋類化合物中"-C=C-"基團和支鏈結構，使其具有很好的低溫流動性。其制備方法 如下： 步驟一：在30 ~ 80 °C、無催化劑的條件下，將等摩爾量的月桂締與馬來酸(酢）進行Diels-Alder反應3~7小時，得中間產物，命名為4-(4-甲基-3-戊締基）-4-環己締-1， 2-酸（酢）（簡稱為MYM);步驟二：用質子酸或路易斯酸做催化劑，用量為MYM摩爾量的0. 5 % ~ 3 %，加入帶水劑，MYM與醇在保持回流的溫度下進行醋化反應3~15小時，得目標產 物合成醋類潤滑油。所述質子酸或路易斯酸具體可W是常規的金屬氧化物(如化0、SnO或 Ti〇2)、分子篩(如ZSM-5沸石)、雜多酸(如HsPWcOw)、固體超強酸、樹脂(如強酸性陽離子交 換樹脂)和有機金屬化合物設日有機錫化合物、鐵酸下醋)、有機酸(氨基橫酸)、無機鹽中的一 種或者幾種的復合物。所述的帶水劑為甲苯、二甲苯、環己燒或苯中的任意一種，其用量為 所有原料總質量的5~25%。
[0015] 下面通過具體實施例進行詳細的說明。
[001引 實施例1 (1)Diels-Alder反應 在裝有加熱套、攬拌裝置、溫度計、滴液漏斗和回流冷凝管（冷凝管上接內置CaClz的 干燥管）的500mL四口燒瓶中，加入0.8mol馬來酸酢并加熱使其烙解。開動攬拌器，溫 度維持在50°C~60°C，從滴液漏斗中滴加等摩爾月桂締，控制在0. 5h內滴加完畢，滴加完 畢后升溫至70°C反應4h。反應結束，采用減壓蒸饋，收集180°C/1.05kPa(絕對壓力）下 饋分，即為中間產物4-(4-甲基-3-戊締基）-4-環己締-1,2-酸卿）備稱為MYM)。
[0017] (2)制備催化劑 取10gSnClz于150血燒杯中，加入45g蒸饋水，超聲波振蕩至SnClz溶解，然后在 燒杯中滴加氨水至抑=7,靜置60min,分層，取下層SnO備用。
[0018] (3)在裝有加熱套、攬拌裝置、溫度計、分水器（分水器上接回流冷凝器）的250 血；口燒瓶中，加入0. 1molMYM、0. 2mol正辛醇和0. 2mol異辛醇，同時加入甲苯45g和 0. 18g新制備的SnO催化劑，MYM與正辛醇在保持回流的溫度下進行醋化反應3小時，反應 結束后，過濾除去催化劑，再抽出180 °C/1.05kPa(絕壓）下的未反應的原料和帶水劑并 回收，燒瓶內剩余液體即為最終產物。
[0019] 該最終產物命名為MYM-8,將其作為冷凍機油基礎油調配冷凍機油配比如下： 名稱 質量比 MYM-8 99.4% 抗氧劑巧31 0. 15% 抗氧劑！'501 0. 3% 金屬減活劑巧51