專利名稱：殺蟲組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及用作實際應用的殺蟲制劑的制造領域，也就是說，涉及作為谷物和其它栽培物種子播種前拌種的殺蟲組合物，其是基于屬于氧硫雜環己二烯(oxathiin)系列和三唑(triazole)系列的活性化合物的聯合物。
背景技術：
在殺蟲制劑的制造實踐中，有一種已知的氧硫雜環己二烯(oxathiin)系列萎銹靈(carboxin)化合物[1，2]。它是用來防治散黑穗病的唯一化合物。然而，它對相關廣泛的疾病和病害微生物卻沒有影響。
已知的一種殺蟲組合物含有一種作為活性物質的氧硫雜環己二烯系列萎銹靈效用制劑[3]。這種組合物有更廣泛的作用范圍，盡管仍然不是一種充分有效的組合物。
同樣知道的一種殺蟲組合物含有一種作為活性組分的氧硫雜環己二烯系列萎銹靈效用物質和水[4]。這種制劑提供給植物種子游離態的鋅元素，盡管它的作用范圍仍然不是足夠廣泛的。
與所述溶液最接近的是一種組合物，其含有作為活性組分的效用物質，其含有氧硫雜環己二烯系列萎銹靈，殺真菌劑雙硫胺甲酰(thiram)，和用以提供懸浮液的水[5]。這種制劑(商品名Vitavax 200FF)有更廣泛的需求，但是除了萎銹靈，僅使用雙硫胺甲酰，對于使用，它的作用范圍不是非常的廣泛，這種制劑應用的標準比例是相當高的。
發明內容
本發明涉及提供殺蟲組合物的問題，由于組分和它們的質量比例構成的新穎組合物，該殺蟲組合物將允許擴大與處理栽培物有關的準備制劑和對病害微生物的作用范圍，可以增加它的功效，和相應地降低其使用率2.5-3倍，除此之外，增加農作物產量10-15％，以及擴大殺蟲劑的范圍。
現有問題可以通過殺蟲組合物來解決，其含有作為活性物質的氧硫雜環己二烯系列萎銹靈效用物質，其它的活性組分，和用以提供懸浮液的水。本溶液的新穎性在于它含有作為其它活性組分的效用物質三唑系列三唑乙醇(triadimenol)和戊唑醇(tebuconazol)，效用物質萎銹靈，三唑乙醇和戊唑醇的質量比例為(1…6)∶(0,7…4)∶(0,01…0,6)，相應地，所述組合物還含有輔助物質，其組分數量比率如下，克/升萎銹靈 100…600三唑乙醇 70…400戊唑醇 1…60輔助化合物 50…300水 加到1升。
本發明實施方式的分例可以按照以下示例，如組合物含有作為輔助物質的分散劑，抗菌劑，消沫劑，防凍劑，穩定劑，和染料，所有組分的數量比率如下，克/升萎銹靈 100…600三唑乙醇 70…400戊唑醇 1…60分散劑 50…200抗菌劑 加到15消沫劑 0.01…5抗凍劑 5…50穩定劑 0.5…5染料 3…30水 加到1升。
本組合物可以含有作為分散劑的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸鈉(sodium2-acrylamido-2-methylpropane sulphonic acid)或2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(2-acrylamido-2-methylpropane sulphonic acid)，或丙烯酸/丙烯酸酯共聚物(acrylic acid copolymer)，或丙烯酸/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物，或順丁烯二酸酐(maleic anhydrde)/丙烯酸共聚物。作為抗菌劑，殺蟲組合物可以含有美西銨(mecetronium)或苯扎氯銨(chloride benzalkonium)，或十二烷基雙丙三胺(dodecylbispropilenetriamine)，或十二烷基二甲基氯化銨(dodecyldimethyl ammonium chloride)，或1，6-二羥基-2，5-雙氧己烷(1，6-dihydroxy-2，5-dioxohexane)，或噻吩，或哇昕(vasin，內含活性化合物1，3，5-三-(β-羥乙基)-六氫對稱三嗪)。
本殺蟲組合物可以含有作為消沫劑的一種有機硅低聚體，例如，二硅氧烷(disiloxane)或聚甲基硅氧烷(polymethylsiloxane)和聚乙烯醇(polyvinyl alcohol)混合物，或乙酰化單甘油酯(acetylatedmonoglycerides)和琥珀酰化單甘油酯鉀(potassium succinylatedmonoglycerides)混合物，或聚甘油脂肪酸酯(polyglycerol fatty acidsester)。
本殺蟲組合物可以含有作為抗凍劑的乙二醇(ethyleneglycol)或聚乙二醇(polyethyleneglycol)，或乙氧基化單烷基酚(oxyethylatedmonoalkylphenol)。
本殺蟲組合物可以含有作為穩定劑的聚乙烯醇(polyvinyl alcohol)或縮水甘油基乙醚閉合乙酰烯醇乙氧基化物(glycidyl ether-blockedacetylenediol ethoxylate)。
本殺蟲組合物可以含有作為染料的若丹明類染料(rhodamine groupdye)。權利要求的殺蟲組合物的全部特征，即它包括作為活性組分效用物質的氧硫雜環己二烯系列萎銹靈，三唑系列三唑乙醇和戊唑醇效用物質，和輔助物質和水，根據權利要求的組分的數量比例，可以擴大終制劑處理植物栽培物抵抗病害微生物的作用范圍，增加它們的效用，和相應的降低其應用率，除此之外，增加農作物產量10-15％，以及擴展殺蟲劑的范圍。根據權利要求的新性質和數量的制劑組合物除了可以擴大它的作用范圍之外，還可以降低它的應用率2.5-3倍。
在相關的更廣泛的的農作物范圍冬小麥、春小麥、冬大麥、春大麥、冬黑麥、春黑麥、冬黑小麥、春黑小麥、燕麥、稻米、多年生牧草、谷物、春油菜、冬油菜、亞麻、芫荽、豌豆、粟、苜蓿、野豌豆、番茄、甘藍(母植物)、胡蘿卜(母植物)、花卉種子、定植花卉(鱗莖類，塊莖類，等)、和大豆，獲得的制劑已經被測試和證明了它的功效。應用權利要求的組合物可以有效控制的病害生物(疾病)包括堅黑穗病、散黑穗病、雪霉病、長蠕孢屬(Helminthosporium)根腐病、白粉病、褐銹蝕病、殼針孢屬(Septoria)葉斑病和大麥和小麥斑病。
由于本殺蟲劑組分萎銹靈，三唑乙醇和戊唑醇按照(1…6)∶(0,7…4)∶(0,01…0,6)數量比率使用，這些活性化合物的功效可以聯合發揮和相互促進，并且這些活性物質產生協同效應，以至于基于本發明組合物的制劑具有保護和防治特征就像系統抗真菌劑有廣泛的作用范圍。在本殺蟲組合物中使用分散劑、抗菌劑、消沫劑、防凍劑、穩定劑作為輔助劑，可以獲得穩定的制劑其表明最大限度的目標殺蟲特征。
使用2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸鈉或2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸，或丙烯酸/丙烯酸酯共聚物，或丙烯酸/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物，或順丁烯二酸酐/丙烯酸共聚物作為分散劑允許獲得均一的分散懸浮液。
使用抗菌的美西銨或苯扎氯銨，或十二烷基雙丙三胺，或十二烷基二甲基氯化銨，或1，6-二羥基-2，5-雙氧己烷，或噻吩，或哇昕增強了組合物的抗菌特性。
根據權利要求使用有機硅低聚體，例如，二硅氧烷(R3SiOSiR3)，作為消沫劑可以防止泡沫的形成。
使用乙二醇或聚乙二醇，或乙氧基化單烷基酚作為抗凍劑可以在低溫條件下使用和儲藏殺蟲組合物。
在所述的組合物中，以聚乙烯醇或縮水甘油基乙醚閉合乙酰烯醇乙氧基化物形式存在的穩定劑有效的穩定了所述的懸浮液。通常，最終制劑的顏色鑒定由若丹明類染料來確保。
在本組合物中，對每個組分物的數量范圍限制，是通過它的應用所達到的技術效果來確定。精確的確定每個組分的范圍使得所使用的活性化合物的功效特征被最優化的聯合發揮出來，相互提高，并且明顯自身。
權利要求的制劑滿足植物保護的所有需要，也就是農業生態的適應性，可分性，廣泛的作用范圍，和有效性。
因此，本發明溶液滿足“新穎性”，“創造性水平”的標準。本發明的實際實施具有以下示例的特征，其僅用以說明本發明的組合物而非限制。
本發明的最佳實施方式根據權利要求的溶液用簡式表示組合物的組成，其含有的構成組分具有以下的數量比率，克/升萎銹靈405.5三唑乙醇 98.0戊唑醇3.0分散劑-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸鈉 100.0抗菌劑-美西銨 3.0消沫劑-二硅氧烷 2.5抗凍劑-乙二醇 20.0穩定劑-聚乙烯醇 3.0若丹明類染料 20.0水加到1升。
按如下方法制備殺蟲組合物。
準確量取水的體積，其體積介于大約1升和殺蟲劑其它組分所占體積之間，在15-23℃倒入搪瓷容器中。然后，效用物質按照以下數量被加入水中405.5g萎銹靈，98.0g三唑乙醇，和3.0g戊唑醇，隨后徹底混合10分鐘直到形成懸浮液。此后，獲得的效用物質懸浮液加入100g的分散劑(2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸鈉)，3.0g的抗菌的美西銨，2.5g的消沫劑-有機硅低聚體(二硅氧烷)，20.0g的抗凍劑乙二醇，3.0g的穩定劑(聚乙烯醇)，和20.0g的若丹明類染料，對所有組分混合15分鐘。為了制備這種制劑，本殺蟲組合物中所述的每個組分的數量是根據在單位體積中的數量在工作條件下判斷的。獲得的各組分混合物進行攪拌處理，其中攪拌的填料速度為2-6l/min。在第一次攪拌后，獲得的懸浮液按照上述速度進行第二次攪拌處理。如果獲得的懸浮液不能達到說明書中規定的分散程度，就再次進行攪拌處理。獲得的懸浮物濃縮液是均質的，每個組分的物質都均一的分散到溶液中，這種溶液可以保持24小時。終制劑被加入到灌裝生產線上，并添裝入塑料罐。
效用物質的特征萎銹靈，5，6-二羥基-2-甲基-1，4-氧硫雜環己二烯-3-甲酰胺，屬于氧硫雜環己二烯類。它包括兩個結晶結構，其熔點是91.5-92.5和98-100℃，在溶液中變成一樣。在25℃條件下的溶解度在水中是0.017％，在乙醇中是21％，在汽油中是15％，在甲醇中是21％，在丙酮中是60％，和在二甲亞砜中是150％。商業產品含有97％的活性物質(a.s.)。在強酸和堿條件下降解。
低毒物質，大鼠口服LD503.8g/kg，兔子皮膚吸收超過8g/kg。在水解后通過釋放的苯胺，使用比色法或使用氮選擇檢測器的GLC法來確定殘余量。通過HPLC或紅外頻譜(IR-spectroscopy)方法分析產品。在國內使用的衛生容器中，在水中的最大容許濃度(MPC)是1.0mg/l。用來防治散黑穗病和堅黑穗病的處理種子用的系統殺真菌劑。在種子發芽過程中，它向內滲透和在內部抑制感染的發生。其向頂部轉移，防治新芽受一些土壤病原體的感染。其兩個二態的變構體具有相同的生物活性。其可以影響呼吸過程，比如在三羧酸循環中抑制琥珀酸氧化生成延胡索酸。抑制線粒體復合物II。
三唑乙醇1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三氮唑-1-基)-丁-2-醇。屬于三唑類。無色結晶體，m.p.121-127℃。在水中的溶解度很低(0.0095％)，在丙醇和二氯甲烷中的溶解度是10-20％，在甲苯中是2-5％。在酸和堿介質中穩定。其存在兩種立體異構體三唑乙醇I(活性更大)和II。中毒性或低毒性，給大鼠口服LD50700-1500mg/kg，小鼠口服1300mg/kg，鵪鶉口服10g/kg，在大鼠中皮膚吸收超過5g/kg。殘留量通過GLC(氣液相色普法)測定。用來防治散黑穗病和堅黑穗病的處理種子用的系統殺真菌劑。快速滲透進入植物。在試驗中，防治白粉病和銹蝕病的系統保護性作用大約4-8天。抑制不同生物和生態起源的白粉病媒介物。在冷和濕的氣候中活性降低。在處理春小麥和大麥種子過程中，10-25％的產品滲透進入植物，46-47％被土壤吸收。顯示出特定的生長調控作用，特別是對谷物種子經處理(250g a.s./ton)，抑制了第一片葉的出現和干擾它的向地性。抑制麥角固醇的生物合成，干擾羊毛甾醇14位碳或亞甲基二氫羊毛甾醇24位碳的二甲基化作用，其是真菌中硬脂酸甘油酯合成的中間產物。除此之外，用三唑乙醇處理種子可以保護谷類植物抵抗如銹蝕病(在之前顯示)，保護黑小麥抵抗黑葉斑病，和保護大麥抵抗喙孢葉枯病和灰雪霉病。可以用其噴灑蔬菜植物抵抗白粉病和其它的蔬菜，甜菜，煙草，啤酒花的疾病，以及抵抗大麥的線條病和喙孢葉枯病，在1,5-2l/ha條件下。
戊唑醇，RS-1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-3-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)戊-3-醇。屬于三唑類。無色結晶物，m.p.104，7℃，在水中的溶解度是0.032％，在有機溶劑中易于溶解。在pH值從4-9范圍內不水解。在20℃的半衰期超過一年。低毒性，大鼠口服LD503.9-5g/kg，小鼠中口服1.6-3.9g/kg，在大鼠中吸收毒性超過5g/kg。具有保護性和系統功效作用的殺真菌劑。抑制植物病原體細胞膜的麥角固醇的生物合成，抑制14位碳的二甲基化作用。產生的A-固醇也影響新陳代謝，在這里戊唑醇與其它的三唑乙醇是不同的。
例1中組合物的特征紅色或鮮橙色液體，沒有任何特別的氣味，密度為1.12g/cm3，pH為6-8。加入水形成穩定的懸浮液。當溫度超過200℃時降解。
例1中的組合物，急性口服毒性LD50在大鼠中超過5000mg/kg。在大鼠中制劑的急性皮膚毒性LD50超過4000mg/kg。在大鼠中急性呼吸毒性LC50是在9283mg/m3之上。根據以危險程度劃分的衛生殺蟲劑分類，本制劑屬于急性口服和皮膚毒性的危險第四級，和屬于呼吸毒性的危險第三級。
沒有顯示皮膚吸收作用。組合物對眼黏膜有弱刺激作用。根據危險程度劃分的衛生殺蟲劑分類，組合物屬于皮膚刺激作用危險第四級，和屬于眼黏膜作用危險第三級。它沒有顯示導致過敏的特征，按照危險程度劃分的衛生殺蟲劑分類屬于危險第四級。
例2-8的實施方式與例1相似，相應的每個例子的詳細數據列在表2中。
表1顯示本發明組合物的大致特征。列在此表的數據是根據例1-8的組合物特征所得。
表1組合物的一般特征
表2權利要求的殺蟲組合物的數量特征
表3對冬小麥種子拌種應用的有效性
表3所列數據是關于生物有效性，其為殺蟲組合物在田地試驗中獲得的用來防治經種子和土壤傳播的冬小麥主要疾病由植物致病真菌鐮刀屬菌(Fusarium spp.)引起的小麥根腐病，堅黑穗病(小麥網腥黑粉菌Tilletia caries)和散黑穗病(小麥散黑粉菌Ustilago tritici)。
表4春小麥種子拌種應用的有效性
表4所列數據是關于生物有效性，其為殺蟲組合物在田地試驗中獲得的用來防治經種子和土壤傳播的春小麥主要疾病由植物致病真菌鐮刀菌屬菌引起的小麥根腐病，堅黑穗病。
表5春大麥種子拌種應用的有效性
表5所列數據是關于生物有效性，其為殺蟲組合物在田地試驗中獲得的用來防治經種子和土壤傳播的春大麥主要疾病的由植物致病真菌鐮刀菌屬根腐離蠕孢菌(Bipolaris sorokiniana)和大麥網斑內臍蠕孢(Drechslera teres)引起的大麥根腐病，和大麥散黑穗病(裸黑粉菌Ustilago nuda)。
工業適用性本發明可以在工業上應用，作為谷物類和其它栽培物種子播種前進行拌種處理的殺蟲組合物，其是基于屬于氧硫雜環己二烯系列和三唑系列的活性化合物的組合物。
權利要求
1.一種殺蟲組合物，含有作為活性組分的氧硫雜環己二烯系列萎銹靈效用化合物和用以提供懸浮液的水，其特征在于它含有作為其它活性組分的三唑系列三唑乙醇和戊唑醇效用化合物，效用化合物的萎銹靈、三唑乙醇和戊唑醇的質量比率為(1...6)∶(0.7...4)∶(0.01...0.6)，相應地，所述組合物還含有輔助物質，組分數量比例如下，克/升萎銹靈 100...600三唑乙醇 70...400戊唑醇 1...60輔助物質 50...300水 加到1升。
2.根據權利要求1所述的殺蟲組合物，其特征在于它含有作為輔助物質的分散劑、抗菌劑、消沫劑、抗凍劑、穩定劑和染料，所有組分數量比例如下，克/升萎銹靈 100...600三唑乙醇 70...400戊唑醇 1...60分散劑 50...200抗菌劑 加到15消沫劑 0.01...5抗凍劑 5...50穩定劑 0，5...5染料 3...30水 加到1升。
3.根據權利要求1或2所述的殺蟲組合物，其特征在于它含有作為分散劑的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸鈉或2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸，或丙烯酸/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物，或順丁烯二酸酐/丙烯酸共聚物。
4.根據權利要求1或2所述的殺蟲組合物，其特征在于它含有作為殺菌劑的美西銨或苯扎氯銨，或十二烷基雙丙三胺，或十二烷基二甲基氯化銨，或1，6-二羥基-2，5-雙氧己烷，或噻吩，或哇昕。
5.根據權利要求1或2所述的殺蟲組合物，其特征在于它含有作為消沫劑的有機硅低聚體，例如，二硅氧烷，或聚甲基硅氧烷和聚乙烯醇的混合物，或乙酰化單甘油酯和琥珀酰化單甘油酯鉀的混合物，或聚甘油脂肪酸酯。
6.根據權利要求1或2所述的殺蟲組合物，其特征在于它含有作為抗凍劑的乙二醇或聚乙二醇，或乙氧基化單烷基酚。
7.根據權利要求1所述的殺蟲組合物，其特征在于它含有作為穩定劑的聚乙烯醇或縮水甘油基乙醚閉合乙酰烯醇乙氧基化物。
8.根據權利要求1所述的殺蟲組合物，其特征在于它含有作為染料的一種若丹明類染料。
全文摘要
本發明基于一種殺蟲組合物，其含有作為活性組分的氧硫雜環己二烯系列萎銹靈的效用物質，其它活性組分，和用以提供懸浮液的水。本發明溶液的新穎性在于它的含有作為其它活性組分的三唑系列三唑乙醇和戊唑醇的效用物質，萎銹靈，三唑乙醇和戊唑醇效用物質的質量比例為(1…6)∶(0.7…4)∶(0.01…0,6)，相應地，所述的組合物還含有輔助物質，其組分數量比例如下萎銹靈100…600，三唑乙醇70…400，戊唑醇1…60，輔助化合物，50…300，加水到1升。
文檔編號A01N43/32GK1933729SQ200480041812
公開日2007年3月21日 申請日期2004年12月31日 優先權日2003年12月31日
發明者謝爾吉·維克托羅維奇·庫利科夫, 尤里·瓦西里奧維奇·特舒克, 奧列格·米科拉約維奇·達維杜克 申請人:現實公司