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一種用于甲烷生產合成氣的重整催化劑及其制備方法_2

文檔序號:9876923閱讀:來源:國知局
027]上述實施例中用于甲燒生產合成氣的重整催化劑的制備步驟如下:
[00%] (1)將氯化儀按照1:6的固液比攬拌分散于正丙醇中,配成濃度為5mol/L的氯化儀 分散液;將氯化裡鹽按照1:6的固液比攬拌分散于正丙醇中,配成濃度為5mol/L的氯化裡分 散液;
[0029] (2)將預先經過600°C賠燒的Al2〇3作為載體,按照固液比為1:11的比例加入到氯化 儀分散液中,連續攬拌,于55°C下超聲處理35min,室溫下靜置2化,過濾,移入真空干燥器 中,在125°C下干燥13h,制得儀基催化劑前驅物;在880°C的溫度下賠燒4.化,并在氨氣氣氛 于650°C下還原處理4.化,制得Ni/Al2〇3;
[0030] (3)將預先經過1200°C賠燒的化化作為載體,按照固液比為1:9的比例加入到氯化 裡分散液中,連續攬拌,于280°C下超聲處理55min,室溫下靜置化,過濾,在125°C下干燥 1化,在1250°C下賠燒化,并在氨氣氣氛于1050°C下還原處理化,制得Li/Zr〇2;
[0031] (4)將Ni/Ab化、SiC、Li/化化與活性炭按照配比混合,并逐滴加入7%質量濃度為 1.5%的聚乙締醇水溶液,充分攬拌混合均勻,進一步成型造粒,并在550°C的氮氣氣氛下賠 燒處理3.化,制成本發明催化劑。
[0032] 實施例3
[0033] 用于甲燒生產合成氣的重整催化劑,由W下質量分數的原料組成:Ni/Al2〇335%, SiC 21%,Li/Zr〇232%,活性炭 12%。
[0034] 上述實施例中用于甲燒生產合成氣的重整催化劑的制備步驟如下:
[0035] (1)將醋酸儀鹽按照1:7的固液比攬拌分散于乙二醇中,配成濃度為6mol/L的儀醋 酸儀分散液;將硝酸裡按照1:7的固液比攬拌分散于乙二醇中,配成濃度為6mol/L的裡硝酸 裡分散液;
[0036] (2)將預先經過600°C賠燒的Al2〇3作為載體,按照固液比為1:12的比例加入到醋酸 儀分散液中,連續攬拌,于60°C下超聲處理30min,室溫下靜置24h,過濾,移入真空干燥器 中,在125°C下干燥12h,制得儀基催化劑前驅物;在920°C的溫度下賠燒4h,并在氨氣氣氛于 700°C下還原處理地,制得Ni/Al2〇3;
[0037] (3)將預先經過1200°C賠燒的化化作為載體,按照固液比為1:10的比例加入到硝 酸裡分散液中,連續攬拌,于300°C下超聲處理50min,室溫下靜置lOh,過濾,在130°C下干燥 IOh,在1300°C下賠燒化,并在氨氣氣氛于1100°C下還原處理4h,制得Li/Zr〇2;
[003引 (4)將Ni/Ab化、SiC、Li/化化與活性炭按照配比混合,并逐滴加入8%質量濃度為 2 %的聚乙締醇水溶液,充分攬拌混合均勻,進一步成型造粒,并在600°C的氮氣氣氛下賠燒 處理化,制成本發明催化劑。
[0039]將上述實施例制得的催化劑W及普通的儀基催化劑分別加入反應器中,在常壓、 反應溫度為800~900°C,原料氣邸4和C〇2摩爾比為1:1,反應空速為1800~24000血? g-i ? h ^的條件下,進行C〇2重整CH4制備合成氣反應,反應IOh得到穩定的催化轉化率,見表1。
[0041] 本發明的催化劑用于重整反應結果,表現出較顯著高效的催化作用。
[0042] 對于本領域技術人員而言,顯然本發明不限于上述示范性實施例的細節,而且在 不背離本發明的精神或基本特征的情況下,能夠W其他的具體形式實現本發明。因此,無論 從哪一點來看,均應將實施例看作是示范性的,而且是非限制性的,本發明的范圍由所附權 利要求而不是上述說明限定,因此旨在將落在權利要求的等同要件的含義和范圍內的所有 變化囊括在本發明內。
【主權項】
1. 一種用于甲烷生產合成氣的重整催化劑,其特征在于,由以下質量分數的原料組成: Ni/Al2〇3 29~35%,SiC 21 ~25%,Li/Zr〇2 27~33%,活性炭 12~16%。2. -種如權利要求1所述的用于甲烷生產合成氣的重整催化劑的制備方法,其特征在 于,具體制備步驟如下: (1)將可溶性鎳鹽按照1: 5~7的固液比攪拌分散于有機溶劑中,配成濃度為4~6mol/L 的鎳鹽分散液;將可溶性鋰鹽按照1:5~7的固液比攪拌分散于有機溶劑中,配成濃度為4~ 6mol/L的鋰鹽分散液; ⑵將預先經過600 °C焙燒的Al2〇3作為載體,按照固液比為1:10~12的比例加入到鎳鹽 分散液中,連續攪拌,于50~60 °C下超聲處理30~40min,室溫下靜置18~24h,過濾,移入真 空干燥器中,在120~125°C下干燥12~14h,制得鎳基催化劑前驅物;在850~920°C的溫度 下焙燒4~5h,并在氫氣氣氛于600~700°C下還原處理4~5h,制得Ni/Al2〇3; (3) 將預先經過1200 °C焙燒的Zr02作為載體,按照固液比為1:8~10的比例加入到鋰鹽 分散液中,連續攪拌,于250~300°C下超聲處理50~60min,室溫下靜置8~10h,過濾,在120 ~130 °C下干燥10~12h,在1200~1300 °C下焙燒6~8h,并在氫氣氣氛于1000~1100 °C下還 原處理4~6h,制得Li/Zr〇2; (4) 將Ni/Al2〇3、SiC、Li/Zr02與活性炭按照配比混合,并逐滴加入6~8%質量濃度為1 ~2%的聚乙烯醇水溶液,充分攪拌混合均勻,進一步成型造粒,并在500~600°C的氮氣氣 氛下焙燒處理3~4h,制成本發明催化劑。3. 根據權利要求2所述的用于甲烷生產合成氣的重整催化劑的制備方法,其特征在于, 所述步驟(1)中的鎳鹽包括但不限于硝酸鎳、氯化鎳、碳酸鎳或醋酸鎳中的一種或多種。4. 根據權利要求2所述的用于甲烷生產合成氣的重整催化劑的制備方法,其特征在于, 所述步驟(1)中的鋰鹽為硫酸鋰、氯化鋰、硝酸鋰中一種或多種。5. 根據權利要求2所述的用于甲烷生產合成氣的重整催化劑的制備方法,其特征在于, 所述步驟(1)中的有機溶劑為甲醇、乙醇、正丙醇、丁醇、乙二醇、丙酮中的一種或幾種混合 溶液。
【專利摘要】本發明公開了一種用于甲烷生產合成氣的重整催化劑及其制備方法,由Ni/Al2O3、SiC、Li/ZrO2和活性炭組成,Ni/Al2O3由可溶性鎳鹽與Al2O3經燒結以及還原制備,Li/ZrO2由可溶性鋰鹽與ZrO2經焙燒及還原制得,將上述材料按照配比混合,成型造粒,焙燒處理即可。本發明催化劑較普通的Ni基催化劑,對CO2重整CH4反應起到明顯高效的催化反應,轉化效率高,而且不易燒結,不易積炭性能,催化活性和穩定性高,使用效果好,使用壽命長。
【IPC分類】B01J27/224, C01B3/40
【公開號】CN105642327
【申請號】
【發明人】張川川
【申請人】張川川
【公開日】2016年6月8日
【申請日】2016年1月22日
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