料pH值為11.2,并在98°C保溫反應4小時，反應結束。降溫至室溫，卸料即得到改性氨基 磺酸鹽減水劑，編號為ANS-01。
[0024] 實施例2 將K酸廢水中提取的有機物22g(其中硫酸鈉含量:9.6%)，對氨基苯磺酸鈉15g和甲酚 40g投入四口反應燒瓶內，加水175g，邊攪拌邊升溫，當溫度升高到45°C時，用32%的離子膜 NaOH溶液調節溶液pH值為8.3，繼續升溫至70 °C，并在此溫度下開始滴加37%甲醛30.5g。待 甲醛滴加完畢后升溫至98°C，保溫反應10小時，保溫反應結束后用32%的離子膜NaOH溶液調 節物料pH值為11.5,并在98°C保溫反應3小時，反應結束。降溫至室溫，卸料即得到改性氨基 磺酸鹽減水劑，編號為ANS-02。
[0025] 實施例3 將K酸廢水中提取的有機物13g(其中硫酸鈉含量:5.8%)，G鹽廢水中提取的有機物16g (其中硫酸鉀含量:8.6%)，對氨基苯磺酸鈉17g，雙酚A40g和高活性木質素5g投入四口反應 燒瓶內，加水210g，邊攪拌邊升溫，當溫度升高到45°C時，用32%的離子膜NaOH溶液調節溶液 pH值為7.7，繼續升溫至70°C，并在此溫度下開始滴加37%甲醛34.6g。待甲醛滴加完畢后升 溫至100°C，保溫反應9小時，保溫反應結束后用32%的離子膜NaOH溶液調節物料pH值為 11.5,并在100°C保溫反應5小時，反應結束。降溫至室溫，卸料即得到改性氨基磺酸鹽減水 劑，編號為ANS-03。
[0026] 實施例4 將K酸廢水中提取的有機物26g(其中硫酸鈉含量:9.6%)，對氨基苯磺酸鈉13g和雙酚 S47g投入四口反應燒瓶內，加水195g，邊攪拌邊升溫，當溫度升高到45°C時，用32%的離子膜 NaOH溶液調節溶液pH值為7.5，繼續升溫至70°C，并在此溫度下開始滴加37%甲醛30.8g。待 甲醛滴加完畢后升溫至l〇〇°C，保溫反應10小時，保溫反應結束后用32%的離子膜NaOH溶液 調節物料pH值為11.0,并在100°C保溫反應4小時，反應結束。降溫至室溫，卸料即得到改性 氨基磺酸鹽減水劑，編號為ANS-04。
[0027] 比較例1 將對氨基苯磺酸鈉39g和苯酚34g投入四口反應燒瓶內，加水165g，邊攪拌邊升溫，當溫 度升高到45°C時，用32%的離子膜NaOH溶液調節溶液pH值為9.2，繼續升溫至70°C，并在此溫 度下開始滴加37%甲醛48.5g。待甲醛滴加完畢后升溫至100°C，保溫反應8小時，反應結束。 降溫至室溫，卸料即得到改性氨基磺酸鹽減水劑，編號為BNS-01。
[0028] 比較例2 將對氨基苯磺酸鈉39g和雙酚A45.6g投入四口反應燒瓶內，加水195g，邊攪拌邊升溫， 當溫度升高到45°C時，用32%的離子膜NaOH溶液調節溶液pH值為7.6，繼續升溫至70°C，并在 此溫度下開始滴加37%甲醛40.5g。待甲醛滴加完畢后升溫至97°C，保溫反應8小時，反應結 束。降溫至室溫，卸料即得到改性氨基磺酸鹽減水劑，編號為BNS-02。
[0029] 將上述各實施例中所得到改性氨基磺酸鹽減水劑樣品與比較例中所得到的減水 劑樣品按著GB8077-2000和GB876-2008國家標準，使用南方中利達水泥P0.42.5，外加劑摻 量〇. 4%(折粉劑)進行凈漿流動度和混凝土性能測試，具體測試結果如表1、表2所示，其中測 試用混凝土配合比如下。
[0030] 表1凈漿性能測試
表2混凝土性能測試
從表1和表2的測試數據可以看出，利用從K酸生產廢水中收集到的含鹽量較低的有機 物合成改性氨基磺酸鹽減水劑具有良好水泥分散性能，在混凝土中應用時具有較好的坍落 度保持能力，并能夠大幅度提高混凝土各齡期的強度。
【主權項】
1. 一種利用K酸生產過程中所產生的廢水合成改性氨基磺酸鹽減水劑的方法，其特征 在于該方法包括以下的步驟： 1) 將質量占比25~60%組分Α、質量占比20~40%組分Β以及質量占比15~55%的組分C投入 反應瓶內，所述的組分Α為對Κ酸生產過程中所產生的廢水進行蒸發濃縮，而后利用溶劑萃 取的方式將其中的有機相和水相分離，分離出的有機相進行中和反萃得到相應的有機物； 組分B為對氨基苯磺酸鈉鹽;組分C為含有酚羥基的化合物； 2) 加水配制成20~40%濃度的溶液，用離子膜NaOH溶液調節溶液pH值為7.5~9.5之間，升 溫至60~70°C，滴加一定量甲醛進行縮合改性，甲醛滴加完畢升溫至95~100°C保溫反應3~20 小時； 3) 保溫后進入分子重整階段，在分子重整過程中，在此前保溫溫度不變的情況下，用離 子膜NaOH溶液調節物料pH值，并保溫反應1~10小時，即得到改性氨基磺酸鹽減水劑。2. 根據權利要求1所述的一種利用K酸生產過程中所產生的廢水合成改性氨基磺酸鹽 減水劑的方法，其特征在于酚羥基的化合物為苯酚，間/對苯二酚、甲酚、萘酚、雙酚A、雙酚 S、高活性木質素中的一種或者多種混合物。3. 根據權利要求1所述的一種利用K酸生產過程中所產生的廢水合成改性氨基磺酸鹽 減水劑的方法，其特征在于所到的有機物中的無機鹽含量不高于20%。4. 根據權利要求1所述的一種利用K酸生產過程中所產生的廢水合成改性氨基磺酸鹽 減水劑的方法，其特征在于蒸發濃縮采用MVR蒸發器，中和和反萃采用32%離子膜堿。5. 根據權利要求1所述的一種利用K酸生產過程中所產生的廢水合成改性氨基磺酸鹽 減水劑的方法，其特征在于在步驟2)中，甲醛的量與組分B的物質量比為2.0:1.0~5.5:1.0。6. 根據權利要求1所述的一種利用K酸生產過程中所產生的廢水合成改性氨基磺酸鹽 減水劑的方法，其特征在于步驟2)中，保溫反應時間為6~12小時，優選8~10小時。7. 根據權利要求1所述的一種利用K酸生產過程中所產生的廢水合成改性氨基磺酸鹽 減水劑的方法，其特征在于步驟3)中，調節物料的pH值為11.0~11.5之間。8. 根據權利要求1所述的一種利用K酸生產過程中所產生的廢水合成改性氨基磺酸鹽 減水劑的方法，其特征在于步驟3)中，保溫反應時間為2~6小時，優選3~5小時。9. 根據權利要求1所述的一種利用K酸生產過程中所產生的廢水合成改性氨基磺酸鹽 減水劑的方法，其特征在于在步驟2)和步驟3)中，離子膜NaOH溶液采用32%的離子膜NaOH溶 液。10. 權利要求1~9任意一項權利要求所述的方法制備得到的改性氨基磺酸鹽減水劑。
【專利摘要】本發明涉及一種利用K酸生產過程中所產生的廢水合成改性氨基磺酸鹽減水劑的方法。該方法采用對K酸生產過程中所產生的廢水、對氨基苯磺酸鈉鹽和酚羥基的化合物制備改性氨基磺酸鹽減水劑。本發明所合成的改性氨基磺酸不僅具有較高的混凝土減水率和優異的坍落度保持性能，更重要的是開辟了染料中間體廢水綜合利用的新途徑。降低了該減水劑的原料成本同時減輕了染料中間體生產過程中的環境壓力，具有良好的經濟和環保效益。
【IPC分類】C04B103/30, C02F101/30, C02F9/10, C04B24/24
【公開號】CN105645819
【申請號】
【發明人】韓紅良, 張建鋒, 蔡良
【申請人】浙江五龍新材股份有限公司
【公開日】2016年6月8日
【申請日】2016年2月29日