專利名稱：2,4,4－三氯－2－羥基二苯醚與無機共價的抗菌劑及其制備方法
技術領域：
本發明涉及抗菌劑的制備，特別是一種2，4，4-三氯-2-羥基二苯醚與無機共價的抗菌劑及其制備方法。
眾所周知，目前，有關抗菌技術及產品的報道比較多，然而，適合于塑料、樹脂、化纖等熱加工成形工藝要求的抗菌劑并不多見，且絕大多數是采用銀、銅、鋅等金屬離子與無機載體組成抗菌劑并應用于塑料、化纖方面。如中國專利CN116 7782A，CN1167781A，CN1044467C、CN871002331．0及中國科學院化學研究工程塑料國家工程研究心所研究之無機復合銀系抗菌劑，中國浙江舟山納米材料有限公司所生產的無機納米抗菌粉等等均屬一類技術。
另外，2，4，4-三氯-2-羥基二苯醚作為抗菌粉劑，雖然具有安全性高、抗菌效果好的優點，但是，由于其熔點較低(56℃)，熱穩定性不好，易分解而不適應于塑料、化纖方面的熱加工應用。所以，國內外一般多將其制成乳化抗菌紡織整理劑。如中國專利CN1041018A《織物用抗菌整理劑的制備與應用》及日本專利JP60-90564，JP59-43172，JP59-100766均有報導，或直接用于日化產品。
總結上述已有技術，主要有以下不足1、銀系金屬離子型抗菌劑，制造成本高，且對人體有一定副作用。2、銀系金屬離子型抗菌劑在制品中的釋放速度比較緩慢，抗菌作用約需6-10小時。3、2，4，4-三氯-2-羥基二苯醚耐熱和穩定性較差，不適應塑料、化纖等熱加工工藝的要求。由于現有技術的種種不足，使得日用或公共設施等抗菌衛生用品與材料的應用受到一定限制。
本發明的目的是采用有機無機共價的方法而提供一種安全性高、經濟廉價、制備簡單、適用廣泛的高效抗菌劑。
本發明的另一個目的是提供一種上述抗菌劑的制備方法。
本發明的2，4，4-三氯-2-羥基二苯醚與無機共價的抗菌劑中含有膠結料、載體2，4，4-三氯-2-羥基二苯醚、有機硅雙鏈季胺鹽和氯化鑭稀土，其中，所述各成份的重量份數配比為膠結料 10-100份載體 10-100份2，4，4-三氯-2-羥基二苯醚 50-200份有機硅雙鏈季胺鹽5-100份氯化鑭稀土 5-60份其中，所述膠結料可為硅膠或硅酸鈉；所述載體可為三氧化二鋁、沸石、分子篩二氧化鈦任意一種，(均為一般市售商品)所用載體的比表面積(S．S．A)應大于200M2／g；所述2，4，4-三氯-2-羥基二苯醚作抗菌劑所述有機硅雙鏈季胺鹽(山西省榆次開發區創先技術發展有限公司生產)作抗菌劑增效劑；所述氯化鑭稀土作助劑，可為上海躍龍金屬公司所售商品。
本發明的2，4，4-三氯-2-羥基二苯醚與無機共價的抗菌劑的制備方法包括將膠結料和載體分別粉碎至0．5-10微米的粉狀，烘干備用；將氧化鑭稀土粉碎至0．5-10微米，烘干備用；將含量98％的2，4，4，-三氯-2-羥基二苯醚固體粉末與膠結料粉末攪拌混合15-60分鐘，再焙烘，然后再按比例與載體粉末、氯化鑭稀土粉末和50％有效濃度的有機硅雙鏈季胺鹽水溶液混合、攪拌，再經焙烘、粉碎即為成品。
其中，所述膠結料、載體和氯化鑭稀土的粉碎平均粒徑為0．5-10微米，烘干溫度為160℃，時間為2小時。
所述2，4，4，-三氯-2-羥基二苯醚固體粉末與硅膠粉末(膠結料)的攪拌混合時間為1-2小時，焙烘溫度為180℃-200℃，時間為30-60分鐘；之后，再與載體、氯化鑭稀土粉末和有機硅雙鏈季胺鹽的混合攪拌時間為30-60分鐘；待混合完畢后，混合物的焙烘溫度為180-200℃，時間為30-60分鐘。其中所述的有機硅雙鏈季胺鹽也可以是普通型有機硅季胺鹽。
焙烘后的混合物粉碎粒徑為0．5-10微米。
本發明的優點是制作工藝簡單，產品適用范圍廣，成本低廉，抗菌效果和安全性能均較金屬離子系抗菌劑優越，成本僅為銀系抗菌劑的1／5，抗菌效果較銀系抗菌劑高12％，作用時間較銀系抗菌劑快(5分鐘殺菌率達99．9％)，安全性(毒性)優于銀、銅、鋅等金屬離子抗菌劑。
將本發明的產品粉碎至0．3-10微米的不同粒徑，即可在不改變原設備、工藝的條件下，應用于塑料、橡膠、樹脂、涂料、化纖等原料或產品的加工中，當摻入1％(重量)的本發明產品時，即可使塑料、橡膠、樹脂、涂料獲得穩定、長效、快速殺菌之衛生效果。
取上述發明之產品1-5％加入聚丙烯或聚乙烯塑料中，經均勻混合后，即可采用常規設備和工藝方法，制成長效、穩定、廉價、抗菌性能優越的抗菌塑料或產品，且不影響原材料的物理、化學性能。
取上述發明之產品0．5-3％直接與油墨、樹脂、涂料常規研磨均勻混合，按常規設備和工藝方法，可獲得相應的抗菌材料，且不影響、不改變原材料的物理化學性能，也不影響正常使用方法。
下面結合實施例進一步闡述本發明。
實施例1取硅膠1000克，粉碎至10微米粒徑，180℃烘干1小時，備用；取2000克98％含量的2，4，4，-三氯-2-羥基二苯醚與粉碎硅膠均勻混合攪拌30分鐘，然后將兩種混合物于180℃干燥箱內焙烘40分鐘。備用。再取r-活性氧化鋁1000克、氯化稀土50克分別粉碎至10微米的粒徑，與上述焙烘后的硅膠混合物有機硅雙鏈季胺鹽水溶液100克混合，在攪拌機內攪拌30分鐘至均勻，再將攪拌后的混合物于200℃溫度下焙烘30分鐘，取焙烘混合物于氣流粉碎機內粉碎至0．5微米粒徑，即為4050克本發明之成品。
取30克上述成品與970克聚乙烯或聚丙烯塑料母料均勻混合，然后按常規設備和工藝方法制成1000克長效抗菌塑料或產品。
實施例2取市售商品硅酸鈉1000克，粉碎至10微米粒徑，180℃烘干1小時，備用；取2000克98％含量的2，4，4，-三氯-2-羥基二苯醚與1000克粉碎硅酸鈉均勻混合，并攪拌30分鐘。然后將兩種混合物于160℃溫度下焙烘40分鐘，備用；再取市售商品沸石1000克，氯化稀土50克，分別粉碎至10微米粒徑，與上述經焙烘后的硅酸鈉混合物和50％有機硅雙鏈季胺鹽100克，在攪拌機內攪拌30分鐘至均勻，再將攪拌后的混合物于200℃溫度下焙烘30分鐘，然后，取焙烘混合物于氣流粉碎機內粉碎至0．5微米粒徑，即為4000克本發明之長效抗菌粉成品。
取20克上述長效抗菌粉與980克油漆或油墨、樹脂、涂料混合，經普通研磨機研磨20分鐘，使抗菌粉與油漆等共混共溶，即制成1000克抗菌油漆或油墨。實踐證明，加入本發明之抗菌粉后，原材料自身的物理、化學性能不受任何影響，其使用方法也不受影響。所述產品按1999年11日衛生部《消毒技術規范》第一分冊規定檢測，抗菌油漆的平均抑菌圈達22mm。表明抑菌效果顯著。除油漆之外，用1-3％的抗菌粉同樣可摻入樹脂、油墨、涂料中，由此獲得簡便、實用的抗菌產品。
實施例3取市售商品硅膠1000克，粉碎至10微米粒徑，160℃烘干1小時，備用；取1500克98％含量的2，4，4，-三氯-2-羥基二苯醚與1000克粉碎硅膠均勻混合，并攪拌30分鐘，然后將兩種混合物于160℃溫度下焙烘30分鐘，備用；再取市售商品分子篩1000克，氯稀土50克，分別粉碎至10微米粒徑，與上述焙烘后的硅膠混合物和50％普通型有機硅季胺鹽水溶液100克混合，并在攪拌機攪拌30分鐘至均勻，再將攪拌后的混合物于140℃溫度下焙烘30分鐘，然后，取焙烘混合物于氣流粉碎機內粉碎至0．3微米粒徑，即為3500克本發明之長效抗菌粉成品。
取20克上述長效抗菌粉與980克晴倫或尼龍／原料均勻混合，經常規設備和工藝方法，即生產出1000克長效抗菌晴倫／尼龍化纖纖維。
按1999年11月衛生部《消毒技術規范》第一分冊規定檢測，摻入量為2％的抗菌晴倫／纖維物平均抑圓達20mm，表明抗菌纖維具明顯抗菌效果。實體證明，當抗菌粒徑為0．1-0．3微米時，摻入量為1-3％小時，生產工藝及原材料的物理、化學性能不受任何影響。
權利要求
1.一種2，4，4-三氯-2-羥基二苯醚與無機共價的抗菌劑，其特征是含有膠結料、載體、2，4，4-三氯-2-羥基二苯醚、有機硅雙鏈季胺鹽和氯化鑭稀土，其中，所述各成份的重量份數配比為膠結料 10-100份載體 10-100份2，4，4-三氯-2-羥基二苯醚 50-200份有機硅雙鏈季胺鹽 5-100份氯化鑭稀土 5-60份其中，所述膠結料為硅膠或硅酸鈉；所述載體為三氧化二鋁、沸石、分子篩、二氧化鈦。
2.如權利要求1所述的抗菌劑，其特征是所用載體的比表面積(S．S．A)大于200M2／g。
3.一種如權利要求1-2所述的抗菌劑的制備方法，其特征是包括將膠結料和載體分別粉碎至0．5-10微米的粉狀，烘干備用；將氧化鑭稀土粉碎至0．5-10微米，烘干備用；將含量98％的2，4，4-三氯-2-羥基二苯醚固體粉末與膠結料粉末攪拌混合再焙烘，然后再與載體粉末、氯化鑭稀土粉末、50％有機硅雙鏈季胺鹽或普通型有機硅季胺鹽水溶液混合、攪拌，再經焙烘、粉碎即為成品。
4.如權利要求3所述的制備方法，其特征是所述膠結料、載體和氯化鑭稀土的粉碎平均粒徑為0．3-10微米，烘干溫度為160℃，時間為2小時。
5.如權利要求3所述的制備方法，其特征是所述2，4，4-三氯-2-羥基二苯醚固體粉末與硅膠粉末的攪拌混合時間為1-2小時，焙烘溫度為180℃-200℃，時間為30-60分鐘；再與載體、氯化鑭稀土粉末的混合攪拌時間為30-60分鐘；待混合完畢后，混合物的焙烘溫度為180-200℃，時間為30-60分鐘。
6.如權利要求3所述的制備方法，其特征是焙烘后的混合物粉碎粒徑為0．3-10微米。
全文摘要
本發明為一種2,4,4－三氯－2－羥基二苯醚與無機共價的抗菌劑及其制備方法。本抗菌劑中含有膠結料、載體、2,4,4－三氯－2－羥基二苯醚、有機硅雙鏈季胺鹽和氯化鑭稀土;制備時包括將膠結料、氯化鑭稀土和載體分別粉碎烘干備用;將2,4,4,－三氯－2－羥基二苯醚固體粉末與膠結料粉末攪拌混合再焙烘,然后再與載體粉末、氯化鑭稀土粉末、有機硅雙鏈季胺鹽或普通型有機硅季胺鹽水溶液混合、攪拌,再經焙烘、粉碎即為成品。本發明的優點是工藝簡單,產品適用范圍廣,成本低廉,抗菌效果和安全性能均較金屬銀系抗菌劑優越,成本僅為銀系抗菌劑的1/5,抗菌效果較銀系抗菌劑高12%。
文檔編號A01N59/00GK1290482SQ00107870
公開日2001年4月11日 申請日期2000年6月28日 優先權日2000年6月28日
發明者王雪平, 施盈吉 申請人:王雪平