己二酸中微量丁二酸、戊二酸的高效液相分析測定方法
【專利摘要】本發明公開了一種己二酸中微量丁二酸、戊二酸的高效液相分析測定方法，屬于化學分析【技術領域】。本發明己二酸中微量丁二酸、戊二酸的高效液相分析測定方法，在相同色譜分析條件下，分別將丁二酸和戊二酸的標準樣品溶液以及待測樣品溶液注入高效液相色譜儀，根據丁二酸和戊二酸的標準曲線得出待測樣品溶液中丁二酸和戊二酸的含量；所述色譜分析條件具體為：采用紫外檢測器、C18色譜柱，以甲醇、水、甲酸為流動相，檢測波長為200~380nm。本發明方法測試條件溫和、方便可靠，可為生產中質量控制提供可靠的數據。
【專利說明】己二酸中微量丁二酸、戊二酸的高效液相分析測定方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及化學分析【技術領域】，特別涉及一種己二酸中微量丁二酸、戊二酸的高 效液相分析測定方法。
【背景技術】
[0002] 己二酸是一種重要的有機二元酸，主要用于制造尼龍66纖維和尼龍66樹脂，聚 氨酯泡沫塑料，其用途十分廣泛，在有機合成工業中，為己二腈、己二胺的基礎原料，同時還 可用于生產潤滑劑、增塑劑己二酸二辛酯，也可用于醫藥等方面。中文名：己二酸，別名：月巴 酸，英文名：hexanedioic acid,化學式C6H1(l04，摩爾質量：146. 14g/mol,外觀；白色晶體，密 度：1.36g/cm3,熔點：152°C，沸點：337°C。嚴格控制己二酸中的微量丁二酸、戊二酸有利于 控制下游產品的質量。
[0003] 己二酸由環己醇與硝酸反應制備而得，制備所得乙二酸的同時還有副產物戊二 酸、丁二酸等生成，目前關于己二酸中微量丁二酸、戊二酸的分析方法有：1、用氣相色譜直 接氣化法，由于二元酸沸點高，要求被檢測樣品氣化后進入色譜柱，溫度大約300度左右， 但丁二酸和戊二酸熱穩定性不夠，在200多度有分解反應，所以直接氣化法有一定的局限 性。2、甲醇酯化后進氣相色譜分析，對酯化的溫度、壓力要求苛刻，此方法由于酸和甲醇不 能完全反應，稀釋了酸的濃度，因此此方法受到了限制。
【發明內容】
[0004] 為了彌補現有技術的不足，本發明提供了 一種己二酸中丁二酸、戊二酸的高效液 相分析測定方法。
[0005] 本發明所采取的技術方案是： 一種己二酸中微量丁二酸、戊二酸的高效液相分析測定方法，在相同色譜分析條件下， 分別將丁二酸和戊二酸的標準樣品溶液以及待測樣品溶液注入高效液相色譜儀，根據丁二 酸和戊二酸的標準曲線得出待測樣品溶液中丁二酸和戊二酸的含量；所述色譜分析條件具 體為：采用紫外檢測器、C18色譜柱，以甲醇、水、甲酸為流動相，檢測波長為20(T380nm。
[0006] 優選的，所述色譜柱的粒徑為5um，規格為150mmX4. 6mm。
[0007] 進一步的，所述的色譜柱的柱溫為3(T38°C。
[0008] 進一步的，所述的色譜柱的柱溫為35°C。
[0009] 作為優選，所述流動相中甲醇與水的體積比為1〇:9(Γ 30:70,甲酸的體積分數為 3~8%。；所述流動相的流速為0.8~1.2 mL/min。按甲醇體積分數由高到低進行試驗，在甲 醇、水比例為15:85 (體積比)的條件下加甲酸0.5%。，各成分能夠達到較好的分離。如果流 動相中甲醇：水=35:65時，泵壓將會超出正常量程，甲醇：水=5:95時，出峰時間太長(需 30min)，且峰形不好。
[0010] 進一步的，所述流動相中甲醇與水的體積比為15:85,甲酸的體積分數為5%。;所述 流動相的流速為lmL/min。
[0011] 優選的，所述檢測波長為212nm。紫外檢測器在20(T380nm范圍內測試，在212nm 吸收最強。
[0012] 作為優選方案，所述丁二酸和戊二酸的標準樣品溶液的濃度為O.OOOlmg/ πιΤΛΟ. 5mg/mL〇
[0013] 進一步的，所述待測樣品溶液為待測樣品稀釋50倍所得溶液。為了微量丁二酸、 戊二酸雜質的準確測定，在測定時，待測樣品溶液的濃度需較高才能使得雜質出峰；但是待 測樣品溶液濃度太大，會導致晶體較快堵塞色譜柱，樣品濃度較小，會使雜質定量誤差大； 故經探索得將待測樣品稀釋50倍后測定，測定準確度高。
[0014] 作為優選，進樣量為20uL。
[0015] 本發明的有益效果為： 本發明的己二酸中微量丁二酸、戊二酸的高效液相分析測定方法中采用合適的色譜 柱、合適的流動相、合適的溶液濃度使得各組分較好的分離，峰形較好，而且可以使雜質峰 達到基線分離；本發明方法中選擇靈敏度高的紫外檢測器(折光示差檢測器靈敏度低，微量 的丁二酸、戊二酸檢測效果差，紫外檢測器克服了這一點）可檢測微量的丁二酸和戊二酸。 本發明方法測試條件溫和、方便可靠，可為生產中質量控制提供可靠的數據，具有操作簡 便、快速、選擇性好、成本低等優點。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0016] 為了更清楚地說明本發明實施例或現有技術中的技術方案，下面將對實施例或現 有技術描述中所需要使用的附圖作簡單地介紹，顯而易見地，下面描述中的附圖僅僅是本 發明的一些實施例，對于本領域普通技術人員來講，在不付出創造性勞動性的前提下，還可 以根據這些附圖獲得其他的附圖。
[0017] 圖1為表1中序號1所對應的待測樣品溶液在流動相中甲醇：水=15:85條件下 的液相色譜圖； 圖2為表1中序號1所對應的待測樣品溶液在流動相中甲醇：水=25:85條件下的液 相色譜圖； 圖3為丁二酸的標準曲線； 圖4為戊二酸的標準曲線。
【具體實施方式】
[0018] 下面將結合本發明實施例中的附圖，對本發明實施例中的技術方案進行清楚、完 整地描述，顯然，所描述的實施例僅僅是本發明一部分實施例，而不是全部的實施例。基于 本發明中的實施例，本領域普通技術人員在沒有作出創造性勞動前提下所獲得的所有其他 實施例，都屬于本發明保護的范圍。
[0019] 材料與試劑 己二酸、戊二酸、丁二酸、甲酸均為分析純，甲醇為色譜純，水為電導率小于〇. lus/cm 的高純水。
[0020] 高效液相色譜儀 Agilentl260型高效液相色譜儀，配備洗脫單元，四元梯度泵，六通閥進樣，紫外檢測 器。
[0021] 液相色譜檢測方法 色譜柱選用Agilent C18色譜柱，粒徑5um，規格150mmX4. 6mm ;流動相：甲醇：水（體 積比）=15:85,甲酸(體積分數）：0. 5%。;流速：1. OmL/min ;柱溫：35°C ;紫外檢測器，檢測波 長：212nm ;進樣量：20uL。
[0022] 標準曲線 標準樣品溶液的配制：準確稱取50. Omg分析純丁二酸和50. Omg分析純戊二酸，分別置 于100mL容量瓶中，分別采用流動相溶液溶解并定容至刻度，搖勻，得濃度均為0. 5mg/mL的 丁二酸標準樣品貯備液和戊二酸標準樣品貯備液，分別精密移取10. OOmL 丁二酸標準樣品 貯備液和10. OOmL戊二酸標準樣品貯備液于同一個100mL容量瓶中，用流動相稀釋至刻度， 搖勻，得丁二酸和戊二酸濃度均為〇. 〇5mg/mL的混合貯備液。取0. l~5mL的上述混合貯備 液于50mL容量瓶中，搖勻，稀釋至刻度，得到系列標準樣品溶液。
[0023] 按照上述液相色譜檢測方法，逐一分析測試各個標準樣品溶液，得系列液相色譜 圖，以峰面積與質量作曲線（圖3、圖4)，丁二酸和戊二酸標準曲線擬合的回歸方程分別為：
【權利要求】
1. 一種己二酸中微量丁二酸、戊二酸的高效液相分析測定方法，其特征在于：在相同 色譜分析條件下，分別將丁二酸和戊二酸的標準樣品溶液以及待測樣品溶液注入高效液相 色譜儀，根據丁二酸和戊二酸的標準曲線得出待測樣品溶液中丁二酸和戊二酸的含量；所 述色譜分析條件具體為：采用紫外檢測器、C18色譜柱，以甲醇、水、甲酸為流動相，檢測波 長為 20(T380nm。
2. 如權利要求1所述的己二酸中微量丁二酸、戊二酸的高效液相分析測定方法，其特 征在于：所述色譜柱的粒徑為5um，規格為150mmX4. 6mm。
3. 如權利要求2所述的己二酸中微量丁二酸、戊二酸的高效液相分析測定方法，其特 征在于：所述的色譜柱的柱溫為30~38°C。
4. 如權利要求3所述的己二酸中微量丁二酸、戊二酸的高效液相分析測定方法，其特 征在于：所述的色譜柱的柱溫為35°C。
5. 如權利要求1所述的己二酸中微量丁二酸、戊二酸的高效液相分析測定方法，其特 征在于：所述流動相中甲醇與水的體積比為1〇:9(Γ 30:70,甲酸的體積分數為：Γ8%。；所述 流動相的流速為0. 8~1. 2 mL/min。
6. 如權利要求5所述的己二酸中微量丁二酸、戊二酸的高效液相分析測定方法，其特 征在于：所述流動相中甲醇與水的體積比為15:85,甲酸的體積分數為5%。；所述流動相的 流速為lmL/min。
7. 如權利要求1所述的己二酸中微量丁二酸、戊二酸的高效液相分析測定方法，其特 征在于：所述檢測波長為212nm。
8. 如權利要求1所述的己二酸中微量丁二酸、戊二酸的高效液相分析測定方法，其特 征在于：所述丁二酸和戊二酸的標準樣品溶液的濃度為0. 〇〇〇lmg/mn). 5mg/mL。
9. 如權利要求8所述的己二酸中微量丁二酸、戊二酸的高效液相分析測定方法，其特 征在于：所述待測樣品溶液為待測樣品稀釋50倍所得溶液。
10. 如權利要求1-9任一項所述的己二酸中微量丁二酸、戊二酸的高效液相分析測定 方法，其特征在于：進樣量為20uL。
【文檔編號】G01N30/06GK104155397SQ201410316889
【公開日】2014年11月19日 申請日期:2014年7月4日 優先權日:2014年7月4日
【發明者】余洪勇, 王敬松, 吳化林, 邱月菊, 楊雪麗, 王冬艷 申請人:上海洪魯化工技術有限公司