專利名稱：鬼臼毒素系列衍生物及其應用的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種具殺蟲活性的鬼臼毒素類化合物，尤其是涉及一種鬼臼毒素系列衍生物及其應用。
背景技術：
西北農林科技大學無公害農藥研究服務中心，于1990年首次發現了砂地柏的生物活性，并對砂地柏殺蟲活性進行了系統研究研究，在該研究的基礎上，申請了“砂地柏殺蟲劑及其制造方法”，并已獲專利授權，專利號ZL94105885.9。
通過對砂地柏殺蟲活性物質的進一步研究，從中分離出了三種單體化合物，結構鑒定證明，這三種化合物分別是鬼臼毒素、脫氧鬼臼毒素和β-鬼臼毒素，其結構式如圖所示鬼臼毒素 脫氧鬼臼毒素
β-鬼臼毒素通過對鬼臼毒素的結構與活性關系進行了進一步的研究，對鬼臼毒素修飾合成所得類似物，進行生物測定，得其結構與活性的關系為保證C-2、C-3位連接的反式內酯環的結構，4’位為甲氧基，4位是很強的修飾位點。以此為基礎，以不同的取代基修飾4位，合成了一系列的毒臼毒素衍生物，并以小菜蛾、粘蟲、菜青蟲作了系統的生物測定，在此基礎上申請并獲得了發明專利“具殺蟲活性的鬼臼類化合物”，專利號ZL02114480.X。
發明內容
本發明在具殺蟲活性的鬼臼類化合物的基礎上，合成出了一系列的鬼臼毒素類化合物，并對各化合物的生物活性進行了系統的測定，提供了鬼臼毒素系列衍生物的分子結構及其在防治小菜蛾、粘蟲、菜青蟲等多種農業害蟲方面的應用。
為實現上述目的，本發明采用的技術方案為一種鬼臼毒素系列衍生物，其特殊之處在于其化學通式為其中空間構型為C-1，α構型； 間連接為反式內酯環，
C-4位的構型為β位。
其中C-4位取代基可以是(1) 為化合物1，即乙酰表鬼臼；(2) 為化合物2，即丙酰表鬼臼；(3)R＝-SH，為化合物3，即巰基表鬼臼；(4)R＝-SCH3，為化合物4，即甲巰基表鬼臼；(5)R＝-SCH2CH3，為化合物5，即乙巰基表鬼臼；(6) 為化合物6，即硫代乙酰表鬼臼酯；(7) 為化合物7，即煙酸表鬼臼酯；(8) 為化合物8，即異煙酸表鬼臼酯；(9)R＝-NH2，為化合物9，即氨基表鬼臼；(10)R＝-N3，為化合物10，即迭氮表鬼臼；(11)R＝-NH-C3H7，為化合物11，即正丙氨基表鬼臼；(12)R＝-NH-C4H9為化合物12，即正丁氨基表鬼臼；(13)R＝-SCH2CH2CH3為化合物13，即正丙基表鬼臼硫醚；(14)R＝-OCH3為化合物14，即β-甲醚表鬼臼。
一種鬼臼毒素系列衍生物的應用，其特殊之處在于所述鬼臼毒素系列化合物物可用于防治小菜蛾、粘蟲、菜青蟲等多種農業害蟲。
本發明進一步探討了鬼臼毒素衍生物結構與活性的關系，在專利“具殺蟲活性的鬼臼類化合物”的基礎上，合成出了一系列的鬼臼毒素類化合物，使鬼臼毒素類產品形成系列，并對各化合物的生物活性進行了系統的測定，此研究構成了本發明的主要內容。鬼臼毒素系列化合物可用于防治小菜蛾、粘蟲、菜青蟲等多種農業害蟲，作用顯著，為無公害農藥，具有廣闊的市場前景。
四
圖1、圖2、圖3分別為化合物1的m/z、1HNMR和紅外圖譜；圖4、圖5、圖6分別為化合物2的m/z、1HNMR和紅外圖譜；圖7、圖8、圖9分別為化合物3的m/z、1HNMR和紅外圖譜；圖10、圖11、圖12分別為化合物4的m/z、1HNMR和紅外圖譜；圖13、圖14、圖15分別為化合物5的m/z、1HNMR和紅外圖譜；圖16、圖17、圖18分別為化合物6的m/z、1HNMR和紅外圖譜；圖19、圖20、圖21分別為化合物7的m/z、1HNMR和紅外圖譜；圖22、圖23、圖24分別為化合物8的m/z、1HNMR和紅外圖譜；圖25、圖26、圖27分別為化合物9的m/z、1HNMR和紅外圖譜；圖28、圖29、圖30分別為化合物10的m/z、1HNMR和紅外圖譜；圖31、圖32、圖33分別為化合物11的m/z、1HNMR和紅外圖譜；圖34、圖35、圖36分別為化合物12的m/z、1HNMR和紅外圖譜；圖37、圖38、圖39分別為化合物13的m/z、1HNMR和紅外圖譜；圖40、圖41、圖42分別為化合物14的m/z、1HNMR和紅外圖譜。
五具體實施例方式本發明對鬼臼毒素修飾的位點如下當R取代基不同，取 代的空間構型不同，形成了不同的鬼臼毒素類化合物。
以下結合各化合物的m/z、1HNMR和紅外圖譜對本發明各化合物的結構進行詳細說明化合物1乙酰表鬼臼酯附圖1、2、3分別為化合物1的m/z、1HNMR和紅外圖譜m.p.156~158℃MS.(EI)m/z(Int％)456(M+，16)；397(M-CH3-(C＝O)-O，24)1HNMR.(CDCl3).δppm2.18(3H，乙酰基CH3)；2.90(2H，2.3二位H)；3.76(6H，S，3′.5′OCH3)；3.80(3H，S，4′OCH3)；4.20(1H，11位H)；4.38(2H，1位及11′位H)；4.61(1H，d，J＝4.2H24位H)；5.98(2H，O-CH2-O)；6.59(2H，2′6′位H)；6.54(1H，8位H)；6.77(1H，5位H)IR(KBr.γmax)cm-1，1779(內酯＝C＝O)；1727(乙酰酯＝C＝O)；1626，1584，1506，1462(芳環的骨架振動)；1212，1125(酯的C-O-C伸縮振動)；941(O-CH2-O)化合物2丙酰表鬼臼酯附圖4、5、6分別為化合物2的m/z、1HNMR和紅外圖譜m.p. 142~144℃MS.(EI)m/z(Int％)470(M+，82)；455(M-CH3，3)397(M-CH3-CH2-(C＝O)-O，18)
1HNMR.(CDCl3).δppm1.21(3H，丙酰基CH3)；1.95(2H，丙酰基上連＝C＝O的CH2)；2.84，2.90(2H，2，3位的二個H)；3.76(6H，3′，5′-OCH3)；3.81(3H，4′-OCH3)；4.21(1H，11位H)；4.60(1H，1位H)；4.78(1H，m，11′位H)；5.00(1H，4位H)；5.99(2H，O-CH2-O)；6.39(2H，2′6′位H)；6.54(1H，8位H)；6.76(1H，5位H)IR(KBr.γmax)cm-1，1774(內酯＝C＝O)；1737(丙酰酯＝C＝O)；1626，1583，1506，1485(芳環的骨架振動)；1240，1125(酯的C-O-C伸縮振動)；934(O-CH2-O)化合物3巰基表鬼臼附圖7、8、9分別為化合物3的m/z、1HNMR和紅外圖譜m.p.98~100℃MS.(EI)m/z(Int％)430(M+，100)；397(M-HS，64)1HNMR.(CDCl3).δppm.2.51(1H，3位H)；2.86(1H，2位H)；3.73(6H，S，3′.5′-OCH3)；3.78(3H，4′-OCH3)；4.21(1H，11位H)；4.40(1H，1位H)；4.42(1H，11′位H)；4.59(1H，4位H)；5.98(2H，ocH2-o)；6.27(2H，2′6′位H)；6.46(1H，8位H)；6.93(1H，5位H)IR(KBr.γmax)cm-1，2580(S-H，弱)；1776(Vic-O內酯)；1583，1506，1480(芳環的骨架振動)；
1236，1126(酯的C-O-C伸縮振動)668(S-C)化合物4甲硫基表鬼臼醚附圖10、11、12分別為化合物4的m/z、1HNMR和紅外圖譜m.p.220~222℃MS.(EI)m/z(Int％)m/z 444(M+，100)；397(M-SCH3，100)1HNMR.(CDCl3).δppm2.16(3H，連有硫的CH3)；3.18(1H，m.3位H)；3.28(1H，dd，2位H)；3.74(6H，S13′5′OCH3)；3.79(3H，S，4′OCH3)；4.15(1H，d，11位H)；4.39(1H，S，1位H)；4.41(14，d，11′位H)；4.54(1H，d，J＝4.8H2，4位H)；5.94(2H，dd，O-CH2-O)；6.28(2H，S，2′6′位H)；6.43(1H，S，8位H)；6.94(1H，S，5位H)IR(KBr.γmax)cm-1，1771(內酯＝C＝O)；1589，1506，1482(芳環的骨架振動)；1328(S-CH3彎曲振動)；1234，1124(C-O-C伸縮振動)934(O-CH3-O)化合物5乙硫基表鬼臼醚附圖13、14、15分別為化合物5的m/z、1HNMR和紅外圖譜m.p.138~140℃MS.(EI)m/z(Int％)458(M+，100)；397(M-SC2H5，98)1HNMR.(CDCl3).δppm1.25(3H，t，SC2H3中的CH3)；
2.53(2H，q，SC2H3中的CH2)；2.83(1H，m，3位的H)；3.25(1H，dd，2位的H)；3.74(6H，S，3′.5′-OCH3)；3.80(3H，S，4′OCH3)；4.02(1H，t，11位H)；4.38(1H，d，1位H)；4.41(14，m，11′位H)；4.54(1H，d，J＝5.1H2)；5.99(2H，O-CH2-O)；6.37(2H，2′.6′位H)；6.42(1H，8位H)；6.92(1H，5位H)IR(KBr.γmax)cm-1，1776(內酯＝C＝O)；1587，1506，1481，1457(芳環的骨架振動)；1419，1328(S-CH2-CH3彎曲振動)；1236，1126(酯的C-O-C伸縮振動)936(O-CH2-O)化合物6硫代乙基表鬼臼酯附圖16、17、18分別為化合物6的m/z、1HNMR和紅外圖譜m.p.188~190℃MS.(EI)m/z(Int％)472(M+，66)；429(M-CH3-C＝O)；397(M-CH3-C(＝O)-S，65)1HNMR.(CDCl3).δppm2.43(3H，S，CH3-C(＝O)-S上的CH3)2.95(1H，dd，2位的H)；3.22(1H，m，3位H)；3.77(6H，S，3′.5′位OCH3)；3.83(3H，S，4′位OCH3)；4.38(1H，t，11位H)；4.56(d，1H，1位H)；5.03(1H，d，J＝4.8H2，4位H)；
5.99(2H，d，O-CH2-O)；6.29(2H，S，2′.6′位H)；6.45(1H，S，8位H)；6.78(1H，S，5位H)IR.(KBr.γmax)cm-1，1777(內酯＝C＝O)；1690(乙酰基＝C＝O)；1588，1506，1482，1456(芳環骨架振動)；1235，1129(酯的C-O-C伸縮振動)934(O-CH2-O)；628(S-C彎曲振動)；化合物7煙酸表鬼臼酯附圖19、20、21分別為化合物7的m/z、1HNMR和紅外圖譜m.p.177~178℃MS.(EI)m/z(Int％)519(M+，66)；504(M-CH3，3)；442(M-O，10)；397(M-CH3-C(＝O)-O，12)1HNMR.(DMSO-d6).δppm2.95(1H，m，3位的H)；3.15(1H，dd，2位H)；3.42(6H，S，3′.5′位OCH3)；3.47(3H，S，4′OCH3)；4.11(1H，t，11位H)；4.56(1H，d，1位H)；4.39(1H，m，11′位H)4.61(1H，d，J＝5.7H2，4位H)；5.97(2H，O-CH2-O)；6.35(2H，2′.6′位H)；6.46(1H，S，8位H)；6.64(1H，S，5位H)；7.59(1H，吡啶環5″位的H)；8.31(1H，吡啶環6″位的H)；8.82(1H，吡啶環4″位H)；9.08(1H，吡啶環2″位的H)IR.(KBr.γmax)cm-11776(內酯＝C＝O)；1723(煙酸的＝C＝O)；1590，1506，1483(芳環骨架振動)；
1238，1126(酯的C-O-C伸縮振動)929(O-CH2-O)化合物8異煙酸表鬼臼酯附圖22、23、24分別為化合物8的m/z、1HNMR和紅外圖譜m.p.172-174℃MS.(EI)m/z(Int％)519(M+，19)；396(M-，3)1HNMR.(.(DMSO-d6)).δppm2.91(1H，m，3位的H)；3.44(1H，dd，2位H)；3.60(6H，S，3′.5′OCH3)；3.65(3H，S，4′OCH3)；4.29(2H，t，11，11′位H)；4.42(1H，t，1位H)；4.60(1H，d，J＝4.2H2，4位H)；6.02(2H，O-CH2-O)；6.38(2H，d，2′.6′位H)；6.64(1H，8位H)；7.09(1H，5位H)；7.81(2H，吡啶環2′.6′位的2H)；8.79(2H，吡啶環3′.5′位的2H)IR.(KBr.γmax)cm-11778(內酯＝C＝O)；1727(吡啶環3′.5′＝C＝O)；1589，1506，1484(芳環的骨架振動)；1239，1125(酯的C-O-C伸縮振動)928(O-CH2-O)化合物9氨基表鬼臼附圖25、26、27分別為化合物9的m/z、1HNMR和紅外圖譜m.p.156~157℃
MS.(EI)m/z(Int％)413(M+，100)；396(M-NH3，13)1HNMR.(CDCl3).δppm2.17(2H，S，NH2上的H)；2.98(1H，m，3位上的H)；3.30(1H，dd，2位H)；3.76(6H，S，3′.5′位OCH3)；3.81(3H，S，4′位OCH3)；4.18(1H，m，11位H)；4.31(1H，d，11′位H)；4.66(1H，d，1位H)；4.79(1H，d，J＝3.9H2，4位H)；6.00(2H，d，O-CH2-O)；6.36(2H，2′.6′H)；6.53(1H，8位H)；6.81(1H，5位H)；IR.(KBr.γmax)cm-13592(NH2)；1770(內酯＝C＝O)；1586，1507，1483(芳環的骨架振動)；1239，1127(酯的C-O-C伸縮振動)939(O-CH2-O)化合物10迭氮表鬼臼附圖28、29、30分別為化合物10的m/z、1HNMR和紅外圖譜m.p.180~182℃MS.(EI)m/z(Int％)439(M+，100)；425(M-N，6)；425(M-N2，18)；397(M-N3，24)1HNMR(CDCl3).δppm2.92(1H，m，3位的H)；3.15(1H，dd，2位H)；3.76(6H，S，3′.5′位OCH3)；3.80(3H，S，4′OCH3)；4.30(2H，d，11，11′2H)；4.63(1H，1位H)；
4.77(1H，d，J＝3.6H2，4位H)；6.01(2H，O-CH2-O)；6.59(1H，S，8位H)；6.80(1H，5位H)；IR.(KBr.γmax)cm-12103(N3伸縮振動)；1768(內酯＝C＝O)；1589，1501，1487(芳環的骨架振動)；1237，1127(酯的C-O-C伸縮振動)932(O-CH2-O)化合物11正丙氨基表鬼臼附圖31、32、33分別為化合物11的m/z、1HNMR和紅外圖譜m.p.142~144℃MS.(EI)m/z(Int％)455(M+，22)；396(M-C3H7NH2，100)；381(M-C3H7NH2-CH3，17)1HNMR(CDCl3).δppm0.85(3H，丙氨基上CH3)；0.94(2H，丙氨基上連有CH3的CH2)；2.03(2H，丙氨基上連有N原子的CH2)；2.16(1H，S，NH)；3.59(1H，m，3位的H)；3.60(1H，dd，2位H)；3.75(6H，S，3′.5′OCH3)；3.79(3H，S，4′OCH3)；4.33(1H，m，11位H)；4.52(1H，dd，11′位H)；4.70(1H，1位H)；4.86(1H，4位H)；5.96(2H，O-CH2-O)；6.37(2H，2′.6′H)；6.62(1H，8位H)；6.71(1H，5位H)IR.(KBr.γmax)cm-13484(NH伸縮振動)；1756(內酯＝C＝O)；1589，1506，1484，1462(芳環的骨架振動)；1232，1126(酯的C-O-C伸縮振動)；
932(O-CH2-O)化合物12正丁胺基表鬼臼附圖34、35、36分別為化合物12的m/z、1HNMR和紅外圖譜m.p.184~186℃MS.(EI)m/z(Int％)469(M+，2)；428(M-C3H5，100)；413(M-C4H8，4)；396(M-C4H9NH2，29)；381(M-C4H9NH2-CH3，6)1HNMR(CDCl3).δppm0.90(3H，t，丁胺上CH3)；1.25(4H，m，丁胺基上連有CH3的兩個CH2)；2.05(1H，NH)；2.16(2H，丁胺上與N原子相連的CH2)；2.85(1H，m，3位H)；3.28(1H，dd，2位H)；3.73(6H，S，3′.5′二個OCH3)；3.79(3H，S，4′位OCH3)；4.33(1H，m，11.11′位H)；4.61(1H，d，1位H)；4.86(1H，駝峰，4位H)；5.97(2H，d，O-CH2-O)；6.27(2H，S，2′.6′位H)；6.55(1H，S，8位H)；6.88(1H，S，5位H)IR.(KBr.γmax)cm-13456(NH)；1773(內酯＝C＝O)；1589，1506，1484(芳環的骨架振動)；1234，1125(酯的C-O-C伸縮振動)；932(O-CH2-O)化合物13正丙基表鬼臼硫醚附圖37、38、39分別為化合物13的m/z、1HNMR和紅外圖譜
m.p.184~186℃MS.(EI)m/z(Int％)472(M+，53)；429(M-C3H7，1.5)；397(M-SC3H7，83)1HNMR(CDCl3).δppm1.05(3H，t，正丙基CH3)；1.71(2H，m，正丙基上連有CH3的CH2)；2.51(2H，m，正丙基上連有S的CH2)；3.13(1H，m，3位H)；3.25(1H，dd，2位H)；3.74(6H，S，3′.5′OCH3)；3.78(3H，S，4′OCH3)；4.17(1H，dd，11位H)；4.39(1H，d，1位H)；4.41(1H，S，11′位H)；4.54(1H，d，J＝5.1H2，4位H)5.95(2H，d，O-CH2-O)；6.28(2H，S，2′.6′位H)；6.43(1H，S，8位H)；6.93(1H，d，5位H)IR.(KBr.γmax)cm-13456(NH)；1773(內酯＝C＝O)；1585，1506，1482(芳環的骨架振動)；1238，1127(酯的C-O-C伸縮振動)；938(O-CH2-O)；766(S-C)化合物14β-甲醚表鬼臼附圖40、41、42分別為化合物14的m/z、1HNMR和紅外圖譜m.p.175~176℃MS.(EI)m/z(Int％)428(M+，57)；410(M-H2O，12)；396(M-HOCH3，40)1HNMR(CDCl3).δppm2.88(1H，m，3位H)；3.39(1H，dd，2位H)；3.47(3H，S，甲醚上OCH3)；3.73(6H，S，3′.5′OCH3)；3.80(3H，S，4′-OCH3)；4.30(1H，d，11位H)；4.33(1H，d，11′位H)；4.36(1H，d，1位H)；4.61(1H，d，J＝6H2，4位H)；5.98(2H，d，O-CH2-O)；6.25(2H，S，2′.6′位H)；6.56(1H，S，8位H)；6.82(1H，S，5位H)IR.(KBr.γmax)cm-12827(OCH3)；1767(酯＝C＝O)；1587，1507，1485(芳環的骨架振動)；1234-1129(酯的C-O-C伸縮振動)；934(O-CH2-O)以下通過各化合物對粘蟲、小菜蛾、菜青蟲的室內毒力測定進一步說明各化合物的活性試驗實施例1一、試驗內容14個鬼臼毒素衍生物對粘蟲的生物活性二、試驗材料與方法1材料(1)儀器培養皿(7.5cm)×72、濾紙、滴管、剪刀、青霉素瓶(6ml)×24、吸水紙、移液管(2mL，10mL)吸耳球、塑料培養皿×20、攝子、電子天平(精確到0.1mg)(2)試劑丙酮，鬼臼毒素衍生物14個鬼臼毒素衍生物、砂地柏種子提取液乙醇浸膏
(3)試蟲粘蟲(Mythimna separata Walker)，由“西北農林科技大學無公害農藥研究服務中心”養蟲室提供，挑取個體大小一致的3齡幼蟲，饑餓2-3小時后供試2方法采用小葉碟添加法三、操作步驟在直徑為7.5cm的玻璃培養皿底部鋪一層濾紙，加水保濕，每個培養皿放5頭3齡粘蟲(饑餓2小時)，每個處理設三個重復，即共15頭粘蟲。用丙酮將樣品稀釋成一定濃度(4mg/mL)，分別以鬼臼毒素和砂地柏種子提取液乙醇浸膏作藥劑對照，丙酮作對照，清水作空白對照。用打孔器制成1cm的葉碟，于藥液中浸1-2秒，自然晾干后放入培養皿內，在皿蓋上再鋪一層濾紙，并加水保濕，以防試蟲逃跑。室溫(T＝25±2℃；R.H.＝65-80％)下飼養。待試蟲吃完玉米葉片，再加入相應的玉米葉片，夜晚視試蟲取食情況，可多加幾片。分別記錄12小時、24小時、48小時和72小時試蟲取食玉米葉片數，根據下列公式計算4mg/mL的12小時、24小時、48小時和72小時的拒食率以及72小時死亡率。
四、結果與分析表1鬼臼毒素衍生物對粘蟲的生物活性
續表1
由表中可以看出，合成的20個鬼臼毒素衍生物對粘蟲均有不同程度的拒食活性，隨著時間的延長，拒食活性也不斷增強。其中，衍生物9的拒食活性最高，2、3、5、7、15、16、19的拒食活性均高于鬼臼毒素，3、9、10、15還有較強的毒殺活性。
實驗實施例214個鬼臼毒素衍生物對小菜蛾的生物活性對小菜蛾活性測定方法挑選蟲體大小一致的三齡小菜蛾為試蟲。用丙酮將樣品稀釋成一定濃度(2mg/mL)，以丙酮作對照，清水作空白對照。。將甘藍葉剪成約2cm2的小片，在所配藥液中浸漬3～5S，待溶劑揮發干后用其飼喂試蟲，以清水為對照，每處理設三個重復，每重復處理10頭試蟲，處理好的試蟲在25℃左右的培養室中培養。每24h檢查一次死亡情況，并用新鮮浸藥葉片飼喂，72h檢查總的死亡情況，根據對照死亡率求出各處理校正死亡率。試驗結果見表2。
表2 14個鬼臼毒素衍生物對小菜蛾活性測定結果
實驗實施例314個鬼臼毒素衍生物對菜青蟲的生物活性對菜青蟲活性測定方法采用小葉碟添加法在直徑5cm的培養皿底部鋪一層濾紙，并加水保濕。挑選大小一致健壯、饑餓2h的5齡前期幼蟲，每皿內放一頭，將各化合物用丙酮稀釋成1mg/ml的濃度；用打孔器將新鮮甘藍葉片制成1cm的葉碟，在配好的藥液中浸1-2s，自然晾干，設丙酮和清水為對照。于每皿內加一片葉碟，25±2℃；R.H.＝65-80％條件下飼養，待試蟲吃完一片葉碟后再加入處理葉碟。記錄試蟲取食的葉碟數量，按式(1)計算拒食率，48h后開始一正常葉片飼養。
0.死于5齡幼蟲階段；1.死于預蛹或化為畸形蛹；2.死于蛹期，蛹內未發育為成蟲狀；3.已發育為成蟲狀，但不能正常脫殼羽化；4.可羽化為正常成蟲。
統計各級蟲數及死、活蟲數，按下列各式計算各指標 試驗數據見表3表3鬼臼毒素衍生物對菜青蟲的生物活性測定結果化合物 48h拒食率發育指數％ 發育抑制率％校正死亡率％化合物195.3 75.0 16.775.3化合物291.2 37.5 58.346.7化合物397.3 22.5 75.583.3化合物490.2 27.5 69.480.0化合物5100.042.5 52.886.7化合物696.3 32.5 63.9100.0化合物788.6 25.0 72.268.3化合物890.2 35.0 61.160.0化合物991.6 90.0 0 100.0化合物10 100.045.0 50.048.3化合物11 97.8 37.5 58.3100.0化合物12 100.047.5 47.266.7
化合物13 88.5 35.061.1 63.5化合物14 90.6 27.569.4 46.權利要求
1.一種鬼臼毒素系列衍生物，其特征在于其化學通式為 其中空間構型為C-1，α構型；C-2，C-3之間連接為反式內酯環，C-4位的構型為β位。
2.根據權利要求1所述的鬼臼毒素系列衍生物，其特征在于其中C-4位取代基為(1) 為化合物1，即乙酰表鬼臼；(2) 為化合物2，即丙酰表鬼臼；(3)R＝-SH，為化合物3，即巰基表鬼臼；(4)R＝-SCH3，為化合物4，即甲巰基表鬼臼；(5)R＝-SCH2CH3，為化合物5，即乙巰基表鬼臼；(6) 為化合物6，即硫代乙酰表鬼臼酯；(7) 為化合物7，即煙酸表鬼臼酯；(8) 為化合物8，即異煙酸表鬼臼酯；(9)R＝-NH2，為化合物9，即氨基表鬼臼；(10)R＝-N3，為化合物10，即迭氮表鬼臼；(11)R＝-NH-C3H7，為化合物11，即正丙氨基表鬼臼；(12)R＝-NH-C4H9為化合物12，即正丁氨基表鬼臼；(13)R＝-SCH2CH2CH3為化合物13，即正丙基表鬼臼硫醚；(14)R＝-OCH3為化合物14，即β-甲醚表鬼臼。
3.一種鬼臼毒素系列衍生物的應用，其特征在于所述鬼臼毒素系列化合物物用于防治小菜蛾、粘蟲、菜青蟲等多種農業害蟲。
全文摘要
本發明涉及一種鬼臼毒素系列衍生物及其應用，其在具殺蟲活性的鬼臼類化合物的基礎上，合成出了一系列的鬼臼毒素類化合物，并對各化合物的生物活性進行了系統的測定。本發明特殊之處在于其化學通式為其中空間構型為C－1，α構型；C－2，C－3之間連接為反式內酯環，C－4位的構型為β位。
文檔編號A01N43/90GK1590388SQ200310105870
公開日2005年3月9日 申請日期2003年10月30日 優先權日2003年10月30日
發明者李廣澤, 馮俊濤, 郝雙紅, 何軍, 段苓, 張興 申請人:西北農林科技大學無公害農藥研究服務中心