紙容器用疊層材料及使用該紙容器用疊層材料制成的紙容器的制造方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及紙容器用疊層材料及使用其制成的紙容器，更詳細而言，涉及下述紙 容器：層壓于紙上且作為內表面的樹脂層采用保香性良好的PET樹脂層，在制盒時對紙容 器賦予必要的熱封性，并且在其中間配置阻隔層以提高其常溫下的長期保存性。
【背景技術】
[0002] 現在，蔬菜汁、牛奶、酸奶、日本茶、咖啡等飲料、日本酒、燒酒等酒精飲料、面露、醬 油等液體調料、碗面、冰淇淋等杯碗類大量使用紙容器。為了賦予這些紙容器耐水性，且能 容易的通過熱封制盒，其內表面大多使用層壓了聚烯烴樹脂層、特別是聚乙烯樹脂層而得 到的疊層材料。然而，聚乙烯樹脂會吸附以d-檸檬烯為代表的香料成分，存在失去保香性 的問題，無法用于重視保香性的飲料。
[0003] PET樹脂為不吸附香料成分且成本便宜的最常用樹脂，以PET瓶的形式用于果汁 飲料。但是，PET樹脂是結晶性樹脂，缺乏紙容器制盒時必要的低溫熱封性，不能直接使用。
[0004] 因此，提出了如下的技術：如將由對苯二甲酸、間苯二甲酸及乙二醇得到的聚酯與 聚乙烯混合（參照專利文獻1);使用玻璃化轉變溫度為40°C以上的非晶性~低結晶性的改 性聚對苯二甲酸酯乙二醇酯（參照專利文獻2);使用由共聚聚酯97~50重量份以及含環 氧基的乙烯類共聚物3~50重量份構成的聚酯，所述共聚聚酯由含有50摩爾％以上為對 苯二甲酸的二羧酸成分與由40~90摩爾％的乙二醇和10~60摩爾％雙酚類的環氧乙烷 加成物構成的二醇成分形成（參照專利文獻3)。
[0005] 但是，對于所述專利文獻1所提出的技術而言，與聚乙烯樹脂同樣地，存在不具有 低溫熱封性（約130°C左右）的問題，而且因為混合有聚乙烯樹脂，根據聚乙烯樹脂的混合 量有引起吸附香料的風險。另外，所述專利文獻2和3所提出的技術不是通常所生產的PET 樹脂，都必須新合成，存在成本高的問題。
[0006] 因此，本申請人提出了解決上述問題的紙容器用疊層材料及使用其制成的紙容器 (參照專利文獻4)。該紙容器用疊層材料及使用其制成的紙容器如下制成：向特性粘度為 0. 55~0. 7dl/g的PET樹脂中添加由苯乙烯一（甲基）丙烯酸甲酯一甲基丙烯酸縮水甘油 酯構成的擴鏈劑，將其投入到具有2個以上通氣孔的擠出機中，將PET樹脂在加熱、熔融的 狀態下于一 750mmHg以上的高真空下由通氣孔進行抽吸、脫氣，改善擠出適應性后，擠出在 紙層上，層壓PET樹脂層，層壓后的PET樹脂層表面立即用冷卻輥驟冷，使PET樹脂層的下 式所示結晶部分不到15%、且未結晶部分為85%以上。
[0007]
【主權項】
1. 一種紙容器用疊層材料，其由紙基材層/紙用粘接劑層/阻隔用第1粘接劑層/阻 隔層/阻隔用第2粘接劑層/熱封性PET樹脂層構成，該紙容器用疊層材料的氧阻隔性為 2.Oml/m2 ?天?atm以下，下式所示的該熱封性PET樹脂層的結晶部分不到15%、且未結晶 部分為85%以上，
未結晶部分（％)= 100 -結晶部分。
2. 如權利要求1所述的紙容器用疊層材料，其中，所述阻隔層為EVOH樹脂層、MXD-6NY 樹脂層、PVDC樹脂層、進行了無機^!(^或Al2O3)蒸鍍的PET膜層或O-NY膜層、或者鋁箔 層。
3. 如權利要求1或2所述的紙容器用疊層材料，其中，所述紙用粘接劑層為聚烯烴樹脂 層或PET樹脂層，所述阻隔用第1粘接劑層為馬來酸酐改性乙烯-丙烯酸酯樹脂層，所述阻 隔用第2粘接劑層為馬來酸酐改性乙烯-丙烯酸酯樹脂層或干式層壓粘接劑層。
4. 如權利要求1、2或3所述的紙容器用疊層材料，其中，所述熱封性PET樹脂層如下 制得：將添加了 〇. 2~2. 0%的具有2個以上多官能環氧基的擴鏈劑且特性粘度為0. 55~ 0. 7dl/g的PET樹脂投入具有2個以上通氣孔的擠出機中，將PET樹脂在加熱、熔融的狀態 下于-750mmHg以上的高真空下由通氣孔進行抽吸、脫氣后擠出，再用冷卻輥進行驟冷， 下式所示的所得膜的結晶部分不到15%、且未結晶部分為85%以上，
未結晶部分（％)= 100 -結晶部分。
5. 如權利要求1、2、3或4所述的紙容器用疊層材料，其中， 將所述阻隔層和熱封性樹脂膜通過干式層壓法進行疊層而形成阻隔層/熱封性樹脂 層的疊層材料，然后向主擠出機中投入添加了 〇. 2~2. 0%的具有2個以上多官能環氧基 的擴鏈劑且特性粘度為〇. 55~0. 7dl/g的PET樹脂，將PET樹脂在加熱、熔融的狀態下 于-750mmHg以上的高真空下由通氣孔進行抽吸、脫氣后，導入到共擠出T型模頭中，同時向 副擠出機中投入馬來酸酐改性乙烯-丙烯酸酯樹脂，加熱、熔融后導入到共擠出T型模頭 中，共擠出PET樹脂層和馬來酸酐改性乙烯-丙烯酸酯樹脂層，使得PET樹脂層與電暈處理 后的紙基材層的電暈處理面重合，且馬來酸酐改性乙烯-丙烯酸酯樹脂與所述由阻隔層/ 熱封性樹脂層構成的疊層材料的阻隔層重合，形成了由紙基材層/PET樹脂層/馬來酸酐改 性乙烯-丙烯酸酯樹脂層/阻隔層/干式粘接劑層/熱封性PET樹脂層構成的疊層材料。
6. 如權利要求1、2或3所述的紙容器用疊層材料，其中， 向主擠出機中投入添加了 0. 2~2. 0%的具有2個以上多官能環氧基的擴鏈劑且特性 粘度為〇. 55~0. 7dl/g的PET樹脂，將PET樹脂在加熱、熔融的狀態下于-750mmHg以上 的高真空下由通氣孔進行抽吸、脫氣后，將其導入到共擠出T型模頭中，同時向副擠出機投 入馬來酸酐改性乙烯_丙烯酸酯樹脂，加熱、熔融后導入到共擠出T型模頭中，共擠出PET 樹脂層和馬來酸酐改性乙烯-丙烯酸酯樹脂層，使得馬來酸酐改性乙烯-丙烯酸酯樹脂 層與阻隔層重合，并且用冷卻輥對PET樹脂層進行驟冷，形成由阻隔層/馬來酸酐改性乙 烯-丙烯酸酯樹脂層/熱封性PET樹脂層構成的疊層材料，向主擠出機中投入添加了 0.2~ 2. 〇%的具有2個以上多官能環氧基的擴鏈劑的PET樹脂，將PET樹脂在加熱、熔融的狀態 下于-750mmHg以上的高真空下由通氣孔進行抽吸、脫氣后，導入到共擠出T型模頭中，同時 向副擠出機中投入馬來酸酐改性乙烯-丙烯酸酯樹脂，加熱、熔融后導入到共擠出T型模頭 中，共擠出PET樹脂和馬來酸酐改性乙烯-丙烯酸酯樹脂，使得PET樹脂層與電暈處理后的 紙基材層的電暈處理面重合，且馬來酸酐改性乙烯-丙烯酸酯樹脂層與所述由阻隔層/馬 來酸酐改性乙烯-丙烯酸酯樹脂/熱封性樹脂層構成的疊層材料的阻隔層重合，通過砂型 層壓法形成由紙基材層/PET樹脂層/馬來酸酐改性乙烯-丙烯酸酯樹脂層/阻隔層/馬 來酸酐改性乙烯-丙烯酸酯樹脂層/熱封性PET樹脂層構成的疊層材料，下式所示的該熱 封性PET樹脂的結晶部分不到15%、且未結晶部分為85%以上，
未結晶部分（％)= 100 -結晶部分。
7. 如權利要求4、5或6所述的紙容器用疊層材料，其中，所述具有2個以上多官能環氧 基的擴鏈劑為苯乙烯一（甲基）丙烯酸甲酯一甲基丙烯酸縮水甘油酯。
8. -種紙容器，其是使用權利要求1、2、3、4、5、6或7所述的紙容器用疊層材料且以熱 封性PET樹脂層為內表面通過熱封進行接合而成的。
9. 一種紙容器，其是將權利要求8所述的紙容器保持在130~220°C的溫度下使下式 所示的熱封性PET樹脂層的結晶部分提高至35%以上而賦予了耐熱性的紙容器，
未結晶部分（％)= 100 -結晶部分。
【專利摘要】本發明提供一種能通過熱封制盒、且不會吸附檸檬烯等香料成分，同時能在常溫下長時間保存的食品用紙容器。本發明的紙容器用疊層材料由紙基材層/紙用粘接劑層/阻隔用第1粘接劑層/阻隔層/阻隔用第2粘接劑層/熱封性PET樹脂層構成，其氧阻隔性為2.0ml/m2·天·atm以下，該熱封性PET樹脂層的結晶部分不到15％、且未結晶部分為85％以上。
【IPC分類】B32B27-10, B32B27-36, B32B27-00, B65D5-43
【公開號】CN104718073
【申請號】CN201380042638
【發明人】小林幸雄, 佐佐木仁, 笹內克郎, 阿部真悟, 小泉善行
【申請人】中本包裝株式會社, 三國紙工株式會社
【公開日】2015年6月17日
【申請日】2013年10月7日
【公告號】EP2883697A1, WO2015052741A1