一種含精甲霜靈的殺菌組合物的制作方法
【專利摘要】本發明公開了一種含精甲霜靈的殺菌組合物，有效成分為活性成分A、活性成分B及活性成分C的殺菌組合物，其中活性成分A為精甲霜靈，活性成分B為嘧菌酯，活性成分C為克菌丹，且活性成分A、活性成分B與活性成分C的重量比為1～80：1～80：1～80。本發明組合物對危害農業生產的多種病害具有增效作用，減少了農藥用藥量，降低了農藥在作物上的殘留量，減輕了環境污染，對人畜安全，環境相容性好，病害不易產生抗藥性。
【專利說明】
一種含精甲霜靈的殺菌組合物
技術領域
[0001] 本發明屬于農藥技術領域，涉及一種含精甲霜靈的殺菌組合物在農作物病害上的 應用。
【背景技術】
[0002] 精甲霜靈（Metalaxyl-M):化學名稱：N- (2,6-二甲苯基）-N-(甲氧基乙酰 基）-D-丙胺酸甲酯。
[0003] 甲霜靈（Metalaxyl):化學名稱：D，L-N_(2,6-二甲基苯基）-N-(2'_甲氧基乙酰） 丙氨酸甲酯，分子式：C15H21N04。具保護和治療作用的內吸性殺菌劑，可被植物的根、莖、葉 吸收，并隨植物體內水份運轉而轉移到植物的各器官，可以作莖葉處理，種子處理和土壤處 理，對霜霉菌、疫霉菌、腐霉菌所引起的病害有效。
[0004] 嘧菌酯、克菌丹均屬于常用殺菌劑，廣泛應用于農作物病害的防治。
[0005] 種子包衣技術是在傳統的浸種或拌種技術基礎上發展起來的一種應用很普遍的 種子處理新技術。將干燥或濕潤狀態的種子，用含有粘結劑的農藥或肥料等組合物所包，使 在種子外形成具有一定功能和包覆強度的保護層，這一過程成為種子包衣，包在種子外面 的組合物稱之為種衣劑，是一種用于作物或其他植物種子處理的、具有成膜特性的農藥制 劑。種衣劑最大優點是能在種子外面形成一層比較牢固的薄膜。種衣劑在土壤中吸水膨脹 而不被溶解，允許種子正常發芽所需的水分和空氣通過，所含的農藥和種肥等物質緩慢釋 放。所以，種衣劑具有殺滅地下害蟲、苗期害蟲，防治苗期病害和系統性病害，提高種子發芽 率、促進種苗健康生長，較少種子用量等功效，最終達到防病治蟲、保苗壯苗、提高產量的目 的。
[0006] 精甲霜靈、嘧菌酯、克菌丹單劑長期使用可能帶來的抗性發生、藥效下降等問題， 本發明提出的殺菌組合物含有精甲霜靈的農藥組合物，通過精甲霜靈、嘧菌酯與克菌丹復 配，加入適量的助劑制成各種劑型，用于防治農作物上的病害的應用，主要用于防治根腐 病、猝倒病、霜霉病、爛秧病、霜疫霉病、炭疽病、銹病、疫病、葉霉病、瘡痂病、白粉病、蔓枯 病、黑痘病、黑斑病、葉斑病、灰霉病、樹脂病、黑星病、輪紋病或莖基腐病的效果非常突出。
【發明內容】
[0007] 本發明的目的是提出一種具有協同增效作用、使用成本低、防效好的含精甲霜靈 的殺菌組合物。本發明提出的殺菌組合物含有活性成分A、活性成分B與活性成分C，活性 成分A、活性成分B與活性成分C的重量比為1~80 :1~80 :1~80,所述的活性成分A為 精甲霜靈，活性成分B為嘧菌酯，活性成分C為克菌丹。活性成分A、活性成分B與活性成 分C優選的重量比為1~20 :1~20 :1~30 ;更優選為精甲霜靈、嘧菌酯與克菌丹的重量 比為1~9 :1~9 :1~19。
[0008] 所述的含精甲霜靈的殺菌組合物用于防治果樹、蔬菜、糧食作物、纖維作物、豆類 作物、觀賞植物、草坪、森林上病害的用途。
[0009] 所述的病害為：根腐病、猝倒病、霜霉病、爛秧病、霜疫霉病、炭疽病、銹病、疫病、葉 霉病、瘡痂病、白粉病、蔓枯病、黑痘病、黑斑病、葉斑病、灰霉病、樹脂病、黑星病、輪紋病或 莖基腐病。
[0010] 活性成分A、活性成分B與活性成分C的重量比為1~80 :1~80 :1~80。通常 組合物中活性組分的重量百分含量為總重量的0. 5%~90%，較佳的為5%~80%。根據 不同的制劑類型，活性組分含量范圍有所不同。通常，液體制劑含有按重量計1%~70%的 活性物質，較佳地為5 %~50% ;固體制劑含有按重量計5%~80%的活性物質，較佳地為 10%~80%〇
[0011] 本發明的殺菌組合物中至少含有一種表面活性劑，以利于施用時活性組分在水中 的分散。表面活性劑含量為制劑總重量的5%~30%，余量為固體或液體稀釋劑。
[0012] 本發明的殺菌組合物所選用的表面活性劑是本領域技術人員所公知的：可以選自 分散劑、濕潤劑、粘結劑或消泡劑中的一種或幾種。根據不同劑型，制劑中還可以含有本領 域技術人員所公知的崩解劑、抗凍劑等。
[0013] 本發明的殺菌組合物可以由使用者在使用前經稀釋或直接使用。其配制可由通常 的本領域技術人員所公知的加工方法制備，即將活性物質與液體溶劑或固體載體混合后， 再加入表面活性劑如分散劑、穩定劑、濕潤劑、粘結劑、消泡劑等中的一種或幾種。
[0014] 本發明所公開的殺菌組合物，可以按需要加工成任何農藥上可接受的劑型，可以 制成可濕性粉劑、水分散粒劑、種衣懸浮劑、懸乳劑、水乳劑、微乳劑、微囊懸浮劑、微囊懸 浮-懸浮劑、種子處理微囊懸浮劑、種子處理微囊懸浮_懸浮劑、種子處理干粉劑、種子處理 乳劑、種子處理可分散粉劑，其中最優選劑型為種衣懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、懸乳 劑、水乳劑。
[0015] 組合物制成可濕性粉劑時包含如下組分含量：活性成分A1 %~80%、活性成分 B1 %~80%、活性成分C 0.5%~80%、分散劑2%~10%、濕潤劑2%~10%、填料余量。
[0016] 組合物制成水分散粒劑時包括如下組分含量：活性成分A1%~80%、活性成分 B1 %~80%、活性成分C 0? 5%~80%、分散劑3%~12%、濕潤劑1 %~8%、崩解劑1 %~ 10 %、粘結劑0~8 %、填料余量。
[0017] 組合物制成種衣懸浮劑時包括如下組分含量：活性成分A0. 5%~50%、活性成 分B0. 5 %~50 %、活性成分C 0? 5 %~50 %、分散劑2 %~10 %、濕潤劑2 %~10 %、成膜 劑0? 5%~5%、著色劑0? 1 %~15 %、抗凍劑3%~10%、消泡劑0? 01 %~2 %、增稠劑 0. 0. 5 %~2. 0 %、去離子水加至100 %。
[0018] 組合物制成懸乳劑時包括如下組分含量：活性成分A1%~50%、活性成分B1%~ 50 %、活性成分C 0? 5 %~50 %、分散劑2 %~10 %、消泡劑0? 01 %~2 %、溶劑0~15 %、 增稠劑〇~2 %、乳化劑2 %~12 %、抗凍劑0~8 %、穩定劑0~3 %、去離子水加至100 %。
[0019] 組合物制成水乳劑時包含如下組分含量：活性成分A1%~50%、活性成分B1%~ 50%、活性成分C 0? 5%~50%、溶劑1 %~30%、乳化劑1 %~15%、抗凍劑0~8%、增稠 劑0~2%、消泡劑0. 01 %~2%、去離子水補足余量。
[0020] 本發明的可濕性粉劑主要技術指標：
[0021]
[0022] 本發明的水分散粒劑主要技術指標：
[0024] 本發明的種衣懸浮劑主要技術指標：
[0026] 本發明的懸乳劑主要技術指標：
[0028] 本發明的水乳劑主要技術指標：
[0029]
[0030] 本發明的優點在于：
[0031] (1)精甲霜靈、嘧菌酯與克菌丹復配后，具有明顯的增效和持效作用；（2)對根腐 病、猝倒病、霜霉病、爛秧病、霜疫霉病、炭疽病、銹病、疫病、葉霉病、瘡痂病、白粉病、蔓枯 病、黑痘病、黑斑病、葉斑病、灰霉病、樹脂病、黑星病、輪紋病或莖基腐病等均有較高活性； ⑶減少了農藥用藥量，降低了農藥在作物上的殘留量，減輕了環境污染；⑷對人畜安全， 環境相容性好；并且制劑粘著力增強，耐雨水沖刷。
【具體實施方式】
[0032] 下面結合實施例對本發明進一步的說明，實施例中的百分比均為重量百分比，但 本發明并不局限于此。
[0033] 應用實施例一
[0034] 實施例1~6種衣懸浮劑
[0035] 將分散劑、濕潤劑、成膜劑、著色劑、抗凍劑（可加可不加）、消泡劑、增稠劑（可加 可不加），經過高速剪切混合均勻，加入精甲霜靈、活性成分B、活性成分C，在球磨機中球磨 2~3小時，使微粒粒徑全部在5 y m以下，余量用去離子水補足，即可制得本發明所述的種 衣懸浮劑產品，具體見表1。
[0036] 表1實施例1~6各組分及重量份
[0037]
[0038] 實施例7~11可濕性粉劑
[0039] 將精甲霜靈、活性成分B、活性成分C、分散劑、濕潤劑、填料在混合缸中混合均勻， 經氣流粉碎機粉碎后再混合均勻，即可制得本發明所述的可濕性粉劑產品，具體見表2。
[0040] 表2實施例7~11各組分及重量份
[0043] 實施例12~16水分散粒劑
[0044] 將精甲霜靈、活性成分B、活性成分C、分散劑、濕潤劑、崩解劑、填料等一起經氣流 粉碎得到需要的粒徑，再加入粘結劑（可加可不加）等其它助劑，得到制粒用料。將料品定 量送進流化床制粒干燥機內經過制粒及干燥后，即可制得本發明所述的水分散粒劑產品， 具體見表3。
[0045] 表3實施例12~16各組分及重量份
[0047] 實施例17~21懸乳劑
[0048] 將分散劑、消泡劑、增稠劑（可加可不加）、抗凍劑（可加可不加）經過高速剪切混 合均勻，加入活性成分B、活性成分C，在球磨機中球磨2~3小時，使微粒粒徑全部在5 y m 以下，制得活性成分B懸浮劑，然后將精甲霜靈、溶劑（可加可不加）、乳化劑及各種助劑用 高速攪拌器直接乳化到懸浮劑中，余量用去離子水補足，制得本發明所述的懸乳劑產品，具 體見表4。
[0049] 表4實施例17~21各組分及重量份
[0050]
[0051] 實施例22~26水乳劑
[0052] 將精甲霜靈、活性成分B、活性成分C、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相； 將去離子水、抗凍劑（可加可不加）、增稠劑（可加可不加）、消泡劑混合在一起，成均一水 相。在高速攪拌下，將水相加入油相，余量用去離子水補足；即可制得本發明所述的水乳劑 產品，具體見表5。
[0053] 表5實施例22~26各組分及重量份
[0054]
[0055] 本發明實施例是采用室內毒力測定和田間試驗相結合的方法。先通過室內 毒力測定，明確兩種藥劑按一定比例復配后的增效比值（SR)，SR< 0.5為拮抗作用， 0. 5彡SR彡1. 5為相加作用，SR > 1. 5為增效作用，在此基礎上，再進行田間試驗。
[0056] 試驗方法：經預試確定各藥劑有效抑制濃度范圍后，藥劑按有效成分含量分別設 5個劑量處理，設清水對照。參照《農藥室內生物測定試驗準則殺菌劑》進行，采用菌絲生長 速率法測定藥劑對作物病菌的毒力。72h后用十字交叉法測量菌落直徑，計算各處理凈生長 量、菌絲生長抑制率。
[0057] 凈生長量（mm)=測量菌落直徑一 5
[0059] 將菌絲生長抑制率換算成機率值（y)，藥液濃度（y g/mL)轉換成對數值（x)，以最 小二乘法求得毒力回歸方程（y= (a+b+c)x)，并由此計算出每種藥劑的EC5。值。同時根據 Wadley法計算兩藥劑不同配比聯合增效比值（SR)，SR < 0. 5為拮抗作用，0. 5彡SR彡1. 5 為相加作用，SR > 1. 5為增效作用。計算公式如下：
[0061] 其中：a、b、c分別為精甲霜靈、啼菌酯、克菌丹所占的比例；
[0062] 應用實施例二
[0063] 供試病害：葡萄霜霉病
[0064] 試驗藥劑均由陜西湯普森生物科技有限公司提供。
[0065] 試驗設計：經過預備試驗確定精甲霜靈、嘧菌酯、克菌丹原藥及二者不同配比混劑 的有效致死濃度范圍。
[0066] 表6精甲霜靈、甲霜靈、克菌丹復配對葡萄霜霉病的毒力測定結果分析表
[0069] 由表6可知，精甲霜靈、嘧菌酯、克菌丹復配對葡萄霜霉病配比在1~80 :1~80 : 1~80時，增效比值均大于1. 5,說明三者在1~80 :1~80 :1~80范圍內混配均表現出 增效作用，當精甲霜靈、嘧菌酯、克菌丹的配比在1~20 :1~20 :1~30時，增效作用更為 明顯突出，增效比值均大于2. 00，其中當精甲霜靈、嘧菌酯、克菌丹重量比為1:2:7時增效 比值最大，增效作用最為明顯。
[0070] 藥效實驗部分：試驗藥劑由陜西湯普森生物科技有限公司研發、提供，對照藥劑 350g/L精甲霜靈種子處理乳劑（市購）、25%嘧菌酯懸浮劑（市購）、50%克菌丹可濕性粉 劑（市購）。
[0071] 為了進一步理解發明，下面結合實施例對本發明進行詳細說明。按照本發明根據 防治對象發生情況確定適宜的用量，通常施藥量是拌種劑與種子的重量比為1:30~60。
[0072] 應用實施例三精甲霜靈、嘧菌酯與克菌丹及其復配防治黃瓜上病害的藥效試驗
[0073] 本試驗安排在陜西省渭南市大荔縣，試驗藥劑由陜西湯普森生物科技有限公司研 發、提供，藥劑用作種子處理劑時，調查藥種比在1:30~60時防治黃瓜霜霉病、炭疽病、白 粉病時的防治效果。藥劑用作噴霧時，藥前調查黃瓜病情，于病情初期第一次施藥，每7天 施藥一次，共施藥2次。第二次施藥后7天、14天、30天分別調查病情指數并計算防效。實 驗結果如下所示：
[0074] 表7精甲霜靈、嘧菌酯與克菌丹及其復配防治黃瓜上病害的藥效試驗
[0075]
[0076] 由表7可以看出，精甲霜靈、嘧菌酯與克菌丹及其復配后能有效防治黃瓜霜霉病、 炭疽病、白粉病，防治效果均優于單劑的防效，且防效期長。在試驗用藥范圍內對標靶作物 無不良影響。同時對黃瓜黑星病、蔓枯病也有很好的防效，藥效高達96%以上。
[0077] 應用實施例四精甲霜靈、嘧菌酯與克菌丹及其復配防治辣椒上病害的藥效試驗
[0078] 本試驗安排在陜西省渭南市郊區，試驗藥劑由陜西湯普森生物科技有限公司研 發、提供，藥劑用作種子處理劑時，調查藥種比在1:30~60時防治辣椒炭疽病、白粉病、疫 病時的防治效果。藥劑用作噴霧時，藥前調查辣椒病情，于病情初期第一次施藥，每7天施 藥一次，共施藥2次。第二次施藥后7天、14天、30天分別調查病情指數并計算防效。實驗 結果如下所示：
[0079] 表8精甲霜靈、嘧菌酯與克菌丹及其復配防治辣椒上病害的藥效試驗
[0080]
[0081] 由表8可以看出，精甲霜靈、嘧菌酯與克菌丹及其復配后能有效防治辣椒炭疽病、 白粉病、疫病，防治效果均優于單劑的防效，且防效期長。在試驗用藥范圍內對標靶作物無 不良影響。同時對辣椒灰霉病也有很好的防效，藥效高達96%以上。
[0082] 應用實施例五精甲霜靈、嘧菌酯與克菌丹及其復配防治番茄上病害的藥效試驗
[0083] 本試驗安排在陜西省西安市郊區，試驗藥劑由陜西湯普森生物科技有限公司研 發、提供，藥劑用作種子處理劑時，調查藥種比在1:30~60時防治番茄疫病、葉霉病、灰霉 病時的防治效果。藥劑用作噴霧時，藥前調查番茄病情，于病情初期第一次施藥，每7天施 藥一次，共施藥2次。第二次施藥后7天、14天、30天分別調查病情指數并計算防效。實驗 結果如下所示：
[0084] 表9精甲霜靈、嘧菌酯與克菌丹及其復配防治番茄上病害的藥效試驗
[0086] 由表9可以看出，精甲霜靈、嘧菌酯與克菌丹及其復配后能有效防治番茄疫病、葉 霉病、灰霉病，防治效果均優于單劑的防效，且防效期長。在試驗用藥范圍內對標靶作物無 不良影響。同時對番茄炭疽病、白粉病也有很好的防效，藥效高達96%以上。
[0087] 應用實施例六精甲霜靈、嘧菌酯與克菌丹及其復配防治葡萄霜霉病的藥效試驗
[0088] 本試驗安排在陜西省渭南市大荔縣，藥前調查葡萄霜霉病病情，于病情初期第一 次施藥，每7天施藥一次，共施藥2次。第二次施藥后7天、14天、30天分別調查病情指數 并計算防效。實驗結果如下所示：
[0089] 表10精甲霜靈、嘧菌酯與克菌丹及其復配防治葡萄霜霉病藥效試驗
[0091] 由表10可以看出，精甲霜靈、嘧菌酯與克菌丹及其復配后能有效防治葡萄霜霉 病，防治效果均優于單劑的防效，且防效期長。在試驗用藥范圍內對標靶作物無不良影響。 同時對葡萄白粉病、黑痘病、灰霉病也有很好的防效，藥效高達96%以上。
[0092] 后經過在全國各地不同地方的試驗得出，精甲霜靈、活性成分B與活性成分C復配 后對多種作物上的根腐病、猝倒病、霜霉病、爛秧病、霜疫霉病、炭疽病、銹病、疫病、葉霉病、 瘡痂病、白粉病、蔓枯病、黑痘病、黑斑病、葉斑病、灰霉病、樹脂病、黑星病、輪紋病或莖基腐 病等常見病蟲害的防效均在95%以上，優于單劑防效，增效作用明顯。
【主權項】
1. 一種含精甲霜靈的殺菌組合物，有效成分為活性成分A、活性成分B及活性成分C，其 特征在于：活性成分A、活性成分B與活性成分C的重量比為1~80 :1~80 :1~80,所述 的活性成分A為精甲霜靈，活性成分B為嘧菌酯，活性成分C為克菌丹。2. 根據權利要求1所述的含精甲霜靈的殺菌組合物，其特征在于：活性成分A、活性成 分B與活性成分C的重量比為1~60 :1~60 :1~60。3. 根據權利要求2所述的含精甲霜靈的殺菌組合物，其特征在于： 精甲霜靈、嘧菌酯與克菌丹的重量比為1~20 :1~20 :1~30。4. 根據權利要求1至3中任一項所述的含精甲霜靈的殺菌組合物，其特征在于：組合 物制成種衣懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、懸乳劑或水乳劑。5. 根據權利要求4所述的含精甲霜靈的殺菌組合物用于防治農作物上病害的用途。6. 根據權利要求5所述的用途，其特征在于，所述的病害為根腐病、猝倒病、霜霉病、爛 秧病、霜疫霉病、炭疽病、銹病、疫病、葉霉病、瘡痂病、白粉病、蔓枯病、黑痘病、黑斑病、葉斑 病、灰霉病、樹脂病、黑星病、輪紋病或莖基腐病。
【文檔編號】A01N37/46GK105851026SQ201510028551
【公開日】2016年8月17日
【申請日】2015年1月20日
【發明人】張秋芳, 高云
【申請人】陜西湯普森生物科技有限公司