專利名稱：：殺蟲組合物的制作方法
技術領域：
：本發明涉及一種殺蟲組合物。由式(I)給出的酯化合物其中R1代表氫原子或甲基，R2代表氫原子，甲基，甲氧基或甲氧基甲基，是已知作為EP60617A、JP7-17916A、JP2001-302590A、JP2001-302591A和JP2004-229664A中的殺蟲組合物的活性成分。上述殺蟲組合物的光穩定性不夠，因此需要開發含式(I)酯化合物的穩定的殺蟲組合物。本發明提供了對光穩定的殺蟲組合物。該殺蟲組合物包含式(I)的酯化合物和二(2，3，3，3-四氯丙基)醚，其中二(2，3，3，3-四氯丙基)醚是酯化合物重量的5至100倍。該酯化合物在上述參考文獻中是已知的，并且它們可通過其中所述的方法制備。酯化合物的實例包括2，2，3，3-四甲基環丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基芐)酯，2，2，3，3-四甲基環丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟芐)酯，2，2，3，3-四甲基環丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟-4-甲基芐)酯，2，2，3，3-四甲基環丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟-4-甲氧基芐)酯，2，2，3-三甲基環丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基芐)酯，2，2，3-三甲基環丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟芐)酯，2，2，3-三甲基環丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟-4-甲基芐)酯，1R-2，2，3-三甲基環丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基芐)酯，1R-2，2，3-三甲基環丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟芐)酯，1R-2，2，3-三甲基環丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟-4-甲基芐)酯，1R-反式-2，2，3-三甲基環丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基芐)酯，1R-反式-2，2，3-三甲基環丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟芐)酯，1R-反式-2，2，3-三甲基環丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟-4-甲基芐)酯。該酯化合物基于環丙烷環上的不對稱碳原子可具有光學異構體，因此本發明包括任何活性異構體及其混合物。二(2，3，3，3-四氯丙基)醚可商購，例如由Sankyo化工工業有限公司生產。本發明可使用市售的二(2，3，3，3-四氯丙基)醚。本發明的殺蟲組合物還可進一步含有固體載體。固體載體的實例包括用于電蚊香片(matforelectricheating)的纖維性載體和多孔載體以及殺蟲線香基材(insecticidalcoilmaterial)。纖維性載體的典型實例包括天然纖維(例如紙漿、棉絨)和合成纖維(例如聚酯、聚丙烯酸酯)。多孔載體的典型實例包括陶器和陶瓷板。一般來說，線香基材主要是由一種或多種助燃劑和一種或多種粘合劑組成。助燃劑的實例包括干植物粉如木粉，除蟲菊渣，柑橘皮粉，棕櫚油粉，椰子殼粉和胡桃殼粉；碳粉如木炭粉，活性炭粉和煤粉；以及它們的混合物。粘合劑的實例包括聚合物如Tabu粉(Matilussp.的干粉)，淀粉(例如木薯淀粉、玉米淀粉、小麥淀粉)，酪蛋白，Siam糊，甲基纖維素，羧甲基纖維素和聚乙烯醇，及其混合物。助燃劑和粘合劑的重量比一般在8∶2至6∶4的范圍。當本發明的殺蟲組合物含有固體載體時，式(I)的酯化合物的含量通常為0.001-1.0％重量。當固體載體為殺蟲線香基材時，式(I)的酯化合物的含量優選為0.01-0.5％重量。當本發明的殺蟲組合物含有固體載體時，二(2，3，3，3-四氯丙基)醚的含量通常為0.05-25％重量。當固體載體為殺蟲線香基材時，二(2，3，3，3-四氯丙基)醚的含量優選為0.05-5％重量。此外，本發明的殺蟲組合物可含有表面活性劑或其它助劑如芳香劑、著色劑和抗微生物劑。表面活性劑的實例包括烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，烷基芳基磺酸鹽，聚氧化烯烷基醚，聚氧化烯烷基芳基醚，聚氧化烯苯乙烯基苯基醚，多元醇酯和糖醇衍生物。含固體載體的殺蟲組合物可通過以下方法(A)或(B)制備。方法(A)將式(I)的酯化合物、二(2，3，3，3-四氯丙基)醚和任選的表面活性劑或助劑溶于有機溶劑中，其中二(2，3，3，3-四氯丙基)醚的重量是該酯化合物重量的5至100倍，用該溶液浸漬固體載體，然后任選干燥。有機溶劑的實例包括飽和烴溶劑，酯溶劑，酮溶劑和醇溶劑。飽和烴溶劑包括直鏈和支鏈烴，脂環烴及其混合物。典型實例為Norpar13(由ExxonMobil生產的直鏈飽和烴)，Norpar15(由ExxonMobil生產的直鏈飽和烴)，IsoparG(由ExxonMobil生產的支鏈飽和C9-12烴)，IsoparH(由ExxonMobil生產的支鏈飽和C10-13烴)，IsoparM(由ExxonMobil生產的支鏈飽和C11-16烴)，IsoparV(由ExxonMobil生產的支鏈飽和C13-20烴)，ExxsolD40(由ExxonMobil生產的飽和脂環烴)，ExxsolD80(由ExxonMobil生產的飽和脂環烴)，ExxsolD110(由ExxonMobil生產的飽和脂環烴)和ExxsolD130(由ExxonMobil生產的飽和脂環烴)。煤油也可用于飽和烴溶劑。酯溶劑包括a)C6-C10飽和二元脂肪酸的C3-C10醇二酯(例如，式ROOC(CH2)nCOOR’的酯溶劑，其中n為4-8的整數，R和R’中的碳原子數為3-10)，b)被羥基或乙酸基取代的C4-C6脂肪酸的C3-C10醇酯，c)C12-C18飽和一元脂肪酸的C3-C10醇酯(例如，式RCOOR’的酯溶劑，其中R中碳原子數為11-17，R’中碳原子數為3-10)，和d)鄰苯二甲酸二(C3-C10)烷基酯。典型實例包括飽和二元脂肪酸酯如己二酸二異癸酯，己二酸二異壬酯，己二酸二辛酯，癸二酸二辛酯，癸二酸二(2-乙基己)酯，癸二酸二丁酯，壬二酸二(2-乙基己)酯，壬二酸二己酯；羥基脂肪酸酯如蘋果酸二(2-乙基己)酯；乙酸基脂肪酸酯如乙酰檸檬酸三丁酯；飽和一元脂肪酸酯如月桂酸(2-乙基己)酯，棕櫚酸異丙酯，豆蔻酸異丙酯；和鄰苯二甲酸酯如鄰苯二甲酸二異癸酯和鄰苯二甲酸二(2-乙基己)酯。酮溶劑的典型實例為丙酮和乙基甲基酮。醇溶劑的典型實例為甲醇，乙醇和2-丙醇。在該制備方法中，式(I)的酯化合物的濃度通常為0.1至10％重量。濃度可依據固體載體的類型來確定。方法(B)混合式(I)的酯化合物、二(2，3，3，3-四氯丙基)醚、固體載體和任選的表面活性劑或助劑，其中二(2，3，3，3-四氯丙基)醚的重量是酯化合物重量的5至100倍，然后任選與水捏合，成型并干燥。當該殺蟲組合物為殺蟲線香或電加熱蚊香片時，可將其按原樣包裝于盒中。但是，各殺蟲組合物可單獨或多個一起包裝，然后裝于盒中長期保存。包裝材料可以是紙、玻璃紙、布、鋁膜或樹脂膜。樹脂膜的實例包括聚乙烯(例如低密度聚乙烯、高密度聚乙烯)，聚丙烯(例如非取向聚丙烯、取向聚丙烯)，聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯、聚酰胺和聚對苯二甲酸乙二醇酯。以上所得的殺蟲線香或片可以按常規方法使用。也就是說，將殺蟲線香在昆蟲的棲息地(例如，家庭、辦公室、畜棚)或其鄰近區域點燃。殺蟲線香的燃燒使得式(I)的酯化合物蒸發，從而控制諸如蚊子、蒼蠅和蟑螂之類的昆蟲。另一方面，將殺蟲片在加熱板上加熱至約120至180℃，從而使式(I)的酯化合物蒸發以防治昆蟲。本發明的殺蟲組合物可有效防治雙翅目昆蟲如庫蚊屬(Culexspp.)(例如淡色庫蚊(Culexpipienspallens)、三帶喙庫蚊(Culextritaeniorhynchus))，伊蚊屬(Aedesspp.)(例如埃及伊蚊(Aedesaegypti)、白紋伊蚊(Aedesalbopictus))，按蚊屬(Anophelesspp.)(例如中華按蚊(Anophelessinensis))，蠅科(Muscidae)(例如家蠅(Muscadomestica)、廄腐蠅(Muscinastabulans)、夏廁蠅(Fanniacanicularis))，麗蠅科(Calliphoridae)，麻蠅科(Sarcophagidae)，毛蠓科(Psychodidae)和蚤蠅科(Phorodae)；和網翅目(Dictyoptera)昆蟲如德國小蠊(Blattellagermanica)，黑胸大蠊(Periplanetafuliginosa)，美洲大蠊(PeriplanetaAmericana)，褐斑大蠊(Periplanetabrunnea)和東方蜚蠊(Blattaorientalis)。實施例下面對本發明進行詳細說明；但本發明并不限于以下實施例。制備實施例1通過將2，2，3，3-四甲基環丙烷羧酸2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基芐酯溶于丙酮制備濃度為1.25w/v％的溶液(下文稱為“酯溶液(A)”)。此外，通過將二(2，3，3，3-四氯丙基)醚溶于ExxsolD80(由ExxonMobil生產的飽和脂環烴)制備濃度為2.5w/v％的溶液(下文稱為“醚溶液(X)”)。用微量注射器在無活性成分的直徑11.8cm、厚4mm且成對重25g的殺蟲線香基材上均勻滴加1ml酯溶液(A)和2.5ml醚溶液(X)的混合液，然后室溫放置1小時，得到本發明的殺蟲組合物。制備實施例2通過將二(2，3，3，3-四氯丙基)醚溶于ExxsolD80(由ExxonMobil生產的飽和脂環烴)制備濃度為5.0w/v％的溶液(下文稱為“醚溶液(Y)”)。用微量注射器在無活性成分的直徑11.8cm、厚4mm且成對重25g的殺蟲線香基材上均勻滴加1ml酯溶液(A)和2.5ml醚溶液(Y)的混合液，然后室溫放置1小時，得到本發明的殺蟲組合物。制備實施例3通過將二(2，3，3，3-四氯丙基)醚溶于ExxsolD80(由ExxonMobil生產的飽和脂環烴)制備濃度為50.0w/v％的溶液(下文稱為“醚溶液(Z)”)。用微量注射器在無活性成分的直徑11.8cm、厚4mm且成對重25g的殺蟲線香基材上均勻滴加1ml酯溶液(A)和2.5ml醚溶液(Z)的混合液，然后室溫放置1小時，得到本發明的殺蟲組合物。參考實施例1用微量注射器在無活性成分的直徑11.8cm、厚4mm且成對重25g的殺蟲線香基材上均勻滴加1ml酯溶液(A)和2.5mlExxsolD80(由ExxonMobil生產的飽和脂環烴)的混合液，然后室溫放置1小時以得到參考殺蟲組合物。測試實施例1將制備實施例1、2、3和參考實施例1得到的殺蟲組合物用UV燈(40WX2)在30cm處輻照30小時。然后用氣相色譜測量被測試的殺蟲組合物中2，2，3，3-四甲基環丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基芐基)酯的量并計算該化合物的分解率。殺蟲組合物的分解率列在下表中。表1<tablesid="table1"num="001"><tablewidth="574">分解率(％)制備實施例12.7制備實施例22.8制備實施例30參考實施例110.5</table></tables>如以上實施例所示，本發明的殺蟲組合物具有很好的光穩定性。權利要求1.殺蟲組合物，包括式(I)所示的酯化合物和二(2，3，3，3-四氯丙基)醚，所述式(I)酯化合物如下所示式中R1代表氫原子或甲基，和R2代表氫原子，甲基，甲氧基或甲氧基甲基；其中，二(2，3，3，3-四氯丙基)醚是酯化合物重量的5至100倍。2.根據權利要求1的殺蟲組合物，其中R1是甲基，R2是甲氧基甲基。3.一種穩定式(I)所示的酯化合物的方法，式中R1代表氫原子或甲基，R2代表氫原子，甲基，甲氧基或甲氧基甲基；該方法包括加入酯化合物重量5至100倍的二(2，3，3，3-四氯丙基)醚。4.根據權利要求3的方法，其中R1是甲基，R2是甲氧基甲基。全文摘要一種殺蟲組合物，包括式(I)所示的酯化合物和二(2，3，3，3－四氯丙基)醚，式中R文檔編號A01N53/02GK1833506SQ20061006790公開日2006年9月20日申請日期2006年3月14日優先權日2005年3月16日發明者松本修申請人:住友化學株式會社