一種黃腐酸鈣鎂肥料的制備方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及新型肥料技術領域，尤其涉及一種黃腐酸鈣鎂肥料的制備方法。
【背景技術】
[0002] 黃腐酸具有分子量小、活性基因高、改良土壤、提高地溫、促使根系發達，有效地調 節土壤酸堿度、解決土壤板結等方面的獨特功效。在氣候干燥情況下，縮小作物氣孔開張 度，具有抗旱功效。黃腐酸與其它無機化肥(如氮、磷、鉀等）配合使用，能固氮、解磷、緩釋 鉀，促使有效成份轉化，盡快被作物吸收利用，提高各種有效成份利用率。
[0003] 黃腐酸在蔬菜上的應用：主要是防止蔬菜土壤重茬污染，重茬病菌感染；能有效 地破壞土壤病菌繁殖；增強土壤團粒結構，有效的促使作物多生根，生新根，促使根系發達， 提高植株抗病能力，刺激蔬菜生長，增強作物光合作用，使蔬菜生長旺盛，提高單位面積產 量。黃腐酸在果樹上的應用：能促使果樹根系發達，提高肥料利用率，提高坐果率，增強鮮 果色澤，改善果實品質，收獲后耐儲存，防止根腐病，對果樹的病棵、病枝有很好的調理作 用。黃腐酸在棉花、玉米、小麥、瓜、果類作物上應用也相當廣泛，效果也較無機肥增產效果 明顯。綜上所述，黃腐酸具有抗旱保墑、疏松土壤、提高地溫、改善土壤酸堿度、刺激作物生 長等特效。
[0004] 現在的土壤經過30多年的掠奪性應用，有機質幾乎消耗殆盡，沒有得到有效、及 時的補充，再加上30多年無機肥料的持續大量投入，使土壤鹽化、酸化嚴重，有益菌群失 調，土壤的自身調節能力已經不能支撐土壤有機質的再生，土壤的中微量元素逐漸減少，使 植物生長受到抑制，缺素病癥高發，抗病能力降低，作物品質降低。最近幾年人們才逐漸意 識到嚴重性，開始施用有機肥料，但有機肥的主要來源禽畜糞便受到嚴重污染，重金屬和抗 生素嚴重超標，使土壤隨之又受到二次污染，土壤菌群受到更加嚴重破壞，給糧食生產和食 品安全造成嚴重威脅。因此，選擇合適安全的含有中微量元素的有機肥料，有計劃地添加到 土壤中，進而修復養護土壤、減少植物病害，是現階段的當務之急。
[0005] 植物缺鈣的癥狀為：植株矮小，組織堅硬，病態先發生于根部和地上幼嫩部分，未 老先衰；幼葉卷曲、脆弱，葉緣發黃，逐漸枯死。葉脈間有枯化現象，莖和莖尖的分生組織受 損，根系生長不好，莖軟下垂，根尖細脆易腐爛、死亡；有時根部出現枯斑和裂傷。癥狀首先 出現在莖尖、新葉等幼嫩部分，逐漸向下部葉片擴展。根部的吸收根尖端容易死亡，形成短 粗的掃帚根，引發根腐病等病害、影響吸收能力；植物缺鈣嚴重時，新梢停止生長，葉脈產生 斑點，葉面卷曲失水、失綠，影響光合作用；植物缺鈣嚴重時，容易造成果實表面細胞病變死 亡，果肉萎縮類似海綿狀，果心水浸狀，果面粗糙，蘋果的果實易患苦痘病、痘斑病、裂紋裂 口現象，枝干的腐爛病、輪紋病；梨易患果腐病、鐵頭病；大櫻桃易患裂果病、流膠病；葡萄 易患日燒病、氣灼病、裂果；以及草莓的根腐病，西甜瓜的枯萎病、爛瓤、果味寡淡及地瓜的 重茬病，白菜的干燒心、蘿卜的空心、彎曲等都與缺鈣有關。缺鈣嚴重時極易產生、引發生理 病害。
[0006] 果樹在掛果期需要大量的鈣，一旦缺乏或營養失衡就會造成營養不良，免疫力下 降，易受各種細菌侵害而得病，使果品質量下降，來年還會減產。例如，蘋果樹缺鈣后營養失 衡，造成葉黃早落，遠看滿樹小紅果，近看遍地黃落葉；葡萄缺鈣后葉子黃、小、薄、卷，大小 粒嚴重、易落果、裂果；獼猴桃缺鈣后，葉子發黃，變小、卷曲、無質感，易患潰瘍病，果實易軟 化脫落，貯存期和貨架期縮短；柑桔缺鈣后，葉小而薄，發軟無質感，果實大小不均；石榴缺 鈣后生長期經常發生裂果，導致商品果少；棗缺鈣后在即將成熟期就開始裂果，嚴重時裂果 率在60%以上。糧食作物也一樣，缺鈣時葉子薄而小，抗寒、抗旱能力差；桿細易倒伏，穗小 粒不飽，產量低品質差。蘋果缺鈣，采收前病果表面下陷斑，先見于果頂，果肉變軟干枯有苦 味，儲藏期發病多。缺鈣還引起水心病，果肉呈半透明水漬狀呈放射狀擴展，病變組織質地 松軟有異味；貯藏期病變繼續發展，最終果肉細胞間隙充滿汁液直至腐爛。
[0007] 植物缺鎂的后果為：鎂是葉綠素的主要配體成分，葉綠素是植物進行光合作用的 主要色素，是一類含脂的色素家族，位于類囊體膜。葉綠素吸收大部分的紅光和紫光但反射 綠光，所以葉綠素呈現綠色，它在光合作用的光吸收中起核心作用。葉綠素為鎂卟啉化合 物，葉綠素不很穩定，光、酸、堿、氧、氧化劑等都會使其分解。酸性條件下，葉綠素分子很容 易失去卟啉環中的鎂成為去鎂葉綠素。葉綠素有造血、提供維生素、解毒、抗病等多種用途。 如果植物葉片缺鎂，植物光合作用就會停止或減弱，植物就失去了利用光能合成有機物蓄 積能量的能力，植物也就沒有了生長的動力，也就談不上開花結果。因此，鎂是自然界植物 通過光能合成有機物的重要成分，植物缺鎂則地球生物就失去了生物鏈的基礎。
[0008] 古龍酸母液是制藥廠生產Vc的危險廢棄物，是生物發酵法生產Vc前驅體古龍酸 的結晶母液，古龍酸母液中主要含有古龍酸及其它六碳糖，如山梨糖、醇酸等，其中古龍酸 的含量約為40%，另有成分復雜的色素、氨基酸、菌體等。在放置的過程中古龍酸及其它少 量六碳糖會被氧化成草酸(含量約為4%)，同時也含有Vc (含量約為8%)，總的固溶物含量大 約在60%，pH值在0左右，呈現強烈的酸性，同時還有使人不適的揮發物，因此被列為危險排 放物，如果處理不當，將對環境造成極大損害。曾經有人應用古龍酸廢液通過氧化法制取草 酸，但由于工藝中涉及硫酸循環和硝酸循環，設備要求高，投資大，同時還會產生二次廢水 污染和可能產生N0、N0 2等廢氣污染，對環境造成二次傷害，因此很多類似立項被擱置；還有 人利用其有機質和酸性做成土壤改良劑，但由于古龍酸所帶菌群影響，使土壤有益菌遭到 破壞，使其應用受到限制。因此，古龍酸母液的無害化處理和合理利用成為制約Vc行業發 展的技術難題。
【發明內容】
[0009] 針對上述問題，本發明提供一種黃腐酸鈣鎂肥料的制備方法，該方法應用古龍酸 母液經過科學的無害化處理后生成植物便于吸收的黃腐酸，利用黃腐酸的螯合性能配置成 功能性的黃腐酸鈣鎂肥料，制得的肥料具有抗旱、抗病、促進作物生長，改良土壤的功效。
[0010] 為實現本發明的上述目的，本發明提供一種黃腐酸鈣鎂肥料的制備方法，包括以 下步驟。
[0011] 步驟1、將腐植酸原粉或腐植酸鈉加入古龍酸母液中，充分攪拌1小時，然后離心 過濾，收集濾液，所得濾渣生產腐植酸膏體肥料。
[0012] 步驟2、向所述濾液中加入質量分數6~8%的硫酸亞鐵，充分攪拌，使之與草酸生 成草酸亞鐵，過濾后收集濾液，過量的硫酸亞鐵保留在濾液中作為微量元素。
[0013] 步驟3、采用氧化鈣調節步驟2中所得濾液的pH值為2~4,同時生成古龍酸鈣； 接著采用氫氧化鎂中和濾液的pH值為4~5，生成古龍酸鎂，過濾，收集含有古龍酸鈣、古龍 酸鎂及氨基酸的濾液。
[0014] 步驟4、然后采用氫氧化鉀中和所述步驟3中收集的濾液的pH值為6~6. 5,得黃 腐酸鈣鎂肥料中間品。
[0015] 步驟5、在所述中間品的基礎上加入養分，所述養分為尿素、硝酸鉀、硝酸銨磷、硫 酸鉀、氯化鉀、氨水中的一種或幾種，按N+K 20多150g/L含養分比例要求混合溶解，過濾， 濾液制成黃腐酸鈣鎂肥料。
[0016] 所述古龍酸母液含有古龍酸、氨基酸、草酸、小分子酸、糖、多肽等物質，pH值為 0~1 〇
[0017] 所述步驟1中腐植酸原粉的加入量為古龍酸母液質量的10~15%，所述腐植酸鈉 的加入量為古龍酸母液質量的5~10%。
[0018] 所述步驟1中采用腐植酸原粉或腐植酸鈉吸附古龍酸母液中的不容物、色素、菌 體、蛋白質等難溶或不溶的物質。
[0019] 所述步驟2中加入硫酸亞鐵可以除掉古龍酸母液中4%左右的草酸，同時加入了微 量元素亞鐵離子。
[0020] 所述步驟3中采用氧化鈣、氫氧化鎂調節古龍酸母液的pH值，可以除掉古龍酸母 液中4%左右的草酸，同時生成古龍酸鈣、古龍酸鎂。
[0021] 所述步驟4得到的液體中鈣鎂含量幾乎都達到設計要求。
[0022] 所述黃腐酸鈣鎂肥料中黃腐酸含量彡50g/L、N+K20彡150g/L、CaO彡30g/L、 MgO ^ 10g/L〇
[0023] 與現有技術相比本發明的有益效果。
[0024] 本發明提供的黃腐酸鈣鎂肥料的制備方法，以氧化鈣和氫氧化鎂作為鈣鎂的原料 來源，以Vc生產過程中的廢棄物古龍酸母液作為黃腐酸的原料來源，加入尿素、硝酸鉀、氫 氧化鉀、硝酸銨磷、氨水等作為氮和鉀的主要來源，原料中古龍酸母液屬于環保廢棄物，成