專利名稱：農業和園藝用水分散粒劑的制作方法
技術領域：
本發明是關于投入水中后，迅速破碎、分散的農業和園藝用水分散粒劑。
背景技術：
以往的可濕性粉劑通過混合粉碎農藥原藥、濕潤劑、分散劑和增量劑來制造。但是，這些可濕性粉劑，是農藥原藥和無機礦物質等一起微細地粉碎成的微粉末，因此表觀比重小、膨松，在懸浮在水中制備散布液時，存在該微粉末飄舞上升、在作業者的健康上有害、因為是微粉末在計量上花費工夫等問題，近年來，正在進行開發使可濕性粉劑顆粒化的水分散粒劑的嘗試。
水分散粒劑，是將農藥原藥、濕潤劑、分散劑、結合劑及根據需要的其他的輔助劑混合、粉碎、造粒成顆粒狀的水分散粒劑。水分散粒劑投入水中后，需要迅速地發生破碎、分散，作為用于使其破碎、分散的各種辦法，例如曾報道，作為分散劑使用烷基萘磺酸鹽甲醛液縮合物、木質磺酸鹽、聚丙烯酸鹽、烷芳基磺酸鹽、聚羧酸鹽、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、聚苯乙烯聚氧乙烯嵌段共聚物等，另外，作為濕潤劑，使用烷基萘磺酸鈉、烷基硫酸鈉、烷基苯磺酸鈉、烷基磺基琥珀酸鈉、聚氧乙烯烷芳基醚等的農業和園藝用水分散粒劑的制造方法(例如，非專利文獻1)。
另外，關于難以制造的、使用常溫液體的農藥原藥或低熔點的農藥原藥的農業和園藝用水分散粒劑的制造方法，提出了，使在常溫是液體的農藥原藥或低熔點的農藥原藥和多量的惰性物質混合而制劑化的方法，或使該農藥原藥溶解于溶劑后的物質吸附在吸附載體上而制劑化的方法(例如，非專利文獻1)。
但是，使用這些方法，即使想將具有低于或等于70℃的熔點或者軟化點的農藥原藥進行制劑化而得到水分散粒劑，卻難以制造在水中具有良好的破碎性和分散性的水分散粒劑，其原因不祥。因此，作為更加改良的水分散粒劑的制造方法，例如提出了，通過在熔點低于或等于70℃的農藥原藥中加入濕式法二氧化硅的煅燒物和分散劑，來制造水分散粒劑的方法(例如參照專利文獻1)。
但是，該方法，在使用具有低于或等于70℃的熔點或者軟化點的農藥原藥時，不能得到具有充分的破碎性和分散性的水分散粒劑。
(非專利文獻1)日本農藥學會農藥制劑·施用法研究會編集，農藥制劑ガィド，社團法人日本植物防疫協會發行，1997年10月30日，p.22-24。
(專利文獻)特開平3-163006號公報發明內容(發明要解決的課題)本發明的目的在于提供，使用具有低于或等于70℃的熔點或者軟化點的農藥原藥，在水中的破碎性和分散性優良、而且無藥害的農業和園藝用水分散粒劑。
(解決課題的手段)本發明人就分散劑的結構對水分散粒劑的水中的破碎性和分散性的影響進行了種種研究，結果發現，通過將具有低于或等于70℃的熔點或者軟化點的農藥原藥和作為分散劑的N-酰基氨基酸鹽和吸附載體的混合物造粒，得到具有優良的水中的破碎性和分散性的水分散粒劑。N-酰基氨基酸鹽作為低刺激性、安全性高的表面活性劑，迄今在洗劑膏等中使用，但沒有在水分散粒劑中使用的例子。N-酰基氨基酸鹽這樣的特定分散劑和具有低于或等于70℃的熔點或者軟化點的農藥原藥的組合，是在完成本發明的目的上達到顯著的效果的組合。
本發明是基于這些認識而完成的。
即，本發明提供，農業和園藝用水分散粒劑，其特征在于，含具有低于或等于70℃的熔點或者軟化點的農藥原藥、N-酰基氨基酸鹽和吸附載體。
另外，本發明提供，在上述水合物中還含有芳香族磺酸鹽的甲醛液縮合物和木質磺酸鹽的至少一種的農業和園藝用水分散粒劑。
本發明還提供，在上述水合物中還含有N-酰甲基牛磺酸鹽的農業和園藝用水分散粒劑。
具體實施例方式作為在本發明的農業和園藝用水分散粒劑中使用的農藥原藥，只要是具有低于或等于70℃的熔點或者軟化點的農藥原藥即可，可以使用殺菌劑、除草劑或者植物生長調節劑等的通常作為農藥使用的化合物，這些化合物可以單獨使用或者混合使用2種或更多種。
作為具有低于或等于70℃的熔點的農藥原藥，例如可舉出2-(1，2-二甲基丙氨基)-4-乙氨基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪(通用名二甲丙乙凈(dimethametryn)，熔點65℃)、S，S-二甲基-2-(二氟甲基)-4-異丁基-6-(三氟甲基)-3，5-吡啶雙硫代羰酸酯(通用名氟硫草定(dithiopyr)，熔點65℃)、2，3-二氫-3，3-二甲基苯并呋喃-5-基乙烷磺酸酯(通用名呋草黃(benfuresate)，熔點32～35℃)、丁基(R)-2-[4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸酯(通用名氰氟草酯(cyhalofop-butyl)，熔點50℃)、S-1-甲基-1-苯乙基哌啶-1-雙硫代羰酸酯(通用名哌草丹(dimepiperate)，熔點38.8～39.3℃)等。另外，作為在常溫是液體的農藥原藥，例如可舉出2-氯-2’，6’-二乙基-N-(2-丙氧乙基)-乙酰苯胺(通用名丙草胺(pretilachlor)、S-芐基-N-(1，2-二甲丙基)-N-乙基硫代氨基甲酸酯(通用名戊草丹(esprocarb)等。
作為具有低于或等于70℃的軟化點的農藥原藥，例如可舉出1，1′-亞氨基二(八亞甲基)二胍鎓＝三(烷基苯磺酸鹽)(通用名百可得(iminoctadine albesilate)，軟化點55～60℃)。
本發明的農業和園藝用水分散粒劑，即使含具有超過70℃的熔點或者軟化點的農藥原藥也沒關系。作為這樣的農藥原藥，例如可舉出2-異丙苯基-N-甲基氨基甲酸酯(通用名MIPC，熔點88～93℃)、3，5-二甲苯基-N-甲基氨基甲酸酯(通用名XMC，熔點99～100℃)、3-(4-叔丁基-2-乙氧苯基)-2-(2，6-二氟苯基)-4，5-二氫噁唑(通用名依殺螨(etoxazole)，熔點101～102℃)、O-3-叔丁苯基-6-甲氧基-2-吡啶基(甲基)硫代氨基甲酸酯(通用名稗草丹(pyributicarb)，熔點85.7～86.2℃)、5-(2，4-二氯苯氧基)-2-硝甲基苯甲酸酯(通用名甲羧除草醚(biphenox)，熔點84～86℃)、1-(α，α-二甲芐基)-3-(對甲苯)尿素(通用名殺草隆(daimuron)，熔點203℃)、N，N-二乙基-3-萊基磺酰-1H-1，2，4-三唑-1-酰胺(通用名唑草胺(cafenstrole)，熔點114～116℃)、甲基-α-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰基]-鄰甲苯甲酸酯(通用名芐嘧磺隆(bensulfuron-methyl)，熔點185～188℃)、2-溴-N-(α，α-二甲芐基)-3，3-二甲基丁酰胺(通用名溴丁酰草胺(bromobutide)，熔點180.1℃)、1-(2-氯咪唑[1，2-a]吡啶-3-基磺酰)-3-(4，6-二甲氧基吡啶-2-基)尿素(通用名唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)，熔點183～184℃)、1-{[O-(環丙基羰基)苯基]氨磺酰基}-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)-尿素(通用名環胺磺隆(cyclosulfamuron)，熔點149.6～153.2℃)、甲基(E)-2-甲氧基亞氨基[α-(鄰甲苯氧)鄰甲苯]乙酸酯(通用名醚菌酯(kresoxim-methyl)，熔點101.6～102.5℃)、甲基(E)-2-[2-{6-(2-氰苯氧基)嘧啶-4-基氧}苯基]-3-甲氧基丙烯酸酯(通用名嘧菌酯(azoxystrobin)，熔點116℃)、5-[[2-氨基-5-O-(氨羰基)-2-脫氧-L-木素基]氨基]-1，5-二脫氧-1-[3，4-二氫-5-(羥甲基)-2，4-二氧代-1(2H)-嘧啶基]-β-D-異呋喃糖醛酸(通用名多抗霉素(polyoxine)，熔點160℃或更高)、雙(二甲基硫代氨基甲酰基)二硫醚(通用名福美雙(thiram)，熔點155～156℃)、N-(2，3-二氯-4-羥苯基)-1-甲基環己烷酰胺(通用名環酰菌胺(fenhexamid)，熔點153℃)、鋅離子配位錳亞乙基雙二硫代氨基甲酸酯(通用名代森錳鋅(mancozeb)，熔點192℃或更高)、3-(3，5-二氯苯基)-N-異丙基-2，4-二氧代咪唑烷-1-酰胺(通用名異菌脲(iprodione)，熔點134℃)、3’-異丙氧基-2-甲基苯甲酰苯胺(通用名滅銹胺(mepronil)，熔點92～93℃)、(1RS，2SR，5SR；1RS，2SR，5SR)-2-(4-氯芐基)-5-異丙基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)環戊醇(通用名種菌唑(ipconazole)，熔點91～119℃)等。
在本發明的農業和園藝用水分散粒劑中使用的N-酰基氨基酸鹽，是以氨基酸作為主原料合成的陰離子表面活性劑，作為水分散粒劑的分散劑使用。N-酰基氨基酸鹽的酰基，優選是碳原子數8～24的酰基，作為這樣的酰基，例如可舉出月桂酰基、肉豆蔻酰基、硬脂酰基等。
作為N-酰基氨基酸鹽的氨基酸，例如可舉出甘氨酸、肌氨酸、丙氨酸、纈氨酸、亮氨酸、賴氨酸、精氨酸、谷氨酸、天冬氨酸、蛋氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、苯丙氨酸等，作為它們的鹽，可舉出生理學上允許的鹽，具體地可舉出鈉、鉀、鋰等堿金屬鹽，鎂、鈣等堿土金屬鹽，鹽酸、硫酸等的酸鹽，氨水、三乙醇胺、三乙胺等胺鹽類。
作為N-酰基氨基酸鹽的具體例子及其市售品，例如可舉出味之素株式會社制的商品名“Amisoft HS-11”(N-硬脂酰-L-谷氨酸鈉)、“Amisoft HS-21”(N-硬脂酰-L-谷氨酸二鈉)、“Amisoft CS-11”(N-椰子油脂肪酸酰-L-谷氨酸鈉)、“Amisoft LS-11”(N-月桂酰-L-谷氨酸鈉)、“Amisoft MS-11”(N-肉豆蔻酰-L-谷氨酸鈉)、川研精細化學株式會社制的商品名“SoyponSLP”(月桂酰肌氨酸鈉)和“Alanon AMP”(N-肉豆蔻酰-N-甲基-β-丙氨酸鈉)等。這些N-酰基氨基酸鹽，可以單獨使用，也可以組合大于或等于2種使用。
這些之中，尤其從能夠賦予良好的破碎性和分散性來說，特別優先選擇味之素株式會社制的商品名“Amisoft HS-11”(N-硬脂酰-L-谷氨酸鈉)、“Amisoft HS-21”(N-硬脂酰-L-谷氨酸二鈉)、“AmisoftCS-11”(N-椰子油脂肪酸酰-L-谷氨酸鈉)和川研精細化學株式會社制的商品名“Soypon SLP”(月桂酰肌氨酸鈉)。
另外，在本發明的農業和園藝用水分散粒劑中使用的吸附載體，優選是吸收油量多的礦物質微粉。作為由這樣的礦物質微粉構成的吸附單體，例如可舉出合成非晶態二氧化硅、硅藻土、沸石、綠坡縷石、酸性白土等，但特別不限于這些。在這些吸附載體上吸收或者吸附農藥原藥、或和吸附載體混合使用。另外，也可以在有機溶劑中溶解農藥原藥，再吸附在吸附載體上。
作為吸附單體使用的合成非晶態二氧化硅，稱做含水硅酸、濕式二氧化硅或者合成二氧化硅，由Si-O的網眼結構形成，不具有一定的結晶結構。作為合成非晶態二氧化硅的市售品，例如可舉出鹽野義制藥株式會社制的商品名“Carplex #80”、“Carplex XR”、“Carplex FPS-3”、“Carplex CS-8”(合成非晶態二氧化硅煅燒物)、“Carplex BS-304”(合成非晶態二氧化硅，凝膠型)、日本二氧化硅工業株式會社制的商品名“Nipseal NS-K”、“Nipseal NS-KR”、株式會社tokuyama制的商品名“Tokusil NSK”、“Tokusil P”等。
作為吸附單體使用的硅藻土，是由屬于單細胞藻類的硅藻堆積在海底或湖底，體內的原生質發生分解，以硅酸作為主體的遺殼形成地層而得到的輕質巖石或者土壤，由圓形、針狀、舟狀等多孔的殼的集合體構成，通常含有大于或等于80％的硅酸成分(SiO2)，大部分由非晶態硅酸構成。作為吸附載體使用的硅藻土，沒有特別的限制，但作為其市售品，例如可舉出白山工業株式會社制的商品名“Zemlite 3Y”或昭和化學工業株式會社制的商品名“radiolite”等。
作為吸附單體使用的沸石，是堿金屬和堿土金屬的含水硅鋁酸鹽，是在晶體中具有微細的細孔的硅鋁酸鹽。作為吸附載體使用的沸石，沒有特別的限制，但作為其市售品，例如可舉出日東粉化工業株式會社制的商品名“日東Zeolite #150”或kasanen工業株式會社制的商品名“出云Zeolite”等。
作為吸附單體使用的綠坡縷石是含水鎂·硅鋁酸鹽礦物質，作為吸附載體使用的綠坡縷石，沒有特別的限制，但作為其市售品，例如可舉出Engelhardt公司制的商品名“Microsorb 300LVM”或“Microsorb300RVM”等。
作為吸附單體使用的酸性白土，沒有特別的限制，但作為其市售品，例如可舉出水澤化學工業株式會社制的商品名“Mizukais #200”等。另外，作為以蒙脫石為主成分的粘土礦物質的活性白土，也可以作為本發明的農業和園藝用水分散粒劑的吸附單體使用，沒有特別的限制。
特別這些礦物質微粉末中，從容易得到的角度考慮，尤其優先使用合成非晶態二氧化硅和硅藻土。
以更加提高本發明的農業和園藝用水分散粒劑的水分散性為目的，作為濕潤劑，優先含有芳香族磺酸鹽的甲醛液縮合物和木質磺酸鹽中的至少一種。這些濕潤劑可以單獨使用，也可以組合數種使用。
能夠在本發明的農業和園藝用水分散粒劑中使用的芳香族磺酸鹽的甲醛液縮合物，沒有特別的限制，但作為其市售品，例如可舉出花王株式會社制的商品名“demorl SNB”(芳香族磺酸鈉甲醛液縮合物)、“demorl MS”(芳香族磺酸鈉甲醛液縮合物)、“demorl N”(萘磺酸鈉甲醛液縮合物)、“demorl RN”(萘磺酸鈉甲醛液縮合物)和“demorl T”(萘磺酸鈉甲醛液縮合物)，Rhodia日華株式會社制的商品名“suprazilNMS/90”(甲基萘磺酸鈉甲醛液縮合物)或“suprazil RM/210-EI”(烷基萘磺酸鈉甲醛液縮合物)，竹本油脂株式會社制的商品名“NewkalgenPS-P”(烷基萘磺酸鈉甲醛液縮合物)、“Newkalgen 207”(萘磺酸鈉甲醛液縮合物)和“Newkalgen WG-2”(萘磺酸鈉甲醛液縮合物)，東邦化學工業株式會社制的商品名“Lenox 1000C”(萘磺酸鈉甲醛液縮合物)，日本乳化劑株式會社制的商品名“disrol SH”(萘磺酸鈉甲醛液縮合物)，第一工業制藥株式會社制的商品名“Labelin FA”(萘磺酸鈉甲醛液縮合物)或“Labelin FW”(萘磺酸鈉甲醛液縮合物)等。
作為能夠在本發明的水分散粒劑中使用的木質磺酸鹽的市售品，例如可舉出日本制紙株式會社制的商品名“Sanex P252”(木質磺酸鈉)、“Sanex P201”(木質磺酸鈣)、“Banilex N”(部分脫磺基木質磺酸鈉)、“Banilex RN”(部分脫磺基木質磺酸鈉)、“parlex NP”(高分子木質磺酸鈉)、“parlex DP”(改性木質磺酸鈉)，竹本油脂株式會社制的商品名“Newkalgen RX-B”(木質磺酸鈉)、“Newkalgen RX-C”(木質磺酸鈉)、“Newkalgen WG-4”(木質磺酸鈉)，東邦化學工業株式會社制的商品名“Solpaul 9047K”(木質磺酸鈉)，Rhodia日華株式會社制的商品名“suprazil L/393”(木質磺酸鈣)等。
在使用本發明的農業和園藝用水分散粒劑時，作為展開液使用水，但在這樣的水是多量含有Ca離子或Mg離子等的水、所謂的硬水的情況下，由于這樣的離子的影響，有該水分散粒劑的分散性降低的危險。通過在本發明的農業和園藝用水分散粒劑中并用N-酰甲基牛磺酸鹽，就能夠解決上述問題。
N-酰甲基牛磺酸鹽，具有與存在于人或動物的膽汁中的屬于生物體內表面活性劑的牛磺膽酸非常類似的結構，是低刺激性、安全性高的陰離子表面活性劑，迄今，代表性的該鹽在洗發劑、膏等中使用。含有本發明這樣的N-酰甲基牛磺酸鹽的農業和園藝用顆粒水合物，在分散于多量地含有Ca或Mg的硬水中時，不受多量的Ca離子等的影響，在水中顯示優良的破碎性和分散性。
N-酰甲基牛磺酸鹽的酰基，優選是碳原子數8～24的酰基，作為像這樣的酰基，例如可舉出月桂酰基、肉豆蔻酰基、硬脂酰基等。
另外，作為N-酰甲基牛磺酸鹽的鹽，是生理學上允許的鹽，具體地可舉出像鈉、鉀、鋰的堿金屬鹽，像鎂、鈣的堿土金屬鹽，像鹽酸、硫酸的無機酸鹽，像氨水、三乙醇胺、三乙胺的胺鹽等。
作為N-酰甲基牛磺酸的具體例子及其市售品，例如可舉出日光ケミカルズ株式會社制的商品名“NIKKOL LMT”(N-月桂酰甲基牛磺酸鈉)、“NIKKOL MMT”(N-肉豆蔻酰甲基牛磺酸鈉)、“NIKKOL PMT”(N-棕櫚酰甲基牛磺酸鈉)、“NIKKOL SMT”(N-硬脂酰甲基牛磺酸鈉)、“NIKKOL CMT-30”(N-椰子油脂肪酸甲基牛磺酸鈉)，松本油脂制藥株式會社制的商品名“Marpon T”(N-油酰甲基牛磺酸鈉)，Lion株式會社制“Ribotac TE”(N-硬脂酰甲基牛磺酸鈉)，日本油脂株式會社制“Diapon K-MG”(N-椰子油脂肪酸甲基牛磺酸鎂)、“Diapon K-SF”(N-椰子油脂肪酸甲基牛磺酸鈉)等。這些N-酰甲基牛磺酸酸鹽可以單獨使用，也可以組合數種使用。
構成本發明的農業和園藝用水分散粒劑的各成分的配合比，農藥原藥是10～60質量％，更優選是20～50質量％，N-酰基氨基酸是10～30質量％，更優選是20～30質量％，以及吸附載體是10～80質量％，更優選是20～60質量％。
另外，在本發明的農業和園藝用水分散粒劑中還配合芳香族甲醛液縮合物和木質磺酸鹽中的至少一種時，芳香族甲醛液縮合物和木質磺酸鹽的配合比，優選是上述農藥原藥、上述N-酰基氨基酸、上述吸附載體、上述芳香族磺酸鹽的甲醛液縮合物以及木質磺酸鹽的合計質量的5～25質量％。
具體地說，農藥原藥是10～55質量％，更優選是20～50質量％，N-酰基氨基酸是5～20質量％，更優選是10～15質量％，吸附載體是5～80質量％，更優選是20～60質量％，芳香族甲醛液縮合物及木質磺酸鹽是5～25質量％，更優選是10～20質量％。
在本發明的農業和園藝用水分散粒劑中還并用N-酰甲基牛磺酸鹽時，N-酰甲基牛磺酸鹽的配合比，優選是上述農藥原藥、上述N-酰基氨基酸、上述吸附載體、上述芳香族磺酸鹽的甲醛液縮合物及木質磺酸鹽以及上述N-酰甲基牛磺酸鹽的合計質量的0.5～10質量％。
具體地說，農藥原藥是10～55質量％，更優選是20～50質量％，N-酰基氨基酸是5～20質量％，更優選是10～15質量％，吸附載體是5～79.5質量％，更優選是20～59質量％，芳香族甲醛液縮合物及木質磺酸鹽是5～25質量％，更優選是10～20質量％，N-酰甲基牛磺酸鹽是0.5～10質量％，更優選是1～5質量％。
在本發明的農業和園藝用水分散粒劑中，再根據需要，也可以含有上述以外的濕潤劑、增量劑、結合劑。在此情況下，上述的構成成分的配合比，優選維持在上述的范圍內。
作為上述以外的濕潤劑，例如可舉出烷基萘磺酸鈉、烷基硫酸鈉、烷基苯磺酸鈉、烷基磺基琥珀酸鈉、聚氧乙烯烷芳基醚等。
作為增量劑，例如可舉出云母、碳酸鈣、高嶺土、粘土、膨潤土、酸性白土、滑石、碳酸鎂、二氧化鈦、葡萄糖、乳糖、蔗糖、硫酸銨、硫酸鈉、尿素等。
另外，作為結合劑，例如可舉出羧甲基纖維素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、糊精、可溶性淀粉等。
本發明的農業和園藝用水分散粒劑，通常分散在所謂軟水中后，供給藥劑散布，但根據地域，也可以分散在像上述的硬水中。作為這樣的硬水，例如可舉出在CIPAC(Collaborative International Pesticide AnalyticalCouncil；國際農藥分析協議會)法中所說的CIPAC標準水D(342ppm(Ca2+∶Mg2+＝4∶1))。
本發明的農業和園藝用水分散粒劑的形狀，沒有特別的限制，是球形、圓柱形、無定形，其大小為優選最大長部分是0.1～5mm。
本發明的水分散粒劑，例如可以采用下述的方法制造，但特別不限于這些方法。
在使用具有低于或等于70℃的熔點的農藥原藥時，將該農藥原藥經加熱至高于或等于熔點而液狀化的該農藥原藥和吸附載體，或者將該農藥原藥經溶解于揮發性的溶劑或不揮發性的溶劑中而得到的溶液和吸附載體，例如使用螺旋槳式攪拌機、諾塔混合機、混合造粒機等混合機進行混合，制作使農藥原藥吸附在吸附載體上的粉末狀混合物。此時，在使用揮發性的溶劑時，用混合造粒機等混合機混合后，進行加熱而去除溶劑，制備粉末狀的混合物。
希望揮發性的溶劑是使農藥原藥溶解或者均勻地混合，再通過加熱能夠去除的揮發性的溶劑，作為這樣的揮發性的溶劑，例如可舉出像甲醇、乙醇等的低級醇，像丙酮、甲基乙基酮的低級酮。另外，作為不揮發性的溶劑，可舉出芳香族烴、酮類、脂肪酸酯類、苯二甲酸酯類、植物油等。
另外，在使用在常溫是液體的農藥原藥或者使農藥原藥溶解于不揮發性的溶劑中而得到的溶液制造水分散粒劑時，例如使用螺旋槳式攪拌機、諾塔混合機、混合造粒機等混合機混合該農藥原藥或者其溶液和吸附載體，來制備在吸附載體上吸附農藥原藥的粉末狀混合物。
接著，在得到的粉末狀混合物用滾柱磨機、錘磨機、球磨機、噴射磨機等干式粉碎機進行粉碎而得到的粉碎物中，加入N-酰基氨基酸鹽和根據需要再加入濕潤劑、其他的添加劑，使用上述的混合機進行混合。在所得到的混合物中，加水，進行混煉、造粒，接著進行干燥，來制造水分散粒劑。再者，也可以在上述粉碎前，以農藥原藥和吸附載體以外的成分的一部分或者全部作為農藥原藥和吸附載體的混合物進行預混合。
在使用具有低于或等于70℃的軟化點的農藥原藥制造水分散粒劑時，將該農藥原藥和吸附載體、或者將使該農藥原藥溶解于上述的揮發性的溶劑或者不揮發性的溶劑中而得到的溶液和吸附載體，例如使用螺旋槳式攪拌機、諾塔混合機、混合造粒機等混合機進行混合，制作在吸附載體上吸附有該溶液的粉末狀混合物。此時，在使用揮發性的溶劑的情況下，用混合造粒機等混合機混合后，進行加熱而去除溶劑，來制作粉末狀的混合物。另外，在使用不揮發性的溶劑的情況下，為了成為塊狀或粉末狀，使用已吸附農藥原藥的吸附載體。此后，使用滾柱磨機、錘磨機、球磨機、噴射磨機等干式粉碎機對該混合物進行粉碎。在得到的粉碎物中加入N-酰基氨基酸鹽和根據需要加入濕潤劑、其他的添加劑，使用上述混合機進行混合。在得到的混合物中，和上述的制造方法相同地加水，混煉、造粒，接著通過干燥制造水分散粒劑。作為此時的造粒方法，可舉出擠出造粒、轉動造粒、混合造粒、流動層造粒、噴霧干燥造粒、壓縮造粒等。
作為本發明的水分散粒劑的使用方法，在水中投入水分散粒劑，分散稀釋后，用噴霧器等施用在作物或土壤等上。向水中的稀釋倍率，由于水分散粒劑中的農藥原藥的種類、含量、施用目的不同而不同，但通常是10～10000倍左右，優選是50～8000倍左右，更優選是500～4000倍左右。
作物本發明的水分散粒劑的包裝形態，可以使用鋁袋、紙袋、紙包裝、聚合物瓶等在通常的粒劑或可濕性粉劑中能夠使用的容器。為了避免保存時的吸濕，優選使用鋁袋或內裝涂布鋁的紙袋、聚合物袋、聚合物瓶等。另外，通過將捆包成水溶性的包裝的該水分散粒劑填充在防止其吸濕的袋中，可以防止保存時的吸濕、提高安全性，也能夠使稀釋時的操作性提高。
如已所述，本發明即使在使用以往難以水分散粒劑化的、具有低于或等于70℃的熔點或軟化點的農藥原藥的情況下，制造投入水中后的破碎性和分散性良好的農藥和園藝用水分散粒劑也成為可能。另外，作為分散劑使用的N-酰基氨基酸鹽對人體的刺激、環境毒性低，因此本發明的水分散粒劑安全性高、無藥害，對于對象有害生物顯示穩定的作用。
以下表示出本發明的實施例和對比例，更詳細地說明本發明，但本發明不限于這些范圍。再者，在以下的實施例和對比例中，“份數”和“％”，只要沒有特別地說明，各自表示“質量份數”和“質量％”。
使用的測定方法和評價方法記載于以下。
(水中破碎性試驗A)在250ml帶共用塞子的圓筒中，放入250ml基于農藥公定檢查法的3度硬水，在恒溫水槽中保持在20℃。在該圓筒內投入500mg的水分散粒劑，觀察其破碎性，按以下的5階段進行評價。
A直至到達圓筒底部為止，水分散粒劑大部分已破碎。破碎性良好。
B水分散粒劑的破碎狀態介于A和C的中間。破碎性大致良好。
C水分散粒劑在水中一邊拉絲一邊破碎，或者直至到達圓筒底部為止，大約50％左右已破碎。破碎性稍微良好。
D水分散粒劑的破碎狀態介于C和E的中間。破碎性稍微不良。
E直至到達圓筒底部為止，水分散粒劑幾乎未破碎。破碎性不良。
(水中破碎性試驗B)在250ml帶共用塞子的圓筒中，放入250ml基于農藥公定檢查法的3度硬水，在恒溫水槽中保持在20℃。在該圓筒內投入500mg的水分散粒劑，在此1分鐘后，以1秒鐘1次的比例反復進行圓筒的反轉，測定直至該水分散粒劑完全破碎的次數，按下述的基準進行評價。
(水中破碎性試驗C)除了在上述(水中破碎性試驗A)中，用基于CIPAC(CollaborativeInternational Pesticide Analytical Council；國際農藥分析協議會)法的CIPAC標準水D代替基于農藥公定檢查法的3度硬水以外，和(水中破碎性試驗A)相同地進行操作，進行試驗。
(水中破碎性試驗D)
除了在上述(水中破碎性試驗B)中，用基于CIPAC(CollaborativeInternational Pesticide Analytical Council；國際農藥分析協議會)法的CIPAC標準水D代替基于農藥公定檢查法的3度硬水以外，和(水中破碎性試驗A)相同地進行操作，進行試驗。
逆轉次數0～4次迅速破碎。最佳。
逆轉次數5～9次在能夠耐實用的范圍破碎。良好。
逆轉次數10～14次破碎稍微需要時間。稍微不佳。
逆轉次數15～19次破碎需要時間。不佳。
逆轉次數大于或等于20次不破碎。不佳。
(懸垂性試驗1)在實施上述水中破碎性試驗B后，該圓筒再進行20次逆轉，用目視觀察5分鐘后的沉淀物量，按下述的基準進行評價。
○沉淀物少。懸垂性良好△沉淀物稍多。懸垂性稍微不良。
×沉淀物多。懸垂性不良。
(懸垂性試驗2)在實施上述水中破碎性試驗D后，該圓筒再進行20次逆轉，用目視觀察5分鐘后的沉淀物量，按下述的基準進行評價。
○沉淀物少。懸垂性良好△沉淀物稍多。懸垂性稍微不良。
×沉淀物多。懸垂性不良。
(分散性試驗1)在實施上述懸垂性試驗1后，該圓筒再進行2～3次逆轉，用光學顯微鏡(放大倍數400倍)觀察分散液，確認有無凝集物的形成，按下述的基準進行評價。
○無凝集物。分散性良好△存在少量的凝集物。分散性稍微不良。
×存在許多的凝集物。分散性不良。
(分散性試驗2)在實施上述懸垂性試驗2后，該圓筒再進行2～3次逆轉，用光學顯微鏡(放大倍數400倍)觀察分散液，確認有無凝集物的形成，按下述的基準進行評價。
○無凝集物。分散性良好△存在少量的凝集物。分散性稍微不良。
×存在許多的凝集物。分散性不良。
(分散性試驗3)在實施上述懸垂性試驗2后，在經過該圓筒原封不動地靜置的6小時后，使該圓筒再進行2～3次逆轉，用光學顯微鏡(放大倍數400倍)觀察分散液，確認有無凝集物的形成，按下述的基準進行評價。
○無凝集物。分散性良好△存在少量的凝集物。分散性稍微不良。
×存在許多的凝集物多。分散性不良。
(水分散粒徑的測定)在實施懸垂性試驗1后，使圓筒再進行2～3次逆轉，使用粒度分布測定裝置(Coaltar公司制，LS230)測定分散液的平均粒徑(μm)。在該評價方法中，被評價為平均粒徑越小者，分散性越高(凝集物少)，是良好的。
(油膜形成的觀察)在實施懸垂性試驗1后，用目視觀察分散液的水面的狀態，確認有無油膜形成，按下述的基準進行評價。
○不形成油膜、均勻地分散。良好。
△觀察到少量的油膜形成，但均勻地分散。良好。
×觀察到油膜形成、而且是不均勻地分散。不良。
(造粒性的觀察)在進行顆粒狀物的造粒時，用目視確認造粒粒子的成形性。
○造粒性良好，得到要求的造粒物。
×造粒性惡化，不能造粒，或者造粒后的成形發生破碎。
實施例1在50份數甲醇中溶解50份數百可得(軟化點60℃)后，該溶液和50份數合成非晶態二氧化硅(鹽野義制藥株式會社制的商品名“CarplexXR”)混合，在50℃加熱，餾去甲醇。用噴射式粉碎機(日本Pneumatic工業株式會社制的商品名“Supersonic jet mill PJM”)對得到的粉末狀混合物進行粉碎，得到100份數含有50％的百可得的粉末。
混合60份數含有50％制成的百可得的粉末、20份數N-硬脂酰-L-谷氨酸二鈉(味之素株式會社制的商品名“AmisoftHS-21”)、10份數N-椰子油脂肪酸酰-L-谷氨酸鈉(味之素株式會社制的商品名“AmisoftCS-11”)和10份數硅藻土(白山工業株式會社制的商品名“Zemlite 3Y”)，使用“Exanple mill K II-l型”(株式會社dalton制的錘磨機)進行粉碎，得到平均粒徑約10μm的混合物。所得到的混合物投入混合造粒機“Laboratory Matrix LMA5-V”(奈良機械株式會社制)中，一邊滴下15份數水邊混合，造粒成無定形的顆粒。所得到的顆粒在45℃干燥3小時，進行篩分操作，得到具有125～425μm的粒度分布范圍、而且作為有效成分含有30％百可得的水分散粒劑。
實施例2混合50份數作為粉碎成0.1～20mm左右大小的農藥原藥的氟硫草定(熔點65℃)和50份數硅藻土(“Zemlite3Y”)，使用“Supersonic jetmill PJM”進行粉碎。得到的粉碎物在室溫靜置2周，進行穩定化后，再使用“Exanple mill K II-1型”進行粉碎，得到含有50％氟硫草定的粉末。
混合60份數含有50％制成的氟硫草定的粉末、15份數N-硬脂酰-L-谷氨酸二鈉(“AmisoftHS-21”)、5份數N-椰子油脂肪酸酰-L-谷氨酸鈉(“AmisoftCS-11”)和20份數硅藻土(“Zemlite3Y”)，使用萬能粉碎機(JANKE&KUNKEL GMBH&CO.KG制的“M20型”)進行粉碎，得到平均粒徑約7μm的混合物。所得到的混合物投入混煉機(株式會社入江商會制的商品名“臺式型ニ-ダ-PNV-5型”)中，邊滴下25份數水邊進行混煉，使用擠出造粒機(筒井理化學器械株式會社制的商品名“KAR-180型”)，用0.5mm篩子進行擠出造粒，得到的顆粒在45℃干燥3小時，進行篩分，就得到具有180～1000μm的粒度分布范圍、而且作為有效成分含有30％氟硫草定的水分散粒劑。
實施例3
混合40份數作為農藥原藥的呋草黃(熔點32～35℃)、30份數硅藻土(商品名“Zemlite3Y”)和30份數合成非晶態二氧化硅(鹽野義制藥株式會社制的商品名“Carplex#1120”)，使用“Exanple mill K II-1型”進行粉碎，得到含有40％呋草黃的粉末。
混合75粉碎含有40％制成的呋草黃的粉末、12份數N-硬脂酰-L-谷氨酸二鈉(“Amisoft HS-21”)、13份數N-椰子油脂肪酸酰-L-谷氨酸鈉(“Amisoft CS-11”)，使用前出的萬能粉碎機進行粉碎，得到平均粒徑約10μm的混合物。所得到的混合物投入混煉機(“臺式型Kneader PNV-5型”)中，邊滴下25份數水邊進行混煉，使用擠出造粒機(“KAR-130型”)，用0.5mm篩子進行擠出造粒，得到的顆粒在50℃干燥3小時后，進行篩分，就得到具有180～1000μm的粒度分布范圍、而且作為有效成分含有30％呋草黃的水分散粒劑。
實施例4混合60份數含有50％實施例1中制成的百可得的粉末、15份數N-硬脂酰-L-谷氨酸二鈉(“AmisoftHS-21”)、5份數硅藻土(“Zemlite3Y”)和20份數部分脫磺基木質磺酸鈉(日本制紙株式會社制的商品名“BanilexN”)，使用“Exanple磨機K II-1型”進行粉碎，得到平均粒徑約10μm的混合物。所得到的混合物投入“LaboratoryMatrixLMA5-V”中，邊滴下15份數水邊進行混合，造粒成無定形的顆粒。得到的顆粒在45℃干燥3小時后，進行篩分，就得到具有125～425μm的粒度分布范圍、而且作為有效成分含有30％百可得的水分散粒劑。
實施例5除了在實施例1中代替合成非晶態二氧化硅(CarplexXR)，使用合成非晶態二氧化硅煅燒物(鹽野義制藥株式會社制的商品名“CarplexCS-7)以外，和實施例1同樣地制作，得到100份數含有50％百可得的粉末。
混合60份數含有50％制成的百可得的粉末、15份數N-硬脂酰-L-谷氨酸二鈉(“AmisoftHS-21”)、5份數硅藻土(“Zemlite3Y”)和20份數部分脫磺基木質磺酸鈉(“BanilexN”)，使用“Exanple磨機K II-1型”進行粉碎，得到平均粒徑約10μm的混合物。所得到的混合物投入“Laboratory MatrixLMA5-V”中，邊滴下15份數水邊進行混合，造粒成無定形的顆粒。得到的顆粒在45℃干燥3小時后，進行篩分，就得到具有125～425μm的粒度分布范圍、而且作為有效成分含有30％百可得的水分散粒劑。
實施例6混合40份數含有50％在實施例1中制成的百可得的粉末、30份數是農藥原藥的環酰菌胺(熔點153℃)、10份數N-硬脂酰-L-谷氨酸二鈉(“AmisoftHS-21”)、7份數N-椰子油脂肪酸酰-L-谷氨酸鈉(“AmisoftCS-11”)和13份數硅藻土(“Zemlite3Y”)，使用“Exanple磨機K II-1型”進行粉碎，得到平均粒徑約10μm的混合物。所得到的混合物投入“Laboratory Matrix LMA5-V”中，邊滴下12份數水邊進行混合，造粒成無定形的顆粒。得到的顆粒在45℃干燥3小時后，進行篩分，就得到具有150～425μm的粒度分布范圍、而且作為有效成分含有20％百可得和30％環酰菌胺的水分散粒劑。
實施例7混合40份數含有50％在實施例1中制成的百可得的粉末、30份數是農藥原藥的環酰菌胺(熔點153℃)、15份數N-硬脂酰-L-谷氨酸二鈉(“Amisoft HS-21”)、2份數硅藻土(“Zemlite3Y”)和13份數部分脫磺基木質磺酸鈉(“BanilexN”)，使用“Exanple磨機K II-1型”進行粉碎，得到平均粒徑約10μm的混合物。所得到的混合物投入“Laboratory MatrixLMA5-V”中，邊滴下12份數水邊進行混合，造粒成無定形的顆粒。得到的顆粒在45℃干燥3小時后，進行篩分，就得到具有150～425μm的粒度分布范圍、而且作為有效成分含有20％百可得和30％環酰菌胺的水分散粒劑。
實施例8混合40份數含有50％在實施例1中制成的百可得的粉末、30份數是農藥原藥的稗草丹(熔點85.7～86.2℃)、15份數N-硬脂酰-L-谷氨酸二鈉(“AmisoftHS-21”)和15份數芳香族磺酸鈉甲醛液縮合物(花王株式會社制的商品名“demorlSBN”)，使用前出的萬能粉碎機進行粉碎，得到平均粒徑約10μm的混合物。所得到的混合物投入“Laboratory MatrixLMA5-V”中，邊滴下15份數水邊進行混合，造粒成無定形的顆粒。得到的顆粒在45℃干燥3小時后，進行篩分，就得到具有180～600μm的粒度分布范圍、而且作為有效成分含有20％百可得和30％稗草丹的水分散粒劑。
實施例9混合40份數含有50％在實施例1中制成的百可得的粉末、30份數是農藥原藥的種菌唑(熔點91～119℃)、15份數N-硬脂酰-L-谷氨酸二鈉(“AmisoftHS-21”)和15份數部分脫磺基磺酸鈉(“BanilexN”)，使用“Exanple磨機K II-1型”進行粉碎，得到平均粒徑約10μm的混合物。所得到的混合物投入“Laboratory MatrixLMA5-V”中，邊滴下12份數水邊進行混合，造粒成無定形的顆粒。得到的顆粒在45℃干燥3小時后，進行篩分操作，就得到具有180～600μm的粒度分布范圍、而且作為有效成分含有20％百可得和30％種菌唑的水分散粒劑。
實施例10混合80份數含有50％在實施例2中制成的氟硫草定粉末、15份數N-硬脂酰-L-谷氨酸二鈉(“Amisoft HS-21”)和5份數部分脫磺基磺酸鈉(“Banilex N”)，使用前出的萬能粉碎機進行粉碎，得到平均粒徑約7μm的混合物。所得到的混合物投入混煉機(“臺式型ニ-ダ-PNV-5型”)中，邊滴下25份數水邊進行混煉，使用擠出造粒機(KAR-130型)，用0.5mm篩子進行擠出造粒，得到的顆粒在45℃干燥3小時后，進行篩分操作，就得到具有180～1000μm的粒度分布范圍、而且作為有效成分含有40％氟硫草定的水分散粒劑。
實施例11混合40份數是農藥原藥的呋草黃(熔點32～35℃)和60份數硅藻土(“Zemlite3Y”)，使用“Exanple磨機K II-1型”進行粉碎，得到含有40％呋草黃的粉末。混合75份數含有40％制成的呋草黃的粉末、8份數N-硬脂酰-L-谷氨酸二鈉(“Amisoft HS-21”)、7份數椰子油脂肪酸酰-L-谷氨酸鈉(“Amisoft CS-11”)、5份數部分脫磺基磺酸鈉(“BanilexN”)和5份數硅藻土(“Zemlite3Y”)，使用前出的萬能粉碎機進行粉碎，得到平均粒徑約10μm的混合物。所得到的混合物投入“Laboratory MatrixLMA5-V”中，邊滴下15份數水邊進行混合，造粒成無定形的顆粒。得到的顆粒在45℃干燥3小時后，進行篩分操作，就得到具有180～600μm的粒度分布范圍、而且作為有效成分含有30％呋草黃的水分散粒劑。
實施例12混合75份數含有40％在實施例11中制成的呋草黃的粉末、15份數月桂酰肌氨酸鈉(川研精細化學株式會社制的商品名“SoyponSLP”)、5份數部分脫磺基磺酸鈉(“BanilexN”)和5份數硅藻土(“Zemlite3Y”)，使用前出的萬能粉碎機進行粉碎，得到平均粒徑約10μm的混合物。所得到的混合物投入“Laboratory MatrixLMA5-V”中，邊滴下15份數水邊進行混合，造粒成無定形的顆粒。得到的顆粒在45℃干燥3小時后，進行篩分操作，就得到具有180～600μm的粒度分布范圍、而且作為有效成分含有30％呋草黃的水分散粒劑。
實施例13混合75份數含有40％在實施例3中制成的呋草黃的粉末、15份數N-椰子油脂肪酸酰-L-谷氨酸鈉(“Amisoft CS-11”)和10份數部分脫磺基磺酸鈉(“Banilex N”)，使用前出的萬能粉碎機進行粉碎，得到平均粒徑約10μm的混合物。所得到的混合物投入混煉機(臺式型kneaderPNV-5型”)中，邊滴下25份數水邊進行混煉，使用擠出造粒機(KAR-130型)，用0.5mm篩子進行擠出造粒，得到的顆粒在50℃干燥3小時后，進行篩分操作，就得到具有180～1000μm的粒度分布范圍、而且作為有效成分含有30％呋草黃的水分散粒劑。
實施例14將由32份數作為農藥原藥的呋草黃(熔點32～35℃)、14份數農藥原藥稀釋劑“ハィゾ-ルSAS-296”(新日本石油化學公司制的含有二環芳香烴化合物的混合物)構成的均勻溶液和34份數合成非晶態二氧化硅(鹽野義制藥株式會社制的商品名“Carplex #80”)混合后，使用“Exanple磨機K II-1型”進行粉碎，得到含有40％呋草黃的粉末。
混合80份數含有40％制成的呋草黃粉末、5份數N-椰子油脂肪酸酰-L-谷氨酸鈉(“AmisoftCS-11”)、2份數N-肉豆蔻酰甲基牛磺酸鈉(日光ケミカルズ株式會社制的商品名“NIKKOL MMT”)、作為增量劑的11份數膨潤土和作為濕潤劑的2份數二-2-乙基己基磺基琥珀酸鈉，使用前出的萬能粉碎機進行粉碎，得到平均粒徑約10μm的混合物。所得到的混合物投入混煉機(臺式型ニ-ダ-PNV-5型”)中，邊滴下25份數水邊進行混煉，用擠出造粒機(KAR-130型)，用0.5mm篩子進行擠出造粒，得到的顆粒在50℃干燥3小時后，進行篩分操作，就得到具有180～1000μm的粒度分布范圍、而且作為有效成分含有30％呋草黃的水分散粒劑。
實施例15將60份數含有50％在實施例1中制成的百可得的粉末、12.5份數N-硬脂酰-L-谷氨酸二鈉(“AmisoftHS-21”)、2.5份數N-肉豆蔻酰甲基牛磺酸鈉(“NIKKOL MMT”)、23份數改性木質磺酸鈉(日本制紙株式會社制的商品名“parlexDP”)和2份數綠坡縷石混合，使用“Exanple millK II-1型”進行粉碎，得到平均粒徑約10μm的混合物。所得到的混合物投入流動層造粒機“Flowcoater FLO-1”中，在流動空氣送風下，將80份數水噴霧，造粒成不定形的顆粒。得到的顆粒在50℃干燥3小時后，進行篩分操作，就得到具有125～1000μm的粒度分布范圍、而且作為有效成分含有30％百可得的水分散粒劑。
對比例1除了在實施例1中代替N-硬脂酰-L-谷氨酸二鈉(“AmisoftHS-21”和N-椰子油脂肪酸酰-L-谷氨酸鈉(“AmisoftCS-11”)，使用部分脫磺基木質磺酸鈉(“BanilexN”)以外，和實施例1相同地制備，得到具有125～425μm的粒度分布范圍、而且作為有效成分含有30％百可得的水分散粒劑。
對比例2除了在實施例2中代替N-硬脂酰-L-谷氨酸二鈉(“AmisoftHS-21”和N-椰子油脂肪酸酰-L-谷氨酸鈉(“AmisoftCS-11”)，使用部分脫磺基木質磺酸鈉(“BanilexN”)以外，和實施例2相同地制備，得到具有180～1000μm的粒度分布范圍、而且作為有效成分含有30％氟硫草定的水分散粒劑。
對比例3除了在實施例3中代替N-硬脂酰-L-谷氨酸二鈉(“AmisoftHS-21”和N-椰子油脂肪酸酰-L-谷氨酸鈉(“AmisoftCS-11”)，使用部分脫磺基木質磺酸鈉(“BanilexN”)以外，和實施例3相同地制備，得到具有180～1000μm的粒度分布范圍、而且作為有效成分含有30％呋草黃的水分散粒劑。
對比例4除了在實施例4中代替N-硬脂酰-L-谷氨酸二鈉(“AmisoftHS-21”，使用部分脫磺基木質磺酸鈉(“BanilexN”)以外，和實施例4相同地制備，得到具有125～425μm的粒度分布范圍、而且作為有效成分含有30％百可得的水分散粒劑。
對比例5除了在實施例4中代替N-硬脂酰-L-谷氨酸二鈉(“AmisoftHS-21”，使用聚羧酸鈉(竹本油脂株式會社的商品名“Newkalgen WG-5”)以外，和實施例4相同地制備，得到具有125～425μm的粒度分布范圍、而且作為有效成分含有30％百可得的水分散粒劑。
對比例6除了在實施例5中代替N-硬脂酰-L-谷氨酸二鈉(“AmisoftHS-21”，使用部分脫磺基木質磺酸鈉(“BanilexN”)以外，和實施例5相同地制備，得到具有125～425μm的粒度分布范圍、而且作為有效成分含有30％百可得的水分散粒劑。
對比例7除了在實施例6中代替N-硬脂酰-L-谷氨酸二鈉(“AmisoftHS-21”和N-椰子油脂肪酸酰-L-谷氨酸鈉(“AmisoftCS-11”)，使用芳香族磺酸鈉甲醛液縮合物(花王株式會社制的商品名“demorlSNB”)以外，和實施例6相同地制備，得到具有150～425μm的粒度分布范圍、而且作為有效成分含有20％百可得和30％環酰菌胺的水分散粒劑。
對比例8
除了在實施例8中代替N-硬脂酰-L-谷氨酸二鈉(“AmisoftHS-21”，使用芳香族磺酸鈉甲醛液縮合物(花王株式會社制的商品名“demorlSNB”)以外，和實施例8相同地制備，得到具有180～600μm的粒度分布范圍、而且作為有效成分含有20％百可得和30％稗草丹的水分散粒劑。
對比例9除了在實施例9中代替N-硬脂酰-L-谷氨酸二鈉(“AmisoftHS-21”，使用芳香族磺酸鈉甲醛液縮合物(“demorlSNB”)以外，和實施例9相同地制備，得到具有180～600μm的粒度分布范圍、而且作為有效成分含有20％百可得和30％種菌唑的水分散粒劑。
對比例10除了在實施例10中代替N-硬脂酰-L-谷氨酸二鈉(“AmisoftHS-21”，使用芳香族磺酸鈉甲醛液縮合物(“demorlSNB”)以外，和實施例10相同地制備，得到具有180～1000μm的粒度分布范圍、而且作為有效成分含有40％氟硫草定的水分散粒劑。
對比例11除了在實施例10中代替N-硬脂酰-L-谷氨酸二鈉(“AmisoftHS-21”，使用聚羧酸鈉(竹本油脂株式會社的商品名“NewkalgenWG-5”)以外，和實施例10相同地制備，得到具有180～1000μm的粒度分布范圍、而且作為有效成分含有40％氟硫草定的水分散粒劑。
對比例12除了在實施例11中代替N-硬脂酰-L-谷氨酸二鈉(“AmisoftHS-21”和N-椰子油脂肪酸酰-L-谷氨酸鈉(“AmisoftCS-11”)，使用改性木質磺酸鈉(“Banilex N”)以外，和實施例11相同地制備。其結果，得到是造粒物的形狀容易破碎的粉末狀可濕性粉劑、而且作為有效成分含有30％呋草黃的粉末狀可濕性粉劑。
對比例13除了在實施例11中代替N-硬脂酰-L-谷氨酸二鈉(“AmisoftHS-21”和N-椰子油脂肪酸酰-L-谷氨酸鈉(“AmisoftCS-11”)，使用芳香族磺酸鈉甲醛液縮合物(“demorlSNB”)以外，和實施例11相同地制備。其結果，得到是造粒物的形狀容易破碎的粉末狀可濕性粉劑、而且作為有效成分含有30％呋草黃的粉末狀可濕性粉劑。
對比例14除了在實施例13中代替N-椰子油脂肪酸酰-L-谷氨酸鈉(“AmisoftCS-11”)，使用芳香族磺酸鈉甲醛液縮合物(“demorlSNB”)以外，和實施例13相同地制備，得到具有180～1000μm的粒度分布范圍、而且作為有效成分含有30％呋草黃的水分散粒劑。
對比例15混合60份數含有50％在實施例1中制成的百可得的粉末和10份數硅藻土(“Zemlite3Y”)，再將115.5份數26％的十二烷基苯磺酸鈉水溶液噴霧后，進行混合，得到混煉物。所得到的混煉物在45℃干燥2小時后，再進行混合，造粒成不定形的顆粒。所得到的顆粒再在45℃干燥3小時后，進行篩分操作，就得到具有125～425μm的粒度分布范圍、而且作為有效成分含有30％百可得的水分散粒劑。
對比例16將20份數硅藻土(“Zemlite3Y”)混合在60份數含有50％的實施例2中制成的氟硫草定的粉末中，使用萬能粉碎機(“M20型”)進行粉碎。得到的混合物(平均粒徑約7μm)投入混煉機(臺式型ニ-ダ-PNV-5型”)中，邊滴下77份數26％的十二烷基苯磺酸鈉水溶液邊進行混煉后，使用擠出造粒機(“KAR-180型”)，用0.5mm篩子進行擠出造粒。得到的顆粒在45℃干燥3小時后，進行篩分操作，就得到具有180～1000μm的粒度分布范圍、而且作為有效成分含有30％氟硫草定的水分散粒劑。
對比例17混合80份數含有50％在實施例1中制成的百可得的粉末、8份數聚氧乙烯二烷苯基醚亞硫酸銨鹽、8份數月桂基硫酸鈉和9份數作為增量劑的粘土，使用前出的萬能粉碎機進行粉碎，得到作為有效成分含有40％百可得的可濕性粉劑。
表1
如表1所示，實施例1～14得到的水分散粒劑，水中破碎性、懸浮性和分散性的全部項目都是良好以上。
表2
如表2所示，實施例15得到的水分散粒劑，在硬度高的水(CIPAC標準水D)中的水中破碎性、懸浮性和分散性的全部項目都是良好。
表3
如表3所示，對比例1、2、4、6、7、9～11和16得到的水分散粒劑，水中破碎性、懸浮性和分散性的全部項目都是不良。對比例3、5、8和14得到的水分散粒劑，懸浮性和分散性是稍微不良。對比例12和13得到的可濕性粉劑，水中破碎性、懸浮性和分散性是良好，但造粒性不良。對比例15得到的可濕性粉劑，懸浮性和分散性是良好，但水中破碎性不良。另外，對比例1～14和16得到的水分散粒劑，和實施例得到的水分散粒劑相比，水分散時的平均粒徑大，推測這是因為凝集物多、表面活性劑的分散力不足而產生的。
生物效果試驗對在溫室中、在1×1.5m區域慣例栽培中的黃瓜(品種TopGreen)進行每1藥劑供給6株試驗。為了有效成分量成為表中所示的值，用水分別稀釋在實施例4和對比例17中得到的藥劑，在試驗開始時10葉期的黃瓜上，以1周間隔合計2次使用背負式自動噴霧器，將各藥劑的水溶液進行充分量(相當于300L/10a)散布。在最終散布18天后，對從各區全株的第6片葉至上位10片葉，調查其發病程度，從發病葉率和發病度按照下述的數學式2計算出防除價值。藥害適宜肉眼進行調查。
發病的程度級別指數0不發病。
5看到稍微發病。
1發病面積率不到5％。
2發病面積率大于或等于5％、不到25％。
3發病面積率大于或等于25％、不到50％。
4發病面積率大于或等于50％。
數學式1發病度＝∑(程度級別發病葉數×指數)×100÷(調查葉數×4)數學式2防除價值＝(無處理的發病度-處理區的發病度)×100÷無處理的發病度表4
如表4所示，實施例4得到的水分散粒劑是具有和對比例17得到的可濕性粉劑同等的防除效果，也不產生藥害。
在上述中，雖然記載了本發明的最佳實施方式，但這些是本發明的代表例，不應該是限定地解釋。本發明的只要不在本發明的宗旨或者范圍以外，是能夠進行追加、省略、取代以及其他的變更的。因此本發明不應該被解釋為限于上述說明，而是僅通過權利要求的范圍限定的。
產業上的應用可能性本發明的農業和園藝用水分散粒劑，雖然使用以往的難以制造水分散粒劑的、具有低于或等于70℃的熔點或者軟化點的農藥原藥，但由于作為分散劑使用N-酰基氨基酸鹽，在水中的破碎性和分散性優良。
另外，本發明的農業和園藝用水分散粒劑，在有效成分農藥原藥穩定地發生作用的同時，也不產生藥害，而且作為分散劑使用的N-酰基氨基酸鹽對人體或動物的刺激性低，并且在自然環境中分解，因此能夠降低多人體或環境的毒性。
再有，本發明的農業和園藝用水分散粒劑，由于還含有N-酰甲基牛磺酸鹽，即使應用于多量地含有Ca或Mg的硬水中時，在水中的破碎性和分散性也優良。
權利要求
1.農業和園藝用水分散粒劑，其特征在于，含有熔點或者軟化點為70℃或更低溫度的農藥原藥、N-酰基氨基酸鹽和吸附載體。
2.根據權利要求1所述的農業和園藝用水分散粒劑，其中，所述N-酰基氨基酸鹽具有碳原子數8～24的酰基。
3.根據權利要求1或2所述的農業和園藝用水分散粒劑，其中，所述N-酰基氨基酸鹽是選自甘氨酸、肌氨酸、丙氨酸、纈氨酸、亮氨酸、賴氨酸、精氨酸、谷氨酸、天冬氨酸、蛋氨酸、胱氨酸、半胱氨酸和苯丙氨酸的至少一種氨基酸的N-酰化物的鹽。
4.根據權利要求1～3中的任一權利要求所述的農業和園藝用水分散粒劑，其中，所述農藥原藥是以選自二甲丙乙凈、氟硫草定、呋草黃、氰氟草酯、哌草丹、丙草胺、戊草丹和百可得中的至少一種作為主成分。
5.根據權利要求1～4中的任一權利要求所述的農業和園藝用水分散粒劑，其中，所述吸附載體是從合成非晶態二氧化硅、硅藻土、沸石、綠坡縷石和酸性白土選擇的吸附載體。
6.根據權利要求1～5中的任一權利要求所述的農業和園藝用水分散粒劑，該水分散粒劑含有10～60質量％的所述農藥原藥、10～30質量％的所述N-酰基氨基酸和10～80質量％的所述吸附載體。
7.根據權利要求1～6中的任一權利要求所述的農業和園藝用水分散粒劑，其中，還含有芳香族磺酸鹽的甲醛液縮合物和木質磺酸鹽的至少一種。
8.根據權利要求7所述的農業和園藝用水分散粒劑，其中，相對于所述農藥原藥、所述N-酰基氨基酸、所述吸附載體及所述芳香族磺酸鹽的甲醛液縮合物和所述木質磺酸鹽的合計質量而言，所述芳香族磺酸鹽的甲醛液縮合物和所述木質磺酸鹽的比例是5～25質量％。
9.根據權利要求1～8中的任一權利要求所述的農業和園藝用水分散粒劑，其中，還含有N-酰甲基牛磺酸鹽。
10.根據權利要求9所述的農業和園藝用水分散粒劑，其中，所述N-酰甲基牛磺酸鹽具有碳原子數8～24的酰基。
11.根據權利要求9或10所述的農業和園藝用水分散粒劑，其中，相對所述農藥原藥、所述N-酰基氨基酸、所述吸附載體、所述芳香族磺酸鹽的甲醛液縮合物、所述木質磺酸鹽和N-酰基牛磺酸鹽的合計質量而言，所述N-酰基牛磺酸鹽的比例是0.5～10質量％。
全文摘要
本發明要解決的課題是提供農業和園藝用水分散粒劑，該水分散粒劑即使在使用以往難以制造水分散粒劑的、熔點或者軟化點為70℃或更低溫度的農藥原藥的情況下，投入水中后，也顯示優良的破碎性和分散性、而且無藥害。農業和園藝用水分散粒劑，其是通過將含有熔點或者軟化點為 70℃或更低溫度的農藥原藥、N－酰基氨基酸鹽和吸附載體的混合物造粒而得到的。另外，農業和園藝用水分散粒劑，其在上述水合物中還含有選自芳香族磺酸鹽的甲醛液縮合物和木質磺酸鹽的至少一種的。進而，農業和園藝用水分散粒劑，其在上述水合物中還含有N－酰甲基牛磺酸鹽。
文檔編號A01N25/14GK1741740SQ200480002610
公開日2006年3月1日 申請日期2004年1月21日 優先權日2003年1月23日
發明者廣川隆志, 后藤孝史, 瓜原一郎 申請人:日本曹達株式會社