一種聚酰胺系樹脂薄膜的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明是關于雙軸取向聚酷胺系樹脂薄膜W及其制造方法，其具有優良的層壓強 度、耐沖擊性、耐針孔性（耐屈曲疲勞性），尤其是在低溫環境下具有優良的耐針孔性、透明 性、W及耐刺穿性，作為食品包裝等包裝材料使用時，在商品的運輸、保管中具有防止破袋 的效果，另外也具有業務用途的大型沉重物塑料袋掉落時防止破袋的效果，其適用于有上 述效果和性能的各種包裝用途，W及適用于靈活運用透明性能的高度創意外觀設計的包裝 材料。
【背景技術】
[0002] 一直W來，W尼龍6及尼龍66為代表的脂肪族聚酷胺組成的未拉伸薄膜或拉伸薄 膜，具有優良的耐沖擊性及耐針孔性，并廣泛使用于各類包裝材料。
[0003] 另外，在湯、調味料等液體填充包裝中，為了提高了耐針孔性，耐沖擊性，廣泛使用 了在單層結構中把各種彈性體混合于脂肪族聚酷胺，從而生成的更加柔軟的耐針孔性拉伸 聚酷胺系薄膜。
[0004] 上述現有的耐針孔性薄膜中，在脂肪族聚酷胺中混合了聚締控系彈性體的薄膜， 雖然在常溫中具有良好的耐針孔性、耐沖擊性，但是到了低溫環境下，耐針孔性、耐沖擊性 則表現不良，商品運輸當中因為屈曲疲勞有容易產生孔桐的問題。一旦商品的包裝材料上 產生了孔桐，則會由于包裝物品泄漏發生污染、包裝物品腐壞或生霉，會降低商品價值。
[0005] 為了解決相關問題，例如，專利文獻1W及2,記載了在脂肪族聚酷胺中混合聚酷 胺系彈性體的薄膜。專利文獻1W及2記載的薄膜在低溫環境下有良好的耐針孔性、耐沖 擊性，并且在低溫環境下也不容易因為屈曲疲勞發生孔桐。
[0006] 但是，為了給專利文獻1W及2中記載的薄膜賦予熱封性能，對聚乙締系薄膜進行 干式疊層時，出現了層壓強度較小的問題。
[0007] 另外，由于脂肪族聚酷胺中聚酷胺彈性體的分散粒徑較大，制袋物材掉落時產生 的沖擊就會逐次地傳遞給聚酷胺薄膜中的有較大粒徑的分散的聚酷胺彈性體粒子，在厚度 方向有容易發生斷裂的趨勢。所W，添加有聚酷胺彈性體的耐針孔性聚酷胺薄膜制成的大 型液體物品袋，就會有因為掉落而容易發生破袋的可能。
[0008] 而且，為了提高制袋加工時的操作性、W及給袋子填充包裝物品時的工作效率，需 要給制袋物材賦予常溫剛性，W此為目的，需要給聚乙締樹脂層的厚度加厚，W賦予其熱封 性能，或者選用更加硬質的聚乙締樹脂，因此，聚酷胺系薄膜/聚乙締樹脂構成的制袋物材 因為提高制袋物材的常溫剛性而變得容易產生孔桐。因此用于該些目的的聚酷胺系薄膜需 要有更好的耐針孔性能。
[0009] 但是，為了提高耐針孔性能，如果增加薄膜中的聚酷胺彈性體的含量，則會發生所 述層壓強度變得更小，透明性能也會惡化的問題。
[0010] 另外，業務用的1升W上容積的大型液體物品袋、屬于在紙盒箱中存放、保管、運 輸大型塑料袋的包裝方式的盒中袋的需求也有所擴大。用于該些目的的聚酷胺薄膜，具有 耐針孔性、耐沖擊性是非常必要的，并且為了包裝大容量液態物品，需要有高強度的耐掉落 破袋性、薄膜厚度方向的高強度的內聚破壞強度。
[0011] 而且，給包裝袋填充之后，通過在熱水中煮沸實施殺菌處理，使之延長質量保證期 的商品也于市場上多見，該些商品的包裝袋需要在熱水中保持粘接強度，在沾水條件下保 持粘接強度，在水中不發生白化等外觀不良的現象。
[0012] 如上所述，現有的耐針孔性聚酷胺系薄膜并不能完全滿足市場所需求的品質。
[0013]【專利文獻1】日本專利文獻特開2002-179817號公報
[0014]【專利文獻2】日本專利文獻特開平11-322974號公報
【發明內容】
[0015] 發明所要解決的技術問題
[0016] 本發明鑒于上述現有的耐針孔性聚酷胺系薄膜存在的問題點，目的是提供一種雙 軸取向聚酷胺系樹脂薄膜W及其制造方法，其具有優良的層壓強度、耐沖擊性、透明性能、 耐刺穿性W及耐針孔性，尤其是在低溫環境下具有優良的耐針孔性，在作食品包裝等包裝 材料使用，在商品的運輸、保管時具有防止破袋等效果，另外也具有在業務用途等大型液體 物品袋掉落時防止破袋的效果，即使在熱水中殺菌處理后也能具有滿足要求的粘接強度W 及可W保持良好的外觀，其適用于有上述效果和性能的各種包裝用途。
[0017] 另外，上述聚酷胺樹脂薄膜表面上形成膠粘變性層，在其上通過干式疊層法或層 壓法設置密封層，可W作為有熱封性能的聚酷胺樹脂薄膜積層體。其薄膜積層體不僅可根 據需要在實施印刷，例如成形于袋子形狀，并填充包裝物品，作為包裝物提供。
[0018] 而且，上述液體物品用途的包裝材料，水份浸入到形成有包括密封層的聚酷胺樹 脂薄膜積層體的各層之間時，層間的粘著力會明顯下降，所W運就是其聚酷胺樹脂薄膜積 層體作為包裝袋使用而發生損壞的原因。例如，使用具有密封層的聚酷胺樹脂薄膜積層體 的食品包裝袋，作沸水處理或者加壓加熱處理時，其問題點明顯表現出來，袋子會變得更加 容易損壞。本發明的目的是提供一種，在進行該些熱水處理后，對水份的浸入具有極高的剝 離強度（層壓強度），在該些熱水處理或者其后續的流通、保存過程中不會發生損壞的雙軸 取向聚酷胺系樹脂薄膜W及其制造方法。
[001引解決問題的方案
[0020] 本發明人為解決上述課題而潛屯、研究的結果而完成了本發明。解決上述課題的薄 膜是一種雙軸取向聚酷胺系樹脂薄膜，其特征在于，在至少一面上層疊了含有共聚醋的膠 粘變性層，并包括聚酷胺樹脂W及質量百分比1~5%的聚酷胺系嵌段共聚物，該聚酷胺系 嵌段共聚物其硬成分由碳原子數4~10的環狀內酷胺的殘基組成，軟成分由數均分子量 500~3000的聚氧化丙締二醇或者聚氧四亞甲基二醇的殘基組成，且所述硬成分的含量X， 和所述軟成分的含量YW及數均分子量Mn應滿足下述式（1)及式（2)。
[0021] 另外，所述的雙軸取向聚酷胺系樹脂薄膜，作為有機增滑劑，優選為含有質量百分 比0. 05~0. 30 %的乙撐雙硬脂酷胺，進一步優選為孔隙容積是1. 0~1.8ml/g，且平均粒 子徑為2. 0~7. 0ym，質量百分比0. 3~0.8%的多孔二氧化娃聚集體。
[0022] 而且，雙軸取向聚酷胺樹脂薄膜的層結構，是單層構成或者2層W上共擠的積層 結構。
[0023] 而且，所述膠粘變性層優選為，通過涂布含有共聚醋系水分散體的塗布液而形成。 所述共聚醋系水分散體，包括，接枝化聚醋W及水和/或水性有機溶劑，所述接枝化聚醋， 優選為，在聚醋主鏈上接枝具有親水性基團的自由基聚合的單體。
[0024] 本發明的制造方法，其特征在于，對用靜電貼合法冷卻硬化的聚酷胺系樹脂薄片 進行縱向二次拉伸，然后為了讓拉伸結束溫度高于拉伸開始溫度，橫向上進行溫差拉伸，接 下來進行熱定形處理，隨后于比最初的松馳溫度低的溫度進行再次松馳處理。
[00幼發明效果
[0026] 本發明中，雙軸取向聚酷胺系樹脂薄膜，因為具有優良的柔軟性和耐針孔性和較 高的粘接強度，從而具有優良的耐掉落破袋性，同時，在高透明度和平滑性上也有出色的表 現，使得印刷加工、制袋加工等方面的作業效率良好。
[0027] 另外，雙軸取向聚酷胺系樹脂薄膜，由于具有較高的粘接強度從而發揮出優良的 耐掉落破袋性、抗水粘合性，所W適用于大型液體物品袋。
[0028] 并且，雙軸取向拉伸聚酷胺系樹脂薄膜，由于具有較高的透明度，也可W有效地用 于需要具有透明性的高度創意外觀設計的包裝對應的廣大范圍的包裝用途。
[0029] 而且，本發明的雙軸取向聚酷胺系樹脂薄膜，聚酷胺薄膜基材的至少一面上形成 有含有共聚醋的膠粘變性層，所W，與干式疊層或層壓等層疊的密封材之間有優良的抗水 粘合性、抗熱水粘合性。因此，用本發明的雙軸取向聚酷胺系樹脂薄膜形成的包裝袋，即使 進行沸水處理和加壓加熱處理，破袋也明顯減少，可W作為含有水份的食品和藥品、洗漱用 品的包裝袋而廣泛利用。
【具體實施方式】
[0030]W下，詳細說明本發明的雙軸取向聚酷胺系樹脂薄膜的實施方式。
[0031] 本發明是一種雙軸取向聚酷胺系樹脂薄膜，其特征在于，在至少一面上層疊了含 有共聚醋的膠粘變性層，并包括聚酷胺樹脂W及質量百分比1~5%的聚酷胺系嵌段共聚 物（彈性體），該聚酷胺系嵌段共聚物其硬成分由碳原子數4~10的環狀內酷胺的殘基組 成，軟成分由數均分子量500~3000的聚氧化丙締二醇或者聚氧四亞甲基二醇的殘基組 成，且所述硬成分的含量X、所述硬成分的含量YW及數均分子量Mn應滿足下述式（1)及式 似。
[003引X巧=100 (質量份）…（1)
[003引478. 74XMn°'29S9蘭Y蘭93(質量份）…似
[0034] 本發明中，作為聚酷胺樹脂，使用了尼龍6、尼龍7、尼龍11、尼龍12、尼龍66、尼龍 6T、尼龍MXD6(聚己二酷間苯二胺）、尼龍61、尼龍46等聚酷胺樹脂，或該些的共聚物、混合 物、W及合金。其中，優選為，使用尼龍6、尼龍6T、尼龍61、尼龍MXD6,或者該些的混合物。
[0035] 并且，聚酷胺樹脂齊聚物含量優選為質量百分比1%W下。一旦齊聚物含量超過質 量百分比1%，從模具壓出的烙融聚酷胺系樹脂混合物，在冷卻漉上纏繞成片狀使其固化的 工段中，齊聚物很容易粘付在冷卻漉上。
[0036] 并且，如