專利名稱：緩釋農藥顆粒劑的制作方法
技術領域：
本發明涉及含有以作為農業園藝用殺菌劑的噻菌靈為農藥活性成分，且在控制該農藥活性成分的溶出的緩釋性上優異的新型農藥顆粒劑。
背景技術：
一直以來，對含有農藥活性成分的農藥顆粒劑，以藥效持續或減輕藥害為目的，人們研究了各種控制其活性成分的溶出的方法。例如，在特公平01-5002號公報中公開了，將含有農藥活性成分的核粒用熱塑性樹脂包衣膜包衣的顆粒劑，在特公平01-4483號公報中公開了，在含有農藥活性成分的核上設計包衣層而緩釋化的顆粒劑，在特公平02-57047號公報中公開了，將含有農藥活性成分的核用水不溶性低聚物或聚合物包衣的顆粒劑，在特開平02-286602號公報中公開了，將水中非崩解性的農藥顆粒劑的表面浸滲在疏水性油狀液體中并用疏水性微粒包衣的顆粒劑。但是，在這些制造方法中，在調制核粒劑后，有必要涂布包衣材料，制造工序繁雜，在經濟性上有問題。
另外在特開2002-179505號公報中報道了使用熱塑性材料的在蠟模中含有農藥活性成分的包衣型緩釋農藥顆粒劑，但是在該制造方法中必須有在加熱狀態下的制造工序，且需要特殊的設備。
另外在日本專利第3045649號公報中報道了將具有50℃或其以上的熔點的固體狀的農藥活性成分利用非晶體二氧化硅進行了緩釋化的緩釋農藥顆粒劑。但是，在該顆粒劑中使用了價格比較高的非晶體二氧化硅，所以有成本的問題，另外，已知一般如果在顆粒劑中配合較多的非晶體二氧化硅，則造粒性降低。
發明的公開本發明是要解決上述現有技術中涉及的緩釋農藥顆粒劑的問題點的發明。即，本發明目的是提供不使用特殊的制造設備，可以用比較簡單的工序制造，且通過向作為農藥活性成分的噻菌靈賦予緩釋性，使得噻菌靈的藥效持續性優良，藥害被減輕或防止的新型農藥顆粒劑。
本發明者們，為解決上述的課題進行了深入研究，結果發現在制造含有噻菌靈的農藥顆粒劑時，通過使用高嶺土，農藥活性成分從農藥顆粒劑中溶出到水中需要長時間。而且，確認了該緩釋性是通過配合高嶺土獲得的，并發現可以簡單且經濟地制造目的緩釋農藥顆粒劑，而完成了本發明。一般的，在農藥制劑中的高嶺土的使用，有時作為水和劑的載體被使用，而作為顆粒劑的成分使用的例子很少。
即，作為本發明的要旨是，在制造含有噻菌靈的農藥顆粒劑時，通過使用高嶺土，簡便且廉價地制造目的緩釋農藥顆粒劑。
即，本發明的緩釋農藥顆粒劑，特征為含有噻菌靈、高嶺土和至少一種或一種以上的制粒用輔助劑。
另外，本發明的緩釋農藥顆粒劑，除了噻菌靈外還可以含有其他的農藥活性成分。作為這里所說的農藥活性成分，可以使用殺菌劑、殺蟲劑、除草劑和植物生長調節劑的至少一種或一種以上。在本發明的緩釋農藥顆粒劑中的高嶺土的優選含有比例為相對于制劑全體為10～50重量％的范圍。
在本發明的緩釋農藥顆粒劑中的，所謂“制粒用輔助劑”是為將至少含有噻菌靈和高嶺土的顆粒劑進行造粒的必要的成分，作為這些成分可以列舉出載體和粘合劑。
實施發明的最佳方式下面對本發明的緩釋農藥顆粒劑進行具體地說明。
所謂在本發明中使用的高嶺土，是在礦物學上、含有以氧化鋁層和硅酸層的1∶1層狀結構規定的高嶺土作為主成分的粘土礦物。在本發明的緩釋農藥顆粒劑中使用的高嶺土的含量，相對于制劑全體，優選從10～50重量％的范圍中選擇。作為高嶺土的市售品，例如，可以列舉出ASP-170、ASP-200、ASP-400P、ASP-600P(エンゲルハ一ド公司制)等。
噻菌靈，是作為針對蔬菜或水稻等的病原菌的殺菌劑的具有農藥活性的化合物，在制劑中的含量可以根據目的用途選擇。例如，相對于制劑全體，優選從2～70重量％的范圍中選擇。
在本發明的緩釋農藥顆粒劑中，除了噻菌靈，進而還可以含有至少一種或一種以上的其他的農藥活性成分。作為這樣的其他農藥活性成分，可以為殺菌劑、殺蟲劑、除草劑和植物生長調節劑等的任何農藥活性成分。作為這樣的化合物，例如可以列舉出下面的物質，但不限于這些。
作為殺菌劑，可以列舉出稻瘟靈、咯喹酮、三環唑、加普胺、酰胺類殺菌劑(ジクロシメツト)、禾草靈、嘉賜霉素、奧索利酸、鏈霉素、嘧菌腙、四氯苯酞、腈嘧菌酯、苯氧菌胺、oryzastrobin、噻氟菌胺、福拉比(Furametpyr)、氟酰胺、賓克隆(Pencycuron)、氯苯嘧啶醇、硅氟唑(simeconazole)、オキスポコナゾ一ル、噻二唑(thiadiazole)、Acibenzolar-S-methyl等。
作為殺蟲劑，可以列舉出畢達本(pyridaben)、益達胺(imidacloprid)、噻蟲啉(thiacloprid)、啶蟲脒(acetamiprid)、可尼丁(clothianidin)、噻蟲嗪(thiamethoxam)、達特南(dinotefuran)、吡蟲胺(nitenpyram)、芬普尼(fipronil)、乙蟲清(ethiprole)、醚菊酯(ethofenprox)、培丹(cartap)、布芬凈(buprofezin)、甲氧蟲酰肼(methoxyfenozide)、得芬諾(tebufenozide)、chlomafenozide、免扶克(benfuracarb)、免速達(Bensultap)馬拉松(malathion)、殺螟松(fenitrothion)、仲丁威BPMC、多殺菌素(spinosyn)、白蟻靈(silafluofen)等。
作為除草劑，可以列舉出普拉草(pretilachlor)、滅芬草(mefenacet)、殺草隆(daimuron)、本達隆(bentazone)、撲草凈(Prometryn)、芐嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、百速隆(pyrazosulfuron-ethyl)、依速隆(imazosulfuron)、基賽伏草(Cyhalofop-butyl)、去稗安(oxaziclomefone)、四唑啉酮(fentrazamide)、chlomeprop、莎稗磷(anilofos)、Benzobicyclon、唑草胺(cafenstrole)、戊基惡唑酮(pentoxazone)、indanofan、敵草隆(DCMU)、理有龍(linuron)、三福林(trifluralin)等。
作為植物生長調節劑，可以列舉出赤霉素(Gibberellin)、抑芽素(Maleic hydrazide)、抗倒胺(Inabenfide)、單克素(Uniconazole-P)、巴克素(paclobutrazol)、調環酸鈣鹽(Prohexadione calcium)、抗倒酯(trinexapac-ethyl)、矮壯素(chlormequat chloride)、亞拉生長素(Daminozide)、氯化膽堿(Choline Chloride)等。
在除噻菌靈外還添加其他農藥活性成分時，農藥活性成分的添加量，例如，可以含有相對于制劑全體的2～70重量％的噻菌靈、相對于制劑全體的1～80重量％的范圍的其他農藥活性成分。
在本發明的農藥顆粒劑中，除了上述的農藥活性成分外，還含有制粒用的輔助劑。另外，除了制粒用輔助劑外，還可以添加制劑化所必要的各種輔助劑。作為這些輔助劑，可以列舉表面活性劑、穩定劑、潤滑劑等，可以從這些中適宜、自由的使用。
在本發明的緩釋農藥顆粒劑中可以配合的載體沒有特別的限定，但是可列舉例如，一般粘土、膨潤土、碳酸鈣、硅藻土、沸石、蛭石、酸性白土、輕石、白炭墨(親水性二氧化硅、疏水性二氧化硅)、氧化鈦等。
在本發明的緩釋農藥顆粒劑中可以配合的粘合劑沒有特別的限定，但是可以列舉出例如，聚乙烯醇、糊精、羧甲基纖維素、聚乙烯吡咯烷酮、褐藻酸鈉、木質磺酸鈣等。
作為在本發明的緩釋農藥顆粒劑中可以配合的穩定劑，例如，可以列舉出苯酚類抗氧化劑、胺類抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、環氧化大豆油、環氧化亞麻仁油、乙二醇等。
作為在本發明的緩釋農藥制劑中可以配合的潤滑劑，可以列舉出例如，滑石、硬脂酸鎂、液體石蠟、聚乙二醇等。
另外，作為在本發明的緩釋農藥制劑中可以配合的表面活性劑，可以列舉出一般常用的非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑和兩性表面活性劑等。
例如，作為非離子表面活性劑，有聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯亞烷基芳基醚、聚氧乙烯亞烷基二醇等。作為陰離子表面活性劑，有木質素磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽二烷基磺基丁二酸酯、聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸酯、烷基萘磺酸鹽、聚氧乙烯苯乙烯基苯醚硫酸酯等。
作為陽離子表面活性劑，有烷基胺鹽酸鹽、烷基季銨鹽、聚烷基乙烯基吡啶鎓鹽等。作為兩性表面活性劑，有N-月桂基苯胺、烷基甜菜堿、卵磷酯等。
本發明的緩釋農藥顆粒劑的制造方法沒有特別的限定，可以使用制造農藥顆粒劑的一般的方法。作為一般的方法，可以列舉出濕法制粒、干法制粒、噴霧制粒法、攪拌制粒法、擠壓制粒法等。特別的，利用擠壓制粒法可以簡便且廉價地制造顆粒劑。例如，用由下面的工序1～2組成的方法可以簡單地制造。
工序1將噻菌靈、高嶺土、制粒用輔助劑和其他的輔助劑一起混合，在此混合物中添加適量的水進行混合。
工序2將此混合物投入到擠壓制粒機中制粒，然后以整粒機整粒后干燥、過篩，制成本發明的農藥顆粒劑。
下面，示出本發明的實施例、試驗例，進一步具體地說明本發明，但是本發明不僅限于這些例子。另外，在以下的實施例中，有“份”的都意味重量份。
實施例實施例1將含有10.0份噻菌靈原料(制造商明治制果株式會社)、20.0份高嶺土(エンゲルハ一ド公司制、ASP-170)、1.5份聚乙烯醇(電氣化學工業公司制デンカポバ一ルB-24YS)、5.0份液體石蠟(和光純制藥社)、3.0份白炭墨(鹽野義制藥社制カ一プレツクス80#D)、2.0份硬脂酸鈣(和光純制藥社制)、一般粘土58.5份(トドロキ工業社制、トドロキクレ一)的粉末混合，得到100份粉末混合物。向其中添加適量的水，用小型捏合機(入江商會社制、PNV-1IT型)混合。將得到的混合物用小型擠壓制粒機(不ニパウダル社制、ド一ムグラン ModelDG-L1型)制粒，用整粒機(不ニパウダル社制、マルメライザ一Q-230型)整粒后干燥，過篩，得到顆粒劑(1)。
實施例2除了除去實施例1中的3.0份白炭墨，增加一般粘土至61.5份以外，均與實施例1進行同樣操作，得到顆粒劑(2)。
實施例3除了除去實施例1中的2.0份硬脂酸鈣，增加一般粘土至60.5份以外，均與實施例1進行同樣操作，得到顆粒劑(3)。
實施例4除了減少實施例1中的20份高嶺土至15份，增加一般粘土至63.5份以外，均與實施例1進行同樣操作，得到顆粒劑(4)。
實施例5除了減少實施例1中的20份高嶺土至10份，增加一般粘土至68.5份以外，均與實施例1進行同樣操作，得到顆粒劑(5)。
比較例1除了減少實施例1中的20份高嶺土至5份，增加一般粘土至73.5份以外，均與實施例1進行同樣操作，得到比較顆粒劑(1)。
比較例2除了除去實施例1中的20份高嶺土，增加一般粘土至78.5份以外，均與實施例1進行同樣操作，得到比較顆粒劑(2)。
試驗例1向900ml密閉容器中，加入100mg供試顆粒劑和800ml去離子水，在25℃恒溫器中靜置。在3、7、14、21天后從容器的中央部分取出溶出液。這時，為了使容器內的溶液均一，而在振蕩后取出。利用高效液相色譜儀測定溶出液中的噻菌靈的量，算出溶出率。在表1中顯示其結果。
如表1中顯示的那樣，在實施例1～5中得到的本發明的顆粒劑，溶出率在7天后約為30％，21天后約為70％，與比較例1～2相比較約降低了30％。由此顯示，通過配合高嶺土，可以將噻菌靈緩釋化。實施例1～5的顆粒劑的溶出率，與作為已經商品化的市售顆粒劑的ビルダ一プリンス顆粒劑(制造商北興化學工業株式會社，經銷商北興化學工業株式會社及明治制果株式會社)同等，其溶出方式由于有效成分的實用的緩釋性，而顯示有用。
表1
權利要求
1.一種緩釋農藥顆粒劑，其特征在于，包含噻菌靈、高嶺土和至少一種或一種以上的制粒用輔助劑。
2.如權利要求1所述的緩釋農藥顆粒劑，其特征在于，還包含其他的農藥活性成分。
3.如權利要求2所述的緩釋農藥顆粒劑，其特征在于，農藥活性成分包含殺菌劑、殺蟲劑、除草劑和植物生長調節劑中的至少一種或一種以上。
4.如權利要求1所述的緩釋農藥顆粒劑，其特征在于，包含10～50重量％的高嶺土。
全文摘要
本發明提供將含有農藥活性成分、高嶺土和輔助劑的混合物混合，將其投入到擠壓制粒機中制粒后，在整粒機中整粒而制得的農藥顆粒劑。根據本發明，可以提供能夠防止農藥活性成分的急劇溶出的、實現長效的緩釋農藥顆粒劑。
文檔編號A01N25/12GK1684583SQ03822618
公開日2005年10月19日 申請日期2003年9月25日 優先權日2002年9月25日
發明者櫻井慎司, 上野滋, 藪崎光之, 落合和子, 友田善久, 谷野茂樹 申請人:明治制果株式會社