專利名稱：一種四乙基溴化銨溶液中三乙胺的測定方法
技術領域：
本發明屬于化工領域，具體涉及一種四乙基溴化銨溶液中三乙胺的測定方法。
背景技術：
三乙胺是一種具有有強烈的氨臭的無色透明液體，在空氣中微發煙。微溶于水，可溶于乙醇、乙醚。水溶液呈弱堿性。易燃，易爆。有毒，具強刺激性。工業上主要用作溶劑、固化劑、催化劑、陰聚劑、防腐劑，及合成染料等。三乙胺是化工產品四乙基溴化銨的生產原料，由于生產過程中三乙胺不能反應完全，且在純化過程中不能完全去除，是四乙基溴化銨產品主要雜質之一。在四乙基溴化銨的質量控制中，三乙胺的殘留量是一個重要的指標。通常，三乙胺采用氣相色譜法進行測定，然而，當三乙胺作為雜質存在時，其含量相對較低，測定結果往往會受到主峰或其它雜質的影響而不準確。文獻《氣相色譜法測定頭孢唑林鈉中三乙胺的殘留量》(李紅影，孫穎麗。《黑龍江科技信息》2009年07期，182)公開了氣相色譜法測定頭孢唑林鈉中三乙胺的殘留量的方法，使用正辛烷的氯仿溶液萃取三乙胺后，測定氯仿有機相中的三乙胺含量。該法使用了氯仿作為萃取的有機溶劑，對人體毒性較大，且由于氯仿層在萃取相的下層，進行多次萃取時操作相對繁瑣，且對三乙胺的萃取率不高，不適合對產品中的三乙胺進行定量分析。
發明內容
本發明提供了一種四乙基溴化銨溶液中三乙胺的測定方法。本發明方法具有操作簡便、靈敏度和準確度較高等優點，是一種較為理想的分析方法。本發明具體技術方案如下:
一種四乙基溴化銨溶液中三乙胺的測定方法，其特征在于包括如下步驟:
1)在堿性條件下，優選堿性條件為pH(8-10)，使用無水乙醚定量萃取四乙基溴化銨溶液中的三乙胺，優選萃取次數為2次；
2)采用氣相色譜法對步驟I)萃取得到的三乙胺進行測定。本發明所述的堿性條件所使用的堿性介質為常規使用無機堿，優選，但不限于氫氧化鈉，氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀等。本發明可采用本領域常規的氣相色譜條件進行測定，優選氣相色譜條件為:色譜柱:SE-30，柱長:50m，內徑0.53mm，柱溫:70°C ;氣化溫度:150°C ;檢測溫度:200°C ;載氣壓力:0.1OMPa ;空氣壓力:0.1OMPa ;氫氣壓力:0.04MPa ;衰減:1 ;靈敏度:102 ;停止時間:15min ;相對保留時間:無水乙醚約2.36 min,三乙胺約7.58 min。本發明采用無水乙醚作為有機相，對三乙胺的萃取效率高，乙醚處理測定的回收率為99.27%，同時，四乙基溴化銨保留在水相中，兩者的分離效果好，使用氣相色譜法能夠很好的測定四乙基溴化銨水溶液中三乙胺的含量。
圖1為標樣溶液中三乙胺標準曲線圖。圖2為標樣溶液中三乙胺典型氣相色譜圖。圖3為四乙基溴化銨水溶液樣品中三乙胺典型氣相色譜圖。圖4為四乙基溴化銨水溶液樣品中三乙胺殘留分析曲線圖。
具體實施例方式以下通過實施例說明本發明的具體工藝步驟，但不受實施例限制。在本發明中所使用的術語，除非另有說明，一般具有本領域普通技術人員通常理解的含義。下面結合具體實施例并參照數據進一步詳細描述本發明。應理解，這些實施例只是為了舉例說明本發明，而非以任何方式限制本發明的范圍。在以下實施例中，未詳細描述的各種過程和方法是本領域中公知的常規方法。儀器與試劑
氣相色譜儀:日本島津GC-14B氣相色譜儀，配有FID檢測器；色譜數據處理機:N2000色譜工作站；色譜柱:SE-30，柱長:50m，內徑0.53mm ;微量進樣器:10μ L ;無水乙醚，分析純；碳酸鈉，分析純；三乙胺標準品:已知含量；50%四乙基溴化銨水溶液樣品；0.5mol/L碳酸鈉:稱取53.0g碳酸鈉，溶于500mL水中，轉入到IOOOmL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻；三乙胺標準溶液(100mg/L):在IOOmL容量瓶中，加入50mL水，用注射器以減量法稱取
0.0lg(準確稱至0.0OOlg)三乙胺純品，仔細注入容量瓶中，輕輕搖動瓶子，使三乙胺充分溶解。用水稀釋至刻度并混勻。計算三乙胺標準貯備液的濃度貯于冰箱中備用。至少可穩定一個月。稱量過程中必須用橡膠塊密封針尖，防止三乙胺泄漏。色譜條件:柱溫:70°C ;氣化溫度:150°C ;檢測溫度:200°C ;載氣壓力:0.1OMPa ;空氣壓力:0.1OMPa ;氫氣壓力:0.04MPa ;衰減:1 ;靈敏度:102 ;停止時間:15min ;相對保留時間:無水乙醚約2.36 min,三乙胺約7.58 min。上述條件是典型的，分析者可根據儀器特點，對上述條件作適當調整，以獲得最佳效果。實施例1不同有機溶劑作為萃取劑對三乙胺測定的影響
I)為了確定最優萃取劑，在實驗中我們分別采取了石油醚、無水乙醚、氯仿作為有機相(萃取劑)，對三乙胺標準溶液進行萃取測試。取60mL分液漏斗8個。2個作試劑空白，分別加水10.0OmL。其余6個依次加入100mg/L三乙胺標準工作液8.00mL，用水稀釋到10.0OmL。再向試劑空白及標準的分液漏斗中,加入ImL碳酸鈉溶液,搖勻后用滴定管準確加入10.0OmL乙醚。振搖Imin (大約140次 160次，注意放氣)。靜置分層后，分離乙醚相和水相，向水相中再次用滴定管準確加入10.0OmL乙醚。振搖Imin (大約140次 160次,注意放氣),合并兩次萃取的乙醚相,采用氣相色譜法進行測定有機相中的三乙胺的量，計算萃取法三乙胺的回收率，對6個平行樣的測定結果取平均值。萃取法三乙胺的回收率=(三乙胺標準溶液的測定結果/標準溶液標示量)X 100%。用同樣的樣品處理方法分別使用氯仿作為萃取劑和使用石油醚作為萃取劑對三乙胺標準溶液進行處理，采用氣相色譜法測定有機相中的三乙胺的量，計算各自的萃取法三乙胺的回收率。實驗結果表明使用氯仿作為萃取劑，三乙胺的回收率均值為96.83% ;使用石油醚作為萃取劑，三乙胺的回收率均值為97.91% ;用無水乙醚作為萃取劑，三乙胺的回收率均值為99.27%。可見用無水乙醚作萃取劑對三乙胺的萃取效果最好。2)同時為了保證在樣品中特別是在四乙基溴化銨溶液中的三乙胺萃取效果(對四乙基溴化銨基本無萃取)。我們同樣對石油醚、氯仿、無水乙醚作為萃取劑萃取得到的有機相中四乙基溴化銨的進行了測試。雖然三者對四乙基溴化銨都基本無萃取，但是進入GC-14B氣相色譜儀中對三乙胺進行微量分析時，石油醚、氯仿溶劑峰都對三乙胺主峰形成了干擾，分離的不是很徹底。而無水乙醚由于出峰時間早，和三乙胺的主峰并無干擾。取得了更優的檢測效果。3)在使用有機相進行萃取時，如果使用氯仿，則有機相在下層，水相在上層，萃取后如水相棄去的不是很干凈，則在色譜進樣分析時很容易人為的帶入誤差，造成檢測結果的誤差過大。而使用無水乙醚這種有機相在上層的萃取方法，則避免了這一問題。實施例2本發明所述方法測定四乙基溴化銨溶液中三乙胺含量
1.1標樣分析
取60mL分液漏斗8個。2個作試劑空白，分別加水10.0OmL。其余6個依次加入三乙胺標準工作液1.00，2.00，4.00，6.00，8.00，10.0OmL，用水稀釋到10.0OmL0再向試劑空白及標準的分液漏斗中，加入ImL碳酸鈉溶液，搖勻后用滴定管準確加入10.0OmL乙醚。振搖Imin (大約140次 160次，注意放氣)。靜置分層后，分離乙醚相和水相，向水相中再次用滴定管準確加入10.0OmL乙醚。振搖Imin (大約140次 160次,注意放氣),靜置分層后，棄去下層水相，合并兩次萃取的乙醚相，吸取乙醚相進行氣相色譜分離測定。繪制三乙胺標準曲線，求出線性方程Υ=3.3582χ+38.674，r=0.9990，實驗證明線性關系良好，結果如圖1所示。標樣溶液中三乙胺典型氣相色譜圖如圖2所示。
1.2精密度分析
取三乙胺標準品(30mg/L)溶液，連續6次進樣氣相色譜測定，記錄三乙胺峰面積并計算相對標準偏差，測得RSD為1.5%，結果如表I所示。
表I精密度分析
JI23456SRSD
■面 ^ 丨 76.256 176.828 175.002 180.286 173.300 179.499 2.65 !.50%1.3加標回收率實驗
吸取10.0OmL四乙基溴化銨水溶液樣品6個，分別加入50mg/L三乙胺濃度的溶液4mL后，按照實施例1所述的乙醚萃取方法進行處理，記錄氣相色譜圖。經計算，回收率為98.3% 99.7%，RSD為1.2% 2.4%，結果如表2所示，結果表明此方法測定三乙胺的殘留量準確度高。
表2加標回收率實驗表
權利要求
1.一種四乙基溴化銨溶液中三乙胺的測定方法，其特征在于包括如下步驟: 1)在堿性條件下，使用無水乙醚定量萃取四乙基溴化銨溶液中的三乙胺； 2)采用氣相色譜法對步驟I萃取得到的三乙胺進行測定。
2.如權利要求1所述三乙胺的測定方法，其特征在于所述步驟I)萃取次數為2次。
3.如權利要求1所述三乙胺的測定方法，其特征在于所述步驟I)堿性條件為PH8-10。
4.如如權利要求1所述三乙胺的測定方法，其特征在于所述步驟2)氣相色譜條件為:色譜柱:SE-30，柱長:50m，內徑0.53mm，柱溫:70°C ;氣化溫度:150°C ;檢測溫度:200°C ;載氣壓力:0.1OMPa ;空氣壓力:0.1OMPa ;氫氣壓力:0.04MPa ;衰減:1 ;靈敏度:102 ;停止時間:15min ;相對保留時間:無水乙醚約2.36 min,三乙胺約7.58 min。
全文摘要
本發明提供了一種四乙基溴化銨溶液中三乙胺的測定方法，包括如下步驟1)在堿性條件下，使用無水乙醚定量萃取四乙基溴化銨溶液中的三乙胺；2)采用氣相色譜法對步驟1萃取得到的三乙胺進行測定。本發明方法具有操作簡便、靈敏度和準確度較高等優點，是一種較為理想的分析方法。
文檔編號G01N30/02GK103197013SQ20131014620
公開日2013年7月10日 申請日期2013年4月24日 優先權日2013年4月24日
發明者郭建亭, 魏巍, 于飛, 胡云娟, 何蕓 申請人:金壇市產品質量監督檢驗所, 常州華南化工有限公司