專利名稱：木材寄生線蟲用熏蒸劑以及木材熏蒸方法
技術領域：
本發明涉及木材寄生線蟲用熏蒸劑。更詳細地說，本發明涉及將碘甲烷(CH3I)溶解在液化二氧化碳氣體中而形成的木材寄生線蟲用熏蒸劑和木材熏蒸方法。
背景技術：
從植物防疫的觀點出發，輸入到日本的農林作物必須經過檢查，根據需要還必須通過熏蒸等將有害的動植物驅除，以謀求防止未在日本國內生存的有害動植物的侵入繁殖。對于輸入木材而言，從同樣的觀點出發，也由輸入木材檢疫條款給出了消毒方法的標準，要實施消毒。作為以該目的目前被實用化的輸入木材的處理方法，正在實施利用溴甲烷等藥劑進行的處理方法、浸沒在水中進行處理的物理方法和組合上述兩種方法的方法，但這些方法中，實施得最為頻繁的是使用了溴甲烷的熏蒸方法。該方法簡單、效果也確實，因此被廣泛地應用。但是，溴甲烷是臭氧層破壞的原因物質之一，近年來從地球環境保護的觀點出發，限制溴甲烷使用的傾向有所增強。
在輸出入貨物中多使用木材捆包材，其基本上是使用沒有經過任何處理的胚材制作的。因此，有害動植物有可能附著、寄生在木材捆包材中而侵入到輸出入國內。
中國在2001年對由美國和日本輸出的貨物的使用了針葉樹的捆包材發表了緊急檢疫措施。為了防止作為松樹枯萎的原因的松木線蟲的侵入，要求進行熱處理。之后，巴西、俄羅斯、芬蘭和EC各國也采取了同樣的檢疫措施。
在2002年，FAO的植物檢疫措施暫定委員會選取了“國際貿易中的木制捆包材的規定指南”，其作為植物檢疫措施相關的國際標準被主要國家引入。
在上述“國際貿易中的木制捆包材的規定指南”中，作為木材捆包材相關的、且被認可的措施記載有(1)熱處理(木材的中心溫度為56℃、30分鐘)、(2)窖內烘干、(3)防腐劑的加壓注入、(4)溴甲烷熏蒸。
在這種狀況下，作為代替溴甲烷的熏蒸劑，提出了以異硫氰酸甲酯(特許第2887746號公報)或以其和硫酰氟(特開2001-31501號公報)作為有效成分的熏蒸劑、以及以碘甲烷作為有效成分的熏蒸劑(特開2003-136506號公報)。但是，這些物質均與作為木材害蟲的昆蟲的熏蒸劑相關，與上述檢疫措施有關的松木線蟲等木材寄生線蟲相關的熏蒸劑和熏蒸方法還是未知的。
發明內容
在認可的木材捆包材相關處置中，熱處理、窖內烘干和防腐劑的加壓注入等均需要設備，消毒場所受到限制，不能夠簡單地實施，而甲烷熏蒸是比較廉價、簡單的消毒方法，但如上所述，溴甲烷作為臭氧層破壞物質，其使用在世界范圍內被限制。
因此，本發明的目的在于提供代替溴甲烷的新型木材寄生線蟲用熏蒸劑及木材的熏蒸方法。
本發明人等深入地研究了代替溴甲烷的、簡單、廉價、在任何地方都可以對木材實施消毒的熏蒸劑。結果發現碘甲烷與溴甲烷同樣，對線蟲顯示了優異的殺蟲效果，但由于沸點高達42.5℃，因此不能直接用于寄生在木材中的線蟲的熏蒸，但如果使其溶解在液化二氧化碳氣體中，則通過液化二氧化碳氣體的高壓，能夠以微粒的狀態將碘甲烷噴霧、擴散導入到處理室內，導入的碘甲烷微粒在短時間內氣化，從而可以將寄生在木材內的線蟲驅除(熏蒸)。進而，確認了通過將選自硫酰氟、異硫氰酸甲酯、膦、氧化乙烯、硫化碳酰和環氧丙烷之中的1種、2種或更多種化合物與溶解在液化二氧化碳氣體中的碘甲烷并用，同樣可以高效地將寄生在木材內的線蟲驅除，從而完成了本發明。
即，本發明提供下述木材寄生線蟲用熏蒸劑和木材熏蒸方法。
1.一種木材寄生線蟲用熏蒸劑，其特征在于，其是將碘甲烷溶解在液化二氧化碳氣體中而形成的。
2.上述1所述的木材寄生線蟲用熏蒸劑，其中，液化二氧化碳氣體中的碘甲烷的濃度為20～90質量％。
3.一種木材熏蒸方法，其特征在于，將溶解在液化二氧化碳氣體中的碘甲烷與選自硫酰氟、異硫氰酸甲酯、膦、氧化乙烯、硫化羰和環氧丙烷之中的1種、2種或更多種化合物并用，從而將木材寄生線蟲殺死。
具體實施例方式
本發明中，作為熏蒸劑的有效成分使用的碘甲烷如上所述，沸點為42.5℃，對作為熏蒸劑來說為高沸點。因此，本發明人等研究了碘甲烷對各種液化高壓氣體的溶解性。結果確認了碘甲烷很好地溶解在二氧化碳氣體(液化狀態的容器內的壓力約為6MPa)；溶解了的碘甲烷由于在液化二氧化碳氣體所具有的壓力下能夠噴出，因此從容器中噴出時噴霧、擴散成為微粒狀，碘甲烷易于迅速地氣化，可以用于檢疫熏蒸的目的。由于液化二氧化碳氣體廉價、惰性、穩定、且幾乎沒有毒性，因此具有可以期待有效成分僅表現出其原有藥效、不燃燒性、可以在壓力高、廣闊的空間內大量噴霧等優點。
碘甲烷相對于液化二氧化碳氣體會任意地溶解。對于木材寄生線蟲用熏蒸劑而言，作為有效成分的碘甲烷在液化二氧化碳氣體中的濃度可以在20～90質量％下使用，優選為30～80質量％，特別優選為40～60質量％。碘甲烷在液化二氧化碳氣體中的濃度越低(氣體壓力越高)，則生成微粒狀的碘甲烷；但如果過低，則為了獲得所需效果，必需大量的二氧化碳氣體，效率低。另外，碘甲烷在液化二氧化碳氣體中的濃度如果超過90質量％，則不能得到充分的噴射壓，含有碘甲烷的粒徑變大，揮發蒸散效果降低。
使碘甲烷溶解在二氧化碳氣體中的藥劑的使用量，即熏蒸所必需的碘甲烷的量(氣化量)根據處理體系的密封狀態、處理區域的溫度、處理時間等具體實施條件的不同而不同，在密封條件下、環境溫度為10～25℃、處理時間為24～48小時下進行熏蒸時，以50～110g原體/m3的藥量即可以完全地殺死木材寄生線蟲。
本發明的木材寄生線蟲用熏蒸劑以溶解在液化二氧化碳氣體中的碘甲烷或者以其和選自硫酰氟、MITC、膦、氧化乙烯、硫化羰和環氧丙烷之中的1種、2種或更多種化合物作為有效成分。
當在溶解于液化二氧化碳氣體中的碘甲烷中進一步組合使用選自硫酰氟、MITC、膦、氧化乙烯、硫化羰和環氧丙烷之中的1種、2種或更多種化合物時，對木材寄生線蟲的殺蟲效果可以得到各個化合物的使用量與單獨使用時相比能夠減少的效果(協同效果)。
溶解在液化二氧化碳氣體中的碘甲烷與選自硫酰氟、MITC、膦、氧化乙烯、硫化羰和環氧丙烷之中的1種、2種或更多種其它有效化合物的組合的實施方式沒有特別限定。還可以基本上同時將溶解在液化二氧化碳氣體中的碘甲烷和上述其它有效化合物的單劑進行噴霧。
溶解在液化二氧化碳氣體中的碘甲烷與選自硫酰氟、MITC、膦、氧化乙烯、硫化羰和環氧丙烷之中的1種、2種或更多種其它有效化合物的使用比根據使用藥劑的組合和成為熏蒸處理對象的木材的種類和狀態的不同而不同，但通常為1∶0.1(前者為碘甲烷)～0.5∶1。
對于本發明的熏蒸方法而言，例如在裝有木材的處理室內，利用液化二氧化碳氣體的壓力將溶解在液化二氧化碳氣體中的碘甲烷投藥；或者適當組合溶解在上述液化二氧化碳氣體中的碘甲烷和選自硫酰氟、MITC、膦、氧化乙烯、硫化羰和環氧丙烷之中的1種、2種或更多種其它有效化合物，并導入到裝有木材的處理室內進行投藥。
即，本發明的熏蒸劑的投藥例如如上所述，使其在上述處理室內揮發或者噴霧而實施。
具體地說，利用液化二氧化碳氣體的壓力，將溶解在液化二氧化碳氣體中的碘甲烷或者將溶解在上述液化二氧化碳氣體中的碘甲烷和上述其它有效成分噴射到密封的上述處理室內的木材上，在規定溫度下處理木材規定時間，從而將木材寄生線蟲殺死。
溶解在液化二氧化碳氣體中的碘甲烷由于在液化二氧化碳氣體所具有的壓力下能夠噴出，因此從容器中噴出時噴霧、擴散成為微粒狀，碘甲烷易于迅速地氣化，達到檢疫熏蒸的目的。
投藥量根據線蟲的種類和形態、木材的種類和數量、處理室的形狀、溫度等的不同而不同，為碘甲烷時，通常每1m3處理室使用30～120g、優選使用50～110g。另外，當以上述使用比并用碘甲烷和上述其它有效化合物時，碘甲烷的使用量可以比上述通常的使用量少。
其它的熏蒸條件可以基本與慣用方法相同。例如，使用碘甲烷時的熏蒸溫度為5℃以上，但由于在低溫下需要較多藥量，因此優選為15℃以上。熏蒸時間可以根據藥量和熏蒸溫度而改變，但通常為24小時。
作為熏蒸方法，可以列舉出帳篷熏蒸、母船熏蒸、駁船熏蒸、倉庫熏蒸等。
成為對象的熏蒸木材的產地、種類、形狀等沒有特別限定。木材的產地和種類為美國木材(針葉樹)、北洋木材(針葉樹)、南洋木材(闊葉樹)等。作為形狀，除了原木圓木之外還包括方木、板等制材。
作為成為殺蟲對象的木材寄生線蟲的例子，特別重要的是寄生在松樹上的松木線蟲，其為所列舉的典型的例子，但適用對象并不限定于此。
根據本發明的熏蒸方法，能夠以簡單的方法、廉價地且高效地驅除寄生在木材的樹皮下和木材內的線蟲。
實施例以下列舉出制劑例、實施例說明本發明，但這只是用于說明本發明的例子，本發明并不限定于這些制劑例、實施例。
制劑例1在高壓貯氣瓶中裝入稱好的1000g碘甲烷，然后填充液化二氧化碳氣體進行溶解，從而調制液化二氧化碳氣體中的碘甲烷濃度為50質量％的木材寄生線蟲用熏蒸劑。
實施例1將寄生有松木線蟲的紅松木制成15cm方材、10cm方材和2cm×10cm板材，并分別切成1m的長度。在管式框架內適當放置各木材，堆積以達到1m3容積。用熏蒸片材覆蓋管式框架，制作2.0m3容積的帳篷。將160g/m3的在制劑例1中調制的碘甲烷制劑(以碘甲烷計為80g/m3)噴射到帳篷內進行投藥，在15℃下熏蒸24小時。熏蒸結束后開放帳篷，放置供試木材1周。線蟲調查利用貝爾曼(Baermann)法進行。將在熏蒸處理前的檢查中每100g木片寄生有10,000只以上的松木線蟲的木材作為研究對象。分別供試15cm方材、10cm方材、板材各3根，從每根供試木材的3個位置以上的部位采集100g木片，調查其中的線蟲數。結果，在熏蒸處理區的木材中沒有發現存活線蟲，達到100％殺蟲。
實施例2與實施例1同樣地進行熏蒸效果試驗。除了將溫度條件改為10℃、將在制劑例1中調制的碘甲烷制劑的投藥量改為192g/m3(以碘甲烷計為96g/m3)以外，其它與實施例1條件相同。但是，不將碘甲烷制成制劑，而是直接用注射器注入到帳篷內，并設定投藥的對照區域。結果，在對照區域(碘甲烷投藥量96g/m3)只得到了98％的殺線蟲效果，但在投藥了由本發明的制劑例1調制的碘甲烷的區域確認了100％的殺線蟲效果。進行檢疫消毒時，必須100％殺蟲，本發明的有效性明確。
實施例3
與實施例1同樣地進行熏蒸效果試驗。除了將在制劑例1中調制的碘甲烷制劑的投藥量改為50g/m3(以碘甲烷計為25g/m3)、再以25g/m3同時投藥硫酰氟以外，其它與實施例1條件相同。另外，設定單獨投藥硫酰氟的對照區域。結果，在對照區域(硫酰氟投藥量50g/m3)只得到了89％的殺線蟲效果，但在同時投藥了由本發明的制劑例1調制的碘甲烷和硫酰氟的區域確認了100％的殺線蟲效果。
本發明提供代替作為臭氧層破壞物質從而其使用在世界范圍內被限制的溴甲烷、可以簡單、廉價、在任何地方都可實施木材消毒的木材寄生線蟲用熏蒸劑和木材熏蒸方法。碘甲烷的沸點為42.5℃，對作為熏蒸劑來說為高沸點，因此不能直接用于寄生在木材中的線蟲的熏蒸，但如果將其溶解在液化二氧化碳氣體中后導入到處理室內，則通過液化二氧化碳氣體的高壓以微粒的狀態被噴霧、擴散，因此可以在短時間內氣化，從而將寄生在木材內的線蟲100％驅除。另外，如果將溶解在上述液化二氧化碳氣體中的碘甲烷與選自硫酰氟、異硫氰酸甲酯(以下有時簡記為MITC)、膦、氧化乙烯、硫化羰和環氧丙烷之中的1種、2種或更多種其它有效化合物基本上同時投藥，則可以得到較高的熏蒸效果。
權利要求
1.一種木材寄生線蟲用熏蒸劑，其特征在于，其是將碘甲烷溶解在液化二氧化碳氣體中而形成的。
2.權利要求1所述的木材寄生線蟲用熏蒸劑，其中，液化二氧化碳氣體中的碘甲烷的濃度為20～90質量％。
3.一種木材熏蒸方法，其特征在于，將溶解在液化二氧化碳氣體中的碘甲烷與選自硫酰氟、異硫氰酸甲酯、膦、氧化乙烯、硫化羰和環氧丙烷之中的1種、2種或更多種化合物并用，從而將木材寄生線蟲殺死。
全文摘要
本發明提供一種木材寄生線蟲用熏蒸劑，其特征在于，其使用溶解在液化二氧化碳氣體中的碘甲烷來代替作為臭氧層破壞物質從而其使用在世界范圍內被限制的溴甲烷；或者其特征在于，將上述碘甲烷與選自硫酰氟、異硫氰酸甲酯、膦、氧化乙烯、硫化羰和環氧丙烷之中的1種、2種或更多種化合物并用；本發明還提供一種木材熏蒸方法，其特征在于，使用上述熏蒸劑將木材寄生線蟲殺死。
文檔編號A01N25/06GK101043814SQ200580030400
公開日2007年9月26日 申請日期2005年9月9日 優先權日2004年9月10日
發明者阿部豐, 久田芳夫, 板橋亨, 宮地宏幸, 相馬幸博, 松本安生, 小松仁 申請人:八洲產業株式會社, 社團法人日本薰蒸技術協會, 愛利思達生物化學品有限公司