omated Steel Wool,ASW)測試來測量自修復和耐磨性。
[0042] 該ISTM拜耳試驗用于類似于ASTM F735-81,通過在振動器托盤中將平光鏡片暴露 于研磨材料(例如,Alunchim?,美國馬薩諸塞州圣戈班磨料磨具公司(Saint Gobain Abrasive, Inc. ,Massachusetts,USA)登記的)通過前后往復運動將平光鏡片的凸形形狀表 面或涂覆表面磨損600個循環來評估表面或涂覆表面的耐磨性水平。磨損之前和之后的霧 度水平使用霧度Guard Xk21 IPlus計測量。記錄未涂覆的鏡片(CR-39%美國俄亥俄州的 PPG工業俄亥俄公司注冊的)和涂覆的鏡片(使用同一鏡片)的霧度變化并且未涂覆鏡片霧 度與經涂覆的鏡片霧度的比率提供了在此描述的另外實例與之進行比較的性能水平。評估 了至少Ξ個測試鏡片,并且將它們的值平均W識別比率。較高的比率意味著該涂層具有更 好的耐磨性。
[0043] ASW試驗使用化zegard化-211P1US計測量了初始霧度(霧度日)。然后將該平面鏡 片的凸側使用自動化鋼絲絨機器在1200g的載荷下用鋼絲絨(000等級)摩擦五個循環(一個 循環=一個向前行程和一個向后行程)。被刮擦的鏡片的霧度然后在相同條件下測量W給 出霧度S。總體上刮擦是在從0至3WI1深度的范圍內。然后將該鏡片浸沒在溫水(約85-90°C) 中持續15分鐘,從水中移出,用蒸饋水清洗,并且空氣吹干。之后,通過霧度Guard Xレ21 IPlus計測量浸潰和干燥后的霧度(霧度h),該霧度反映了硫醇-締組合物的修復過程。修復 性能或修復水平使用等式(1)計算:
[0044]
[0045] 在ASW試驗中,被刮擦的鏡片的霧度值(霧度S)還可W指示施加在該鏡片上的涂層 的抗刮擦水平,運樣使得由該鏡片所展現出的霧度越高,通過該涂覆過程的抗刮擦性越低。
[0046] 在第一實例中,將無膠體顆粒的硫醇締組合物(A1至A5)與也不具有導電膠體但具 有不同-締比硫醇的摩爾組成的其他組合物相比。在表1中呈示對于每lOOg溶液的通用組合 物,其中僅示出-締單體的摩爾含量。組合物A1至A5具有如在此描述的-締:硫醇比率。對比 參比涂料(R),類似于來自諾蘭德產品公司稱為N0A61的產品制備的,基本上由-締單體1,3, 5-Ξ締丙基-1,3,5-Ξ嗦-2,4,6αH,3H,5H)-Ξ酬(處于約55%的摩爾百分比)和硫醇季戊 四醇四(3-琉基丙酸醋)(處于約45%的摩爾百分比)組成。因此,在此對比參比中,-締:硫醇 的比率是55:45。在其他對比組合物C1、C2連同所描述的組合物Α1至Α5中,-締單體也是1,3, 5-Ξ締丙基-1,3,5-Ξ嗦-2,4,6(1Η,3Η,5Η)-Ξ酬(TTT)并且硫醇是季戊四醇四(3-琉基丙 酸醋ΚΡΤΜΡ)。在表1中的所有配制品(溶液組合物)中,將-締單體和硫醇與溶劑(Dowanol? PM,美國密歇根州陶氏化學公司(Dow Qiemical Company,Michigan,USA)登記的)共混。在 A4和A5中,包括任選的光反應性的催化劑(Irgaeure? 184)。
[0047]
[0048] 隨后將W上配制品在固化之前施加至基底上,該基底是塑料眼科鏡片、未涂覆的 鏡片(CR-39?)。本申請包括將每種硫醇-締樹脂配制品W40化pm( 10s)至80化pm(6s)的速 度旋涂到鏡片基底的外表面上。一旦施加,每種配制品通過將該鏡片置于UV融合機器的運 行帶上固化兩次,每次1.8米/分鐘的速度,隨后在烘箱中在10(TC下熱處理30分鐘完全固化 并且除去溶劑。每種固化的硫醇-締樹脂涂料組合物的最終厚度在如m與7皿之間。
[0049]表2提供了對于每種硫醇-締樹脂涂料組合物如上所述的在鏡片上施加和固化之 后的霧度值、修復水平和ISTM拜耳值。如與各自具有與在此所描述的不同的硫醇-締摩爾量 的R、C1和C2相比,發現了對于A1-A5涂料組合物的耐磨性(對應于ISTM拜耳結果)的改進。相 比于R、C1和C2,A1至A5的霧度S值顯著降低,展示了所描述的涂料組合物就抗刮擦性而言的 改進,運類似于耐磨性性能(對應于ISTM拜耳結果)dA1至A5的修復水平(%)在A1和A2中僅 適度地改進或基本上相同,并且當締比硫醇的摩爾比(其間差值)太高時更差(參見A3-A5)。
[(K)加 ]
[0051] 在該硫醇-締樹脂組合物中該-締單體的摩爾含量(雙鍵的百分比摩爾含量)與所 得耐磨性(ISTM拜耳)和修復水平之間的關系在圖6中示出。
[0052] 發現通過將導電膠體顆粒引入具有至少60%或更大,如60%、或約65%或約69% 或約73%或約77%的-締單體摩爾量的硫醇-締組合物中,存在硫醇-締組合物修復性能的 改進,該改進所達到的水平事實上優于在具有小于60%,如55%或更小的較低摩爾量的-締 單體的硫醇-締組合物中所發現的水平。運些結果示于表4中。
[0053] 向每種硫醇-締樹脂配制品A2至A5(還參見表1)中在固化之前引入導電膠體顆粒 W便分別制備配制品B1至B4。在每種配制品中添加的導電膠體顆粒的量是相同的,處于總 固體含量的5wt%。運些配制品總體上描述在表3中。該導電膠體顆粒是礦物膠體顆粒Sb2〇3 化LC0M肥1002SBV,來自日本日揮株式會社(JGC Co巧oration))。
[0化4]
[0055] 每種B1至B4然后W溶液施加到塑料眼科未涂覆的CR-31 盧鏡片上。每個施加包括 W40化pm(lOs)至80化pm(6s)的速度將該硫醇-締配制品(B1、B2、B3或B4)旋涂到鏡片上。一 旦被施加,將該涂覆的鏡片放置到UV融合機器的運行帶上固化該組合物兩次,每次Wl.8 米/分鐘的速度,之后在烘箱中在l〇〇°C下熱處理30分鐘W完全固化并且基本上去除在該配 制品中的所有溶劑。當固化時每種硫醇-締涂料組合物的最終厚度在如m與7WI1之間。
[0056]表4示出了含有B2至B4涂料組合物中任一種的涂覆鏡片抗刮擦性和耐磨性的顯著 提高。將運些值與R相比,R具有對于-締比硫醇約55:45的一般摩爾比。例如,B2和B3顯示出 抗刮擦性(與R相比,<1.6%霧度S)和耐磨性(與R相比,〉兩倍ISTM拜耳值)的改進。表4還顯 示了含有B2至B4涂料組合物中任一種的涂覆鏡片的修復水平的改進。修復水平大于65%, 導致與R相比在鏡片上最低的最終霧度(<0.4%霧度hw)。
[0化7]
[0058] 在表5中,將硫醇-締配制品A2至A5(參見表1)與相同類型但不同量的導電膠體顆 粒W對于A4和A5,5.7wt %的總固體含量并且對于A2和A3,6.3的wt %的總固體含量共混。運 些共混物如先前對于B1至B4所描述而制備并且共混之后形成配制品B5至B8,如下描述的。 [0化9]
[0060] 將配制品B5至B8各自施加到塑料眼科未涂覆的CR-39?鏡片上,接著固化,如上對 于B1至B5描述的。當固化時B5至B8的最終厚度在如m與7μπι之間。
[0061] 表6示出了組合物Β5至Β8作為涂覆組合物施加在鏡片基底上之后的霧度值、修復 特性和耐磨性。類似于在表4中發現的結果,表6示出了在固化之前添加導電膠體顆粒到運 些硫醇-締配制品中導致了當固化時最終涂層組合物的改進,包括修復水平、最終霧度和的 抗刮擦性的改進。在Β5和Β6中觀察到了甚至更好的修復水平的改進,運些改進比R更好,又 具有更低的-締單體含量。其中在該硫醇-締網絡中導電膠體顆粒的量增加的Β7和Β8的修復 特性保持比R更好,但不如Β5和Β6。運可W表明具有遠大于約lOwt %或大于約8wt %或大于 約7wt%的導電膠體顆粒將不在此處說明的運些配制品中提供顯著的改進。
[0062]
[0063] 鑒于表1至6,看起來例如如在此所述的添加限定量的導電膠體顆粒(例如,3- lOwt%或4-8wt%或5-7wt% )至硫醇-締樹脂的配制品中當作為基底上的涂料組合物形成 時改進了修復性能。運在當-締單體處于大于約55%的摩爾量時被發現,運與所預期的相 反,考慮到當-締單體比硫醇的比率從更大等摩爾比移動時觀察到的關系(例如,參見圖6)。
[0064] 因此,具有更高的摩爾含量的-締單體(如與硫醇相比)、連同限定量的導電膠體微 粒的改性的硫醇-締涂料組合物提供了耐磨損性和抗刮擦性的改進連同修復性能的改進。
[0065] 雖然前述實例示出了使用Ξ締丙基單體的