高濃度的生物殺滅活性組合物和含水混合物及其制備方法

專利名稱：：高濃度的生物殺滅活性組合物和含水混合物及其制備方法
技術領域：
：本發明涉及發現用作生物殺滅劑的混合物和組合物。更具體地，本發明涉及發現用作生物殺滅劑的具有高溴濃度的液態混合物和組合物以及它們的制備方法。
背景技術：
：已經證實，對于冷卻水的微生物控制和污水處理系統的消毒，溴基生物殺滅劑比氯化-脫氯化作用更具生物殺滅優勢。水處理工業認可的這些優勢包括在較高pH值下經濟有效的^f效生物控制、在氨存在下幾乎不損失生物殺滅活性、以及對細菌、藻類和軟體動物的有效控制。在美國專利號為6,652,889的專利中公開了一種所述的溴基生物殺滅劑，在此全文引入本文中。在'889號專利中，教導了將氫氧化鈉和氨基磺酸加入到水中以形成氨基磺酸的堿金屬鹽溶液。向氨基磺酸的堿金屬鹽的水溶液中加入氯化溴或溴以形成濃縮的生物殺滅劑制劑。然而，溴基生物殺滅劑，例如在'889號專利中公開的那些，在某些應用時不具有足夠高的溴濃度。而且，以前認為高濃度溴基生物殺滅劑難以制備。認為在較高濃度溴中，生物殺滅劑將不再是一種液體。因此，本領域需要一種發現用作生物殺滅劑的溴基組合物或混合物，所述溴基組合物或混合物具有比目前在本領域中可以獲得的溴濃度更高的溴濃度，雖然其具有高濃度活性溴，但是仍然能夠保持為液態。
發明內容9本發明涉及一種組合物，其為至少i)、ii)和iii)的書f生物(derivative):i)含氮的穩定劑；ii)至少兩種金屬陽離子堿，所述至少有兩種金屬堿的金屬陽離子選自IA族、IIA族及其混合物；以及iii)Br+源、cr源或它們的混合物；其中，所述組合物的活性溴含量為約lOO,OOOppm(wt/wt)~220,000ppm,所述組合物的pH值至少是7。在另一個實施方案中，本發明涉及一種混合物，主要含有a)溴化氨基磺酸鹽(bromosulfamate)、b)氯化氨基磺酸鹽(chlorosulfamate)、C)卣化物、d)氨基磺酸鹽和e)氫氧化物中的至少兩種金屬鹽，其中，所述金屬鹽中的金屬選自IA族、IIA族及其混合物，所述混合物中的活性溴含量為約lOO,OOOppm(wt/wt)~220，000ppm(wt/wt)，并且pH值至少是7。在一個實施方案中，本發明涉及一種方法，包括a)在存在水的情況下，將i)氨基磺酸、ii)至少兩種金屬堿、和iii)Br+源、Cr源或它們的混合物進行混合；從而形成含有至少可溶和不溶的金屬卣化物鹽的含水混合物；以及b)從所述含水混合物中去除至少一部分不可溶的金屬卣化物鹽，其中，i)、ii)和iii)按比例混合，使得含水混合物中主要包含a)溴氨基磺酸鹽；b)氯化氨基磺酸鹽；c)卣化物；d)氨基-黃酸鹽；和e)氫氧化物中的至少兩種金屬鹽，其中，所述至少兩種金屬鹽和所述至少兩種金屬堿中的所述金屬組分選自IA族、IIA族及其混合物，所述含水混合物中的活性溴含量為約lOO，OOOppm(wt/wt)~220，000ppm(wt/wt)，并且pH值至少是7。在另一個實施方案方案中，本發明涉及的一種方法，包括a)在存在水的情況下，將i)至少一種氨基磺酸的金屬鹽、ii)至少一種金屬堿、和iii)Br+源、Cl+源或它們的混合物進行混合，從而形成包含金屬卣化物鹽的含水混合物；以及b)從所述含水混合物中去除至少一部分所述金屬卣化物鹽，其中，所述至少一種金屬堿ii)的金屬陽離子與所述至少一種氨基磺酸的10金屬鹽i)的金屬陽離子不同，并且i)、ii)和iii)按比例進行混合，使得含水混合物主要包含a)溴化氨基磺酸鹽、b)氯化氨基磺酸鹽、c)卣化物、d)氨基磺酸鹽和e)氫氧化物中的至少兩種金屬鹽，其中，所述至少兩種金屬鹽和所述至少兩種金屬堿的金屬組分選自IA族、IIA族及其混合物，所述混合物中的活性溴含量為約100,000ppm(wt/wt)~220，000ppm(wt/wt),并且pH值至少是7。發明詳述本發明中使用的術語"活性溴，，是指具有生物殺滅活性的所有含Br+物質(species)。在本領域通常可以接受的是，+1價氧化態的所有溴具有生物殺滅活性，因此包括在術語"活性溴"中。本領域中熟知的是，溴、氯化溴、次溴酸、次溴酸根離子、三溴化氫、三溴化合物離子(tribromideion)以及N-溴化化合物(N-bromintedcompound)都含有+1氧化態的溴。因此，這些以及在其存在的程度上的該類物質，構成了本發明組合物的活性溴含量，即本發明的Br+，參見例如美國專利4,382,799和5,679,239。在沖企測溶液中活性溴含量的
技術領域：
中已完全成熟的方法是淀粉一硤滴定法，該方法檢測樣品中的所有活性溴，不管是什么物質構成該活性溴。用于定量測量溴和許多其它氧化劑的經典淀粉~^典滴定方法的有效性和準確性已經早為人們所知，正如證據威拉德-富爾曼的元素定量分析，第三版，D.VanNostrand有限公司，紐約，版權1933年、1935年、1940年的第XIV章(ChapterXIVofWillard畫FurmanElementaryQuantitativeAnalysis,ThirdEdition,D.VanNostrandCompany，Inc.,NewYork,C叩yright1933，1935,1940)。檢測活性溴的典型淀粉一硤滴定法按照如下步驟實施將磁攪拌子和50毫升的冰醋酸放入碘燒瓶中。稱量用于測定活性溴的樣品(通常大約0.2~0.5g)，且加入到含有醋酸的燒瓶中。然后將水(50毫升)和碘化鉀水溶液(15%(wt/wt)，25mL)加入到該燒瓶中。用水封來密封該燒瓶。然后攪拌該溶液15分鐘，此后，啟封該燒瓶，用水將阻塞物和密封區域沖入燒瓶中。自動滴定管(萬通有限公司(MetrohmLimited))裝有0.1當量的硫代硫酸鈉。用0.1N的硫代硫酸鈉滴定橫燒瓶中的溶液，當觀察到微弱的黃色時，加入lmLii的r/。(wt/wt)的淀粉水溶液，使該燒瓶中的溶液顏色由微弱黃色變成藍色。繼續用硫代硫酸鈉滴定，直到藍色消失。使用樣品的重量和所滴定的硫代硫酸鈉的體積計算活性溴的量。這樣，可以定量檢測本發明組合物中的活性溴的量，不論其實際的化學形式。本發明中使用的"活性溴含量"基于氯化溴作為參照標準。還應該注意的是，本發明中使用的"含氮穩定劑"是指碳酸、氰化氫、羧酸、氨基酸、硫酸、磷酸和硼酸的酰胺衍生物。適合用于此處的含氮穩定劑的非限制性例子包括脲、硫脲、肌氨酸肝、三聚氰酸、烷基乙內酰脲、單乙醇胺或二乙醇胺、有機磺酰胺、縮二脲、氨基磺酸及其鹽、有機氨基磺酸和三聚氰胺。優選地，本文使用的含氮穩定劑是氨基磺酸。在一個實施方案中，本發明涉及一種組合物，所述組合物可以通過本文描述的任何方法來制備，其為至少下述i)、ii)和iii)的衍生物i)含氮穩定劑；和ii)至少兩種金屬陽離子堿；和iii)Br+源、Cl+源或它們的混合物。這里所使用的Br+可以是上面描述的那些。Cl+源包括元素氯(Cl2);次氯酸鹽化合物，例如次氯酸鈉溶液(漂白劑)、次氯酸鋰或次氯酸鈣；和N-氯化的化合物，例如三氯異氰脲酸和二氯異氰脲酸鈉。所述至少兩種本發明的金屬陽離子鹽，優選僅兩種本發明的金屬陽離子鹽具有合適選自元素周期表中的IA族、IIA族及其混合的金屬陽離子。該組合物的活性溴含量為約100，000ppm(wt/wt)~220，000ppm(wt/wt),并且pH值至少是7。在一些實施方案中，組合物的pH值在約10~約14的范圍內，優選在約12~約14的范圍內。在一些實施方案中，pH值在約12.5~約14的范圍內。優選的是，組合物的活性溴含量在約125，000ppm(wt/wt)~約220,000ppm(wt/wt)的范圍內，更優選地，在大于145，000ppm(wt./wt.)到約220，000ppm(wt/wt)的范圍內。在另一個實施方案中，活性溴含量在大于160，000ppm(wt/wt)到約220，000ppm(wt/wt)的范圍內。在另一個實施方案中，本發明涉及一種混合物，其主要包含a)溴化氨基磺酸鹽、b)氯化tt石黃酸鹽、C)鹵化物、d)氨基磺酸鹽和e)氫氧化物中的至少兩種金屬鹽，其中，所述金屬鹽含有選自元素周期表中IA族、IIA族12及其混合的金屬組分。該混合物中的活性溴含量為約100，000ppm(wt/wt)~220，000ppm(wt/wt),其中，液態生物殺滅劑的pH值至少是7。組合物中的活性溴含量優選在約125，000ppm(wt/wt)~約220,000ppm(wt/wt)的范圍內，更優選地，在大于145，000ppm(wt/wt)~約220，000ppm(wt/wt)的范圍內。在另一個實施方案中，活性溴含量在大于160,000ppm(wt/wt)~約220,000ppm(wt/wt)的范圍內。本發明的混合物和/或組合物可以適合于以下方式來制備，即通過在存在水的條件下將i)氨基磺酸、ii)至少兩種金屬堿和iii)Br+源、Cl+源或它們的混合物，優選氯化溴進行混合，由此形成含有至少部分可溶和不溶的金屬卣化物鹽的含水混合物。在一個優選的實施方案中，組分i)先與水混合，接著將所述至少兩種金屬石威ii)混入含氨基磺酸的水溶液，最后加入組分iii)。將至少一部分，優選基本上全部的不溶金屬囟化物鹽從含水混合物中去除。"不可溶金屬卣化物鹽"意指不溶于含水混合物中的金屬卣化物鹽。含水混合物中的不溶性金屬卣化物鹽典型地包括選自IA族、IIA族及其混合的金屬陽離子與溴和/或氯的化合物。對于本發明來說，用什么方法將不溶金屬鹵化物鹽從含水混合物中除去不是關鍵的，所述方法可以合適地選自已知有效將固體顆粒從液體中去除的任何方法。合適方法的非限制性例子包括利用材料如濾布、篩子、塞子(plugs)等的機械過濾。在優選的實施方案中，所述至少一部分不溶金屬卣化物鹽通過過濾從含水混合物中去除。在適于制備本發明混合物和/或組合物的方法中，按比例將組分i)、ii)和iii)混合，從而形成主要包含a)溴化氨基磺酸鹽、b)氯化氨基磺酸鹽、C)卣化物、d)氨基磺酸鹽和e)氫氧化物中的至少兩種金屬鹽。過濾的含水混合物中的活性溴含量和pH值如上所述，包括優選的范圍。在另一個實施方案中，混合物和/或組合物可以通過下述方法來形成，所述方法包括在存在水的情況下將i)至少一種，優選^f又一種氨基磺酸的金屬鹽、ii)至少一種金屬;威和iii)Br+源、Cl+源或它們的混合物，優選氯化溴進行混合，從而形成含有金屬卣化物鹽的含水混合物。將其中包含的至少一部分金屬卣化物鹽從含水混合物中去除。用于該實施方案中的過濾方法可以選自以上描述的任意一種，包括優選實的施方案。將組分i)、ii)和iii)混合的一種理想方法包括將它們同時引入到一個反應區，例如反應器或其它反應容器中，從而形成具有pH值至少是7的含水混合物，在一些實施方案中pH值在約10~約14的范圍內，優選在約12約14的范圍內，更優選在約12.5~約14的范圍內。如上面指出的，所使用的組分i)、ii)和iii)的比例是使生成的含水混合物的活性溴含量在上面描述的范圍內，包括優選的實施方案。此外，在一些實施方案中，組分i)、ii)和iii)的相對比例是使該混合物和/或組合物的氮與活性溴的原子比大于1,優選在約1.05~約1.4的范圍內，更優選在約1.1~約1.3的范圍內。如果需要的話，還可以采用更高的比例。在該實施方案中，優選組分ii)金屬堿的金屬陽離子與組分i)氨基磺酸的金屬鹽中的金屬不同。在該實施方案中，按比例混合組分i)、ii)和iii)使得含水混合物主要包含a)溴化氨基磺酸鹽；b)氯化氨基磺酸鹽；c)鹵化物；d)氨基磺酸鹽；和e)氫氧化物鹽中的至少兩種金屬鹽。因此形成的含水混合物中的活性溴含量和pH值如上所述，包括優選的實施方案。在一些實施方案中，還需要通過加入(根據需要，連續地或間斷地)額外的金屬堿，來保持生成的組合物和/或含水混合物的pH值是7或大于7。加入額外的金屬堿用于控制pH的非限制性方法的例子是通過共同加入金屬堿的水溶液，或將堿單獨地加入到溶液中。當組合物和/或含水混合物要被儲存到桶中時，理想的pH值是約IO或以上，優選在約12.5~約14的范圍內。適于用作金屬堿中的陽離子；氨基磺酸的金屬鹽、a)溴化氨基磺酸鹽、b)氯化氨基磺酸鹽、c)鹵化物、d)氨基磺酸鹽、和e)氫氧化物和/或用于制備上述中任何組分的金屬鹽中的陽離子的金屬可以適當地選自元素周期表中的IA族和IIA族，優選IA族。如果金屬陽離子是金屬堿的組分，則它與氧化物或氫氧化物基團相結合，優選與氫氧化物基團結合。在優選的實施方案中，所述至少兩種金屬堿是氫氧化鈉以及氫氧化鋰和氫氧化鉀中至少一種。在特別優選的實施方案中，所用的金屬堿是氫氧化鈉和氫氧化鉀二者或氫氧化鈉和氫氧化鋰二者。因此，用于上述任意中的金屬陽離子可以是選自元素周期表中的14IA族和IIA族，優選IA族中的那些金屬。本發明的發明者們意外地發現，在本發明組合物、混合物和/或液態生物殺滅劑的形成期間，通過使用至少兩種金屬堿或含氮穩定劑的金屬鹽，可以制備在室溫下保持液態的高活性溴含量的組合物、混合物和/或液態生物殺滅劑。在優選的實施方案中，本發明的發明人還意外地發現，在本發明的組合物、混合物和/或液態生物殺滅劑的形成期間，通過使用至少兩種金屬;咸或含氮穩定劑的金屬鹽，獲得具有優于目前能夠獲得的那些產品的低溫性能的組合物、混合物和/或液態生物殺滅劑。這些低溫性能包括凝固點溫度低于約10°C,優選低于約5。C,更優選低于約0。C，最優選低于約-5。C。在一個實施方案中，凝固點溫度范圍為約-5'C約-15'C。應該注意的是，這里描述的凝固點溫度是通過下面描述的方法測定的那些。本發明的液態生物殺滅劑、組合物和/或混合物的凝固點溫度可以根據下述方法來測定。應該注意的是"凝固點(freezingpoint)"和"水點(freezepoint)"在這里可以互換使用，并且它們都是以最廣泛意義使用。因此，在它們的定義中還包括"結晶溫度"。在該方法中，將約30ml的液態生物殺滅劑、組合物和/或混合物樣品;改置于加套的玻璃試管中，將橡皮塞/溫度計/螺旋攪拌器組件插入到玻璃管中，使得溫度計的末端位于該管底部約半英寸處。接著將玻璃試管放入配有溫度探針的循環乙二醇冷卻槽中。應該提及的是，需要注意溫度探針不要接觸冷卻槽的底部或側面，玻璃試管應該被支撐到樣品的平面與乙二醇的平面大約相同。在含有樣品的玻璃試管已經被放入到冷卻槽中之后，啟動螺旋攪拌器。應該提及的是，需要注意保證攪拌器不要高出樣品，因為這樣會導致樣品中形成氣泡。隨著攪拌的開始，當樣品的溫度一開始下降就被監控。試管中樣品的溫度將以相當穩定的速度下降。在距離高于樣品期望凝固點l(TC左右時，樣品的冷卻速度被調整至保持在約0,1~0.3°C/min。冷卻速度可以通過測定冷卻槽和樣品間的必要溫度差來保持，然后保持該溫度差。隨著樣品冷卻繼續以該速度進行，在接近樣品期望凝固點時，將一個樣品的冰凍晶種加入到玻璃試管的內含物中。當樣品中形成結晶，只有當沒有過度冷卻發生時，該溫度才被記錄為凝固點。樣品的溫度通常在凝固點溫度會短暫地(約10-20秒)穩定。如果樣品顯示出過度冷卻的跡象，即隨著結晶的形成溫度升高，那么溫度升高后的最高溫度被記錄為凝固點溫度。本發明組合物和/或含水混合物用于提供水體中、表面上等的生物控制。這里使用的"表面"應該理解為其可能地最廣泛意義，包括金屬表面、人類皮膚、木材表面、玻璃表面、玻璃纖維表面等。可以使用上面描述的本發明液態生物殺滅劑控制的非限制性生物例子包括細菌、真菌、粘液(slime)、藻類和軟體動物。根據本發明用于消毒表面的方法包括將本發明的組合物和/或含水混合物施用于需要消毒的表面。可以用很多方式將組合物和/或含水混合物施用到需要消毒的表面上。將組合物和/或含水混合物可以直接傾倒在表面上、噴灑到表面上；或者傾倒、噴灑；或者浸漬到涂藥器上，然后將該涂藥器與表面接觸。涂藥器包括但不限于織物、海綿、紙巾和拖布。根據本發明的水體處理的方法包括將濃縮的或部分稀釋的本發明組合物和/或含水混合物加入到水體中。可以采用很多方法將濃縮的組合物和/或含水混合物施用到要處理的水體中。將組合物和/或液態混合物直接加入到水體中，或者將所有的一次或者隨著時間慢慢加入，例如經由泵或進料器。在水循環通過設備的系統中，可以將組合物和/或含水混合物加入到該設備中。將本發明的組合物和/或含水混合物加入到要處理的水體中優選產生組合物、生物殺滅劑合/或含水混合物在水體中的濃度以Cl2表示為約0,1~約10mg/升可獲得的總卣素量。優選水體中以Cl2表示的可獲得總卣素的量為約0.2~約4mg/升。以Cl2表示的可獲得總卣素的這些濃度通常足以處理水體，并且保持水體的微生物控制。應該提及的是，用于處理表面和水體的本發明的組合物、生物殺滅劑和/或含水混合物的量可以根據尋求的#:生物控制水平、存在的有機微生物量等因素來變化。因此，更優選的是，所使用的本發明組合物和/或含水混合物的量是生物殺滅有效的量。以上描述涉及實施本發明的幾種手段。本領域技術人員能夠認識到用其它能夠想到的等效手段實現本發明實質。還應該提及的是，本發明的優選實施方16案預期了這里所討論的所有范圍，包括從任何更低量到任何更高量的范圍。例如，當討論凝固點溫度時，這些范圍可以包括約5°C~約l(TC的溫度，約-5。C~約0。C的溫度，約-15。C~約0。C的溫度，約0°C~約5。C的溫度等。下述實施例將對本發明進一步闡述，但不打算以任何方式限制本發明。實施例實施例1為了闡明在形成液態生物殺滅劑時使用至少兩種金屬堿的效力，向裝配有攪拌器的150ml燒杯中加入24.7g水，然后在冰浴中冷卻至20。C左右。在勻速攪拌下，向燒杯中緩慢加入20.1g的NaOH溶液(50%NaOH)和16.6g的KOH小球(85。/o的KOH)。接著在勻速攪拌下，向燒杯中加入17.6g氨基磺酸(至少含99%的氨基石黃酸)。在所有的氨基磺酸加入之后，可以觀察到其中伴有一些白色不溶固體的透明溶液。在添加上述試劑的過程中，燒杯中內容物的溫度保持為不超過35。C。將21g的溴(以B&表示)以2g/分鐘的速度添加到燒杯中，使得燒杯中內容物的溫度決不超過38°C。加完溴之后，在燒杯中觀察到透明的橙色液態生物殺滅劑，將該橙色液態生物殺滅劑從燒杯中倒出，再倒入4盎司的高密聚乙烯("HDPE")jf瓦中。稱量該液態生物殺滅劑的重量為約98.3g。該液態生物殺滅劑中的活性溴含量為145,000ppm(wt/wt),凝固點溫度為約8。C,如上述討論的方法測定。實施例2(凝固點比較)向裝配有攪拌器的150ml燒杯中加入18.8g水，然后在冰浴中冷卻至約20°C。在勻速攪拌下，向燒杯中緩慢加入44.0g的NaOH水溶液(50%的NaOH),接著加入16.2g的氨基磺酸(99%的氨基磺酸)。在添加NaOH和氨基磺酸的過程中，燒杯中內容物的溫度保持在不超過35。C。將21g的溴(以Br2表示)以2g/分鐘的速度添加到燒杯中，使得燒杯中內容物的溫度一直不超過35。C。將產生的透明橙色液態生物殺滅劑倒入4盎司的HDPE瓶中。測量該透明橙色液體的重量約為99.2g。該液態生物殺滅劑中的活性溴含量為150，000ppm(wt/wt),凝固點溫度為約19.5°C,用如上述討論的方法測定。17可以注意到，實施例1的液態生物殺滅劑的凝固點溫度比對比實施例2的液態生物殺滅劑的凝固點溫度低約11.5°C，在實施例1中，用KOH部分替換NaOH;對比實施例2的液態生物殺滅劑通過使用一金屬石威如NaOH來形成。實施例3按照與上述實施例1相同的步驟，除了使用32.4g的水、5.4g的KOH顆粒、27.4g的NaOH水溶液和13.8g的氨基磺酸。再將21.lg的溴(以B&表示)以2g/分鐘的速度添力。到燒杯中，將因此形成的透明橙色液態生物殺滅劑倒入4盎司的高密聚乙烯("HDPE")瓶中。測量該透明才變色液態生物殺滅劑的重量約為99.2g。該液態生物殺滅劑中的活性溴含量為146，000ppm(wt/wt)，該液態生物殺滅劑的凝固點溫度為約0.5°C，用如上述討論的方法測定。實施例4(凝固點比較)按照與上述實施例1相同的步驟，除了使用28.2g的水、36.8g的NaOH溶液和14.0g的氨基^5黃酸。同樣，在添加上述試劑的過程中，燒杯中內容物的溫度保持在35°C。再將21g的溴(以Br2表示)以2g/分鐘的速度添加到燒杯中，將因此形成的透明橙色液態生物殺滅劑倒入4盎司的高密聚乙烯("HDPE")瓶中。測量該透明橙色液態生物殺滅劑的重量約為99.0g。該液態生物殺滅劑中的活性溴含量為143，000ppm(wt/wt),該液態生物殺滅劑的凝固點溫度為約13.5°C,用如上述討論的方法測定。應當注意的是，實施例3的液態生物殺滅劑的凝固點溫度比對比實施例4的液態生物殺滅劑的凝固點溫度低約13.0°C,比對比實施例2的液態生物殺滅劑的凝固點溫度低約19.0°C;在實施例3中，用KOH部分替換NaOH;對比實施例4和2都是通過使用金屬堿即NaOH來形成。實施例5將149.0g水加入到裝配有攪拌器的500ml圓底燒瓶中，然后在冰浴中冷卻至20。C左右。在勻速攪拌下，向含水的燒瓶中加入30.6g的KOH顆粒(850/0的KOH),接著加入156.0g的NaOH溶液(50%的NaOH)。在勻速攪拌下，然后向燒瓶中加入78.8g的氨基磺酸(99%的氨基磺酸)。在所有的氨基磺酸加完之后，可以觀察到透明溶液。在添加上述試劑的過程中，保持燒瓶中內容物的溫度，使其不超過35。C。將由添加26.5g的Ch和59.5g的B&所產生的約37.4mL氯化溴以lg/分鐘的速度添加到燒瓶中，使得燒瓶中內容物的溫度一直不超過35°C。加完氯化溴之后，獲得透明的橙色液態生物殺滅劑，將其從燒瓶中倒出，再倒入500ml的高密聚乙烯("HDPE")瓶中。稱量該液態生物殺滅劑的重量約為496g。用上述方法測定該液態生物殺滅劑中的活性溴含量為169,000ppm(wt/wt)。該液態生物殺滅劑的凝固點溫度為約2°C,用如上述討論的方法測定。將活性溴含量為169，000ppm(wt/wt)的該液態生物殺滅劑用水稀釋得到活性溴含量為151,000ppm(wt/wt)的液態生物殺滅劑。該液態生物殺滅劑的凝固點溫度為約-12T:，用如上述討論的方法測定。實施例6(凝固點比較)將193.7g水加入到裝配有攪拌器的500ml圓底燒瓶中，在冰浴中冷卻至約20。C。在勻速攪拌下，向含水的燒瓶中加入281.4g的NaOH溶液(50°/0的NaOH)。在NaOH的添加過程中，保持燒瓶中內容物的溫度，使其不超過35°C。在勻速攪拌下，再向燒瓶中加入104.9g的氨基磺酸(99%的氨基磺酸)。當所有的氨基磺酸加完之后，可以觀察到透明溶液。將由添加38g的Cl2和85.7g的Br2所產生的約50ml的氯化溴以lg/分鐘的速度添加到燒瓶中，使得燒瓶中內容物的溫度一直不超過35°C。加完氯化溴之后，觀察到透明的橙色液態生物殺滅劑，將其從燒瓶中倒出，再倒入500ml的高密聚乙烯("HDPE")瓶中。稱量該透明的橙色液態生物殺滅劑的重量約為703g。用上述方法測定該液態生物殺滅劑中的活性溴含量為166,000ppm(wt/wt)。將活性溴含量為166,000ppm(wt/wt)的該液態生物殺滅劑用水稀釋得到活性溴含量為150,000ppm(wt/wt)的液態生物殺滅劑。該液態生物殺滅劑的凝固點溫度為約4"C，用如上述討論的方法測定。實施例7按照與上述實施例5相同的步驟，除了使用251g的水、83.3g的KOH顆粒、141.0g的NaOH水溶液(50°/。的NaOH)和105.0g的氨基,黃酸。將由添加85.7g的Br2和38g的012所產生的50ml氯化溴以lg/分鐘的速度添加到燒瓶中，將因此形成的透明橙色液態生物殺滅劑倒入500mL的高密聚乙烯("HDPE")瓶中。稱量該透明橙色液態生物殺滅劑的重量約為694.0g。用上述方法測定該液態生物殺滅劑中的活性溴含量為160,000ppm(wt/wt)。將該液態生物殺滅劑用水稀釋得到活性溴含量為150,000ppm(wt/wt)的液態生物殺滅劑。得到的液態生物殺滅劑的凝固點溫度低于約-15'C，用如上述討"i侖的方法測定。應該注意的是，凝固點溫度顯示為低于約-15"C,因為用來測定凝固點溫度的方法停止于該溫度。實施例8為了測定制備液態生物殺滅劑時取代NaOH的KOH量的影響，按照與上述實施例5和7相同的步驟，除了KOH的用量如表1中所示變化。液態生物殺滅劑的凝固點溫度和活性溴含量也列于表l中。表1中所列出的摩爾百分比是基于用于制備液態生物殺滅劑的金屬堿的總量。例如液態生物殺滅劑#1使用42mol。/。的KOH來形成，這意味著使用了58mol。/。的NaOH。在制備完液態生物殺滅劑之后，將它們用水稀釋得到的活性溴含量如表1所示。將大約30g的每份液態生物殺滅劑分別置于40ml玻璃小瓶中，再將這些玻璃小瓶放入溫度保持在-5。C的循環冷卻槽中。在樣品冷卻之后，向其中添加冷凍晶種，樣品在冷卻槽中保持約16小時。然后將液態生物殺滅劑樣品從冷卻槽中移出，分析結晶形成。該試驗結果也包含在下述表l中。表l液態生物殺滅劑#摩爾％KOH摩爾％NaOH凝固點溫度(°C)大約的活性溴量ppm(wt/wt.)在-5"^Hp槽中冷凍16小時后樣品凍結的大約量％14258<-15150,000023169-11148,000032179-8148,000041090-l149,0005501004149,0002020實施例9將201.8g水加入到裝配有攪拌器的500mL圓底燒瓶中，然后在冰水浴中冷卻至20。C左右。在勾速攪拌下，向含水燒瓶中加入31.4g的LiOH.H20粉末(至少含98%的LiOH.H20)，接著加入239.lg的NaOH溶液(50%的NaOH)。在勻速攪拌下，再向燒瓶中加入107.6g的氨基磺酸(99%的氨基磺酸)。在所有的氨基^t酸加完之后，可以觀察到其中有白色不溶固體的透明溶液。在添加LiOH.H20、氨基磺酸和NaOH的過程中，保持燒瓶中內容物的溫度，使其不超過30'C。將由添加35.5g的Cl2和86.3g的Br2所產生的約53mL的BrCl以lg/分鐘的速度添加到燒瓶中，使得燒杯中內容物的溫度一直不超過35°C。在加完氯化溴之后，觀察到透明的橙色液態生物殺滅劑，將其從燒瓶中倒出，再倒入500ml的HDPE瓶中。稱量該透明的橙色液態生物殺滅劑的重量約為699.8g。用上述方法測定該液態生物殺滅劑中的活性溴含量為168,000ppm(wt/wt)。將180g的活性溴含量為168，000ppm(wt7wt)的液態生物殺滅劑用用21.6g的水進行稀釋，以提供活性溴含量為約150，000ppm(wt/wt)的液態生物殺滅劑。該液態生物殺滅劑的凝固點溫度為約-0.5"C,用上述討論的方法測定。實施例10(凝固點比較)將173.3g水加入到裝配有攪拌器的500ml圓底燒并瓦中，然后在水浴中冷卻至約20°C。在勻速攪拌下，添加299.0g的NaOH水溶液(50%的NaOH)和107.6g的氨基磺酸(99%的氨基磺酸)到燒瓶內容物中。在將所有的氨基磺酸添加之后，可以觀察到透明溶液。在添加氨基磺酸的過程中，保持燒瓶中內容物的溫度，使其在不超過3(TC。將由添加35.4g的Cl2和86.4g的B&所產生的約53ml的氯化溴以lg/分鐘的速度添加到燒瓶中，使得燒杯中內容物的溫度一直不超過35°C。在添加氯化溴之后，獲得透明的橙色液態生物殺滅劑，將其從燒瓶中倒出，再倒入500ml的HDPE弁瓦中。稱量該透明的橙色液態生物殺滅劑的重量約為699.5g。用上述方法測定該液態生物殺滅劑中的活性溴含量為169,000ppm(wt/wt)。將18.0g的活性溴含量為169,000ppm(wt7wt)的液態生物殺滅劑21用水稀釋，以提供活性溴含量為149，000ppm(wt/wt)的液態生物殺滅劑。該液態生物殺滅劑的凝固點溫度為約7.5°C,用如上述討論的方法測定。實施例11為了測定在制備液態生物殺滅劑時用LiOH取代NaOH的影響，根據實施例8和9所列出的步驟，制備了一系列樣品。而且還進一步分析了用LiOH和KOH代替部分NaOH的影響。液態生物殺滅劑的凝固點和活性溴含量列于下述表2中。表2中所列出的摩爾百分比基于用于制備液態生物殺滅劑的金屬堿的總量。例如，液態生物殺滅劑#1使用20mol。/。的LiOH來制備，這意味著剩余部分使用了80mol。/。的NaOH。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>實施例12為了確定將商品生物殺滅劑再配制以降低凝固點的效果，將200g的STABROJVf909生物殺滅劑(一種可自雅寶公司(AlbemarleCorporation)購買的液態生物殺滅劑)的樣品加入裝配有攪拌器的500ml燒杯中，然后在水浴中冷卻至約20°C。在勻速攪拌下和在該漿液的溫度一直不超過35。C的條件下，通過將31.2g的KOH顆粒(85%的KOH)、12.9g的氨基磺酸(99%的氨基磺酸)和31.6g的水進行混合，制備一種漿液。在勻速攪拌下，將該漿液加入到含STABROM909的燒杯中。接著在勻速攪拌下加入24.4g的Br2。在添加Br2的過程中，保持燒杯內容物的溫度，使其不超過3(TC。根據以上描述的測定方法，STABROM909的初始活性溴含量為109,000ppm(wt/wt),凝固點溫度為約-4。C。根據以上描述的測定方法，該重新配制的液態生物殺滅劑的活性溴含量約129,000ppm(wt/wt),凝固點溫度為約-9。C。因此，商購的液態生物殺滅劑可以重新配制，以提供更高的溴含量和更低的凝固點。實施例13(比較)將40.1g的水加入到裝配有攪拌器的500ml圓底燒瓶中，然后在水浴中冷卻至約20。C。在勻速攪拌下，添加52.6g的氨基^^黃酸(99%的氨基磺酸)到燒瓶內容物中。在勻速攪拌下，加入197g的KOH水溶液(50%的KOH)。在添加上述試劑的過程中，保持燒瓶中內容物的溫度，使其不超過26°C。在所有的KOH溶液加入之后，獲得白色漿液。將由添加17.6g的Cl2和43.1g的B&所產生的約26.4mL的氯化溴以lg/分鐘的速度添加到燒瓶中，使得燒杯中內容物的溫度一直不超過35°C。在加入氯化溴之后，獲得伴有一些白色固體的橙色溶液。將34.0g的另外水添加到燒瓶中，獲得透明的橙色溶液。將該容有人從燒瓶中倒出，再倒入500ml的高密聚乙烯("HDPE")瓶中。稱量該透明橙色液態生物殺滅劑的重量為約385g。用上述方法測定該液態生物殺滅劑中的活性溴含量為150，000ppm(wt/wt)。該液態生物殺滅劑的凝固點溫度為約9°C，用如上述討^論的方法測定。實施例14將26.6g的水加入到裝配有攪拌器的500ml圓底燒瓶中，然后在水浴中冷卻至約20。C。接著在勻速攪拌下，添加88.4g的氨基磺酸(99%的氨基磺酸)到燒瓶內容物中。在勻速攪拌下，加入118g的NaOH溶液(50%的NaOH)和166g的KOH溶液(50%KOH)。在添加所述試劑的過程中，保持燒瓶中內容物的溫度，使其不超過35。C。在將所有的KOH溶液加入之后，獲得白色漿液。將由添加29.6g的Cl2和72.4g的Br2的約44.3mlL氯化溴以lg/分鐘的速度添加到燒瓶中，使得燒杯中內容物的溫度一直不超過35°C。在加入氯化溴之后，觀察到伴有一些白色固體的橙色溶液。將該溶液通過多孔玻璃圓板進行真空過濾得到清澈的暗橙色溶液。然后將該溶液從燒瓶中倒出，再倒入500ml的高密聚乙烯("HDPE")瓶中。稱量該透明暗橙色液態生物殺滅劑的重量約為455g。用上述方法測定該液態生物殺滅劑中的活性溴含量為207,000ppm(wt/wt)。該液態生物殺滅劑的凝固點溫度為約16°C，用如上述討論的方法測定。實施例15將7.0g水加入到裝配有攪拌器的500ml圓底燒瓶中，然后在冰浴中冷卻至約20°C。在勻速攪拌下，添加125g的NaOH溶液(50%的NaOH)和176g的KOH溶液(50%的KOH)。接著，在勻速攪拌下，將90.4g的氨基磺酸(99%的氨基磺酸)加入到燒瓶內容物中。在添加所述試劑的過程中，保持燒瓶中內容物的溫度，使其不超過25°C。在將所有的氨基磺酸加入之后，可以觀察到白色漿液。將由添加29.6g的Cl2和72.4g的Br2所產生的約44.3mL的氯化溴以lg/分鐘的速度添加到燒瓶中，使得燒杯中內容物的溫度一直不超過65°C。在加入氯化溴之后，獲得伴有一些白色固體的橙色溶液。將該溶液通過多孔玻璃圓板進行真空過濾得到清澈的暗橙色溶液。然后將該溶液從燒瓶中倒出，再倒入500ml的高密聚乙烯("HDPE")瓶中。稱量該透明暗橙色液態生物殺滅劑的重量約為448g。用上述方法測定該液態生物殺滅劑中的活性溴含量為210,000ppm(wt/wt)。該液態生物殺滅劑的凝固點溫度約19°C,用如上述討論的方法測定。因此，具有高活性溴含量的液態生物殺滅劑是可以制備的，即，高于以前已經認為是可能的、正如用上面描述的方法測定的活性溴含量，而且這些生物殺滅劑在室溫下保持液態。迄今，從來都不認為具有如此高活性溴濃度的生物殺滅劑是可能的，因為人們猜測它們在室溫下不能保持為液態。實施例16將133.3g的水加入到裝配有攪拌器的500ml圓底燒瓶中，然后在冰浴中冷卻至約20°C。在勻速攪拌下，添加77.4g的氨基磺酸(99%的氨基磺酸)，接著加入197.9g的NaOH水溶液(50%的NaOH)。得到了透明溶液。加入10,7g的Ca(OH)2粉末(95%的Ca(OH)2)到反應混合物中，產生白色漿液。在添加上述試劑的過程中，燒瓶中內容物的溫度保持為不超過30°C。將由添加23.7g的Cb和58.0g的B&所產生的約35.5ml的氯化溴以lg/分24鐘的速度添加到燒瓶中，使得燒杯中內容物的溫度一直不超過30°C。在加入氯化溴之后，獲得橙白色的漿液。將該漿液通過350mL的粗玻璃燒結漏斗(glassfrittedfunnel)來去除固體。然后將濾出液再次通過5(im的注射過濾板(syringefilter)，且放置到500ml的高密聚乙烯("HDPE")瓶中。稱量該透明橙色液態生物殺滅劑的重量為約464g。用上述方法測定液態生物殺滅劑中的活性溴含量為162，000ppm(wt/wt)。實施例17將133.6g水加入到裝配有攪拌器的500ml圓底燒瓶中，然后在冰浴中冷卻至約20。C。在勻速攪拌下，添加77.4g的氨基磺酸(99°/。的氨基磺酸)，接著加入197.8g的NaOH水溶液(50%的NaOH)。得到了透明溶液。加入10.4g的Mg(0H)2粉末(97%的Mg(OH)2)到反應混合物中，產生白色漿液。在添加上述試劑的過程中，燒瓶中內容物的溫度保持為不超過30°C。將由添加23.7g的Cb和58.0g的B&所產生的約35.5ml的氯化溴以lg/分鐘的速度添加到燒瓶中，使得燒杯中內容物的溫度一直不超過30°C。在加入氯化溴之后，得到橙白色的漿液。將該漿液通過350mL的粗玻璃燒結漏斗來去除固體。然后將濾出液再次通過5nm的注射過濾斧反，且放置于500ml的高密聚乙烯("HDPE")瓶中。稱量該透明橙色液態生物殺滅劑的重量約為468g。用上述方法測定液態生物殺滅劑中的活性溴含量為162,000ppm(wt/wt)。實施例18為了證實本發明生物殺滅劑的微生物功效，用本發明的兩種液態生物殺滅劑(制劑A和制劑B)處理具有下述表3所述特性的池塘水。如上述方法測定，兩種生物殺滅劑的活性溴含量為150，000ppm(wt/wt)。用于處理池塘水的液態生物殺滅劑包含氨基磺酸的鈉鹽和鉀鹽。將制劑A和制劑B分別獨立地加入到200g的池塘水樣品中，直到名義溴殘留量為約4.0ppm,其總溴殘留量通過N,N-二乙基-對苯二胺("DPD")技術來測定。在混合兩分鐘后測定的實際總溴殘留量在3.6-3.8ppm之間變化。如下表4所示，在室溫和大氣壓力的測試條件下，兩種制劑均提供了微生物的l-log降低量(接觸時間平均數值為1-4小時)。25表3<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>應該注意的是，在表4中，總需氧細菌以CFU/mL計數；圓括號中的數據表示相對于控制值2xl04(三次測定平均值)的log減少量。實施例19將本發明的液態生物殺滅劑的工業試驗樣品用于處理與溴生產設施和烷基二曱胺(ADMA)工廠有關的冷卻水系統。按照上面描述的方法來測定，工業試驗樣品具有150,000ppm(wt/wt)的活性溴含量，它包含氨基磺酸的鈉鹽和鉀鹽，且在商業生產設施上制備。溴塔冷卻系統在AT為20。F和濃縮倍數為6的條件下操作，ADMA冷卻系統在AT為8T和濃縮倍數為5的條件下操作。在每個冷卻系統中，再循環水的pH范圍在9.0-9.1個單位之間。添加到冷卻系統中的工業試驗樣品的量是保持平均總殘留量所必需的量，ppm以Cl2計算，如表5中所示。在試驗過程中，有幾個參數是以三周為基礎(M-W-F)來監測的，例如生物殺滅劑殘留量(游離的和總的量)、生物殺滅劑消耗量、pH值、電導率、鉬酸鹽和微生物性能。微生物性能是用微生物檢測板(dipslides)(商品名為EasicultCombi)來測定的。這些微生物檢測板提供了監測細菌和酵母/真菌的能力。其它水質參數以每周為基礎來測定，例如堿度、總硬度、二氧化硅和磷酸鹽。例行對冷卻塔薄膜填充(coolingtowerfilmfill)、水池和循環水進行目測觀察，以檢測藻類、粘液等跡象。表5總結了現場試驗結果。在每個系統中進行為期30天的所述試驗。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>權利要求1.一種組合物，其為至少i)、ii)和iii)的衍生物i)含氮穩定劑；ii)至少兩種金屬陽離子堿，所述至少兩種金屬堿的金屬陽離子選自IA族、IIA族及其混合物；以及iii)Br+源、Cl+源或它們的混合物；其中，所述組合物的活性溴含量約100,000ppm(wt/wt)～220,000ppm(wt/wt)，該組合物的pH值至少是7。2.根據權利要求1所述的組合物，其中，所述Br+源選自溴、氯化溴、次溴酸、次溴酸根離子、三溴化氫、三溴化合物離子和N-溴化的化合物。3.根據權利要求2所述的組合物，其中，所述Cl+源選自元素氯(Cl2);次氯酸鹽化合物，例如次氯酸鈉溶液(漂白劑)、次氯酸鋰或次氯酸鈣；以及N-氯化的化合物，例如三氯異氰脲酸和二氯異氰脲酸鈉。4.根據權利要求1所述的組合物，其中，iii)是BrCl。5.根據權利要求3所述的組合物，其中,所述含氮穩定劑選自碳酸、氰化氫、羧酸、氨基酸、硫酸、磷酸和硼酸的酰胺衍生物；脲；硫脲；肌氨酸酐；三聚氰酸；烷基乙內酰脲；單乙醇胺或二乙醇胺；有機磺酰胺；縮二脲；氨基磺酸及其鹽；有機氨基磺酸和三聚氰胺。6.根據權利要求4所述的組合物，其中，所述含氮穩定劑選自碳酸、氰化氫、羧酸、氨基酸、硫酸、磷酸和硼酸的酰胺衍生物；脲；硫脲；肌氨酸酐；三聚氰酸；烷基乙內酰脲；單乙醇胺或二乙醇胺；有機磺酰胺；縮二脲；氨基磺酸及其鹽；有機氨基磺酸和三聚氰胺。7.根據權利要求4所述的組合物，其中，所述含氮穩定劑是氨基磺酸。8.根據權利要求3所述的組合物，其中，所述組合物具有約125,000ppm(wt/wt)~約2Z0，000ppm(wt/wt)的活性溴含量。9.根據權利要求5所述的組合物，其中，所述組合物具有在大于145,000ppm(wt/wt)~約M0,000ppm(wt/wt)范圍內的活性溴含量。10.根據權利要求7所述的組合物，其中，所述組合物具有在大于160,000ppm(wt/wt)~約220，000ppm(wt/wt)范圍內的活性溴含量。11.根據權利要求8所述的組合物，其中，所述組合物具有在約10~約14范圍內的的pH值。12.根據權利要求9所述的組合物，其中，所述組合物具有在約12~約14范圍內的pH值。13.根據權利要求IO所述的組合物，其中，所述組合物具有在約12.5~約14的的pH值。14.根據權利要求11-13中任一項所述的組合物，其中，所述組合物在室溫下是液體。15.根據權利要求14所述的組合物，其中，氮與活性溴的原子比大于1。16.根據權利要求12所述的組合物，其中，氮與活性溴的原子比在約1.05~約1.4的范圍內。17.根據權利要求13所述的組合物，其中，氮與活性溴的原子比在約1.1~約1.3的范圍內。18.根據權利要求1所述的組合物，其中，所述液態生物殺滅劑的凝固點溫度低于約10°C。19.根據權利要求1所述的組合物，其中，所述液態生物殺滅劑的凝固點溫度低于約5。C。20.根據權利要求1所述的組合物，其中，所述液態生物殺滅劑的凝固點溫度低于約0。C。21.根據權利要求10-12任一項所述的組合物，其中，所述液態生物殺滅劑的凝固點溫度低于約-5°C。22.根據權利要求13所述的組合物，其中，所述液態生物殺滅劑的凝固點溫度在約-5°C~-15°C的范圍內。23.—種消毒的方法，包括將權利要求8、11或18任一項所述的組合物施用于表面。24.根據權利要求23所述的方法，其中，所述表面選自金屬表面、人類皮膚、木材表面、玻璃表面、玻璃纖維表面等，所述組合物通過選自以下的方法被施用到所述表面直接傾倒在表面上；噴灑在表面上；和/或傾倒、噴灑或浸泡到涂藥器上，然后將該涂藥器與表面接觸。25.根據權利要求24所述的方法，其中，所述涂藥器選自織物、海綿、紙巾和拖布。26.—種處理水體的方法，包括將權利要求8、11或18中任一項所述的濃縮的或部分稀釋的組合物51入到水體中。27.根據權利要求26所述的方法，其中，將所述組合物添加到所述水體中，導致產生該組合物在所述水體中的濃度為每升約0.1~約10mg的以Cl2表示的可獲得總鹵素。28.根據權利要求26所述的方法，其中，將所述組合物添加到所述水體中，導致產生該組合物在所述水體中的濃度為每升約0.2~約4mg的以Cl2表示的可獲得總卣素。29.—種混合物，其主要包含a)溴化氨基磺酸鹽、b)氯化氨基磺酸鹽、C)卣化物、d)氨基磺酸鹽和e)氫氧化物中的至少兩種金屬鹽，其中，所述金屬鹽含有選自IA族，IIA族及其混合物的金屬組分，所述混合物具有約100,000ppm(wt/wt)~220，000ppm(wt/wt)的活性溴含量，且pH值至少是7。30.根據權利要求29所述的混合物，其中，所述至少兩種金屬堿是氫氧化鈉、以及氫氧化鋰和氫氧化鉀中的至少一種。31.根據權利要求29所述的混合物，其中，所述至少兩種金屬堿選自a)氫氧化鈉和氫氧化鉀二者、或者b)氫氧化鈉和氫氧化鋰二者。32.根據權利要求30所述的混合物，其中，所述混合物具有約125,000ppm(wt/wt)~約220，000ppm(wt/wt)的活性溴含量。33.根據權利要求31所述的混合物，其中，所述混合物具有在大于145,000ppm(wt/wt)~約220，000ppm(wt/wt)范圍內的活性溴含量。34.根據權利要求30所述的混合物，其中，所述混合物具有在大于160，000ppm(wt/wt)~約220，000ppm(wt/wt)范圍內的活性溴含量。35.根據權利要求32所述的混合物，其中，所述混合物具有在約10~約14范圍內的pH值。36.根據權利要求33所述的混合物，其中，所述混合物具有在約12~約14范圍內的pH值。37.根據權利要求34所述的混合物，其中，所述混合物具有在約12.5~約14范圍內的的pH值。38.根據權利要求35~37任一項所述的混合物，其中，所述混合物在室溫下是液體。39.根據權利要求38所述的混合物，其中，氮與活性溴的原子比大于1。40.根據權利要求36所述的混合物，其中，氮與活性溴的原子比在約1.05~約1.4范圍內。41.根據權利要求37所述的混合物，其中，氮與活性溴的原子比在約1.1~約1.3范圍內。42.根據權利要求29所述的混合物，其中，所述混合物的凝固點溫度低于約10°C。43.根據權利要求33所述的混合物，其中，所述混合物的凝固點溫度低于約5'C。44.根據權利要求34所述的混合物，其中，所述混合物的凝固點溫度低于約(TC。45.根據權利要求29或36所述的混合物，其中，所述混合物的凝固點溫度低于約-5'C。46.根據權利要求38所述的混合物，其中，所述混合物的凝固點溫度在約-5。C-約-15X:的范圍內。47.—種消毒方法，包括將權利要求32、35或39中任一項所述的混合物施用于表面。48.根據權利要求47所述的方法，其中，所述表面選自金屬表面、人類皮膚、木材表面、玻璃表面、玻璃纖維表面等，所述組合物通過選自以下的方法被施用到所述表面直接傾倒在表面上；噴灑在表面上；和/或傾倒、噴灑或浸泡到涂藥器上，然后將該涂藥器與表面接觸。49.才艮據權利要求48所述的方法，其中，所述涂藥器選自織物、海綿、紙中和拖布。50.—種處理水體的方法，包括將權利要求32、35或39中任一項所述的濃縮的或部分稀釋的混合物？1入到水體中。51.根據權利要求50所述的方法，其中，將所述混合物添加到所述水體中，導致產生該混合物在水體中的濃度為每升約0.1~約10mg的以Cl2表示的可獲得總鹵素。52.根據權利要求50所述的方法，其中，將所述混合物添加到所述水體中，導致產生該混合物在水體中的濃度為每升約0.2~約4mg的以Cl2表示的可獲得總卣素。53.—種方法，包括a)在存在水的情況下，將i)氨基磺酸、ii)至少兩種金屬堿、和iii)Br+源、Cl+源或它們的混合物進行混合，>夂人而形成含有至少部分可溶和不溶的金屬卣化物鹽的含水混合物；以及b)從所述含水混合物中去除至少一部分所述不溶的金屬卣化物鹽，其中，按比例混合i)、ii)和iii)，使得該含水混合物主要包含a)溴化氨基磺酸鹽、b)氯化氨基磺酸鹽、C)卣化物、d)氨基磺酸鹽和e)氫氧化物鹽中的至少兩種金屬鹽，所述至少兩種金屬鹽和所述至少兩種金屬堿的金屬組份選自IA族、IIA族及其混合物，所述含水混合物具有約100,000ppm(wt/wt)~220,000ppm(wt/wt)的活性溴含量，且pH值至少是7。54.根據權利要求53所述的方法，其中，所述Br+源選自溴、氯化溴、次溴酸、次溴酸根離子、三溴化氫、三溴化合物離子、N-溴化的化合物。55.根據權利要求54所述的方法，其中，所述Cl+源選自元素氯(Cl2);次氯酸鹽化合物，例如次氯酸鈉溶液(漂白劑)、次氯酸鋰或次氯酸鈣；以及N-氯化的化合物，例如三氯異氰脲酸和二氯異氰脲酸鈉。56.根據權利要求53所述的方法，其中，iii)是BrCl。57.根據權利要求55所述的方法，其中，所述至少兩種金屬堿是氬氧化鈉、以及氫氧化一統和氫氧化鉀中的至少一種。58.根據權利要求56所述的方法，其中，所述至少兩種金屬堿選自a)氫氧化鈉和氬氧化鉀二者、或b)氫氧化鈉和氫氧化鋰二者。59.根據權利要求55所述的方法，其中，先將i)與水混合，然后將至少兩種金屬堿ii)混入含氨基磺酸的水中，接著《1入組分iii)。60.根據權利要求53~57任一項所述的方法，其中，所述含水混合物的氮與活性溴的原子比大于1。61.根據權利要求56所述的方法，其中，所述含水混合物的氮與活性溴的原子比在約1.05~約1.4的范圍內。62.根據權利要求57所述的方法，其中，所述含水混合物的氮與活性溴的原子比在約1.1~約1.3的范圍內。63.根據權利要求60所述的方法，其中，所述含水混合物的凝固點溫度低于約10°C。64.根據權利要求56所述的方法，其中，所述含水混合物的凝固點溫度低于約5'C。65.根據權利要求57所述的方法，其中，所述含水混合物的凝固點溫度低于約(TC。66.根據權利要求58所述的方法，其中，所述含水混合物的凝固點溫度低于約-5T:。67.根據權利要求59所述的方法，其中，所述含水混合物的凝固點溫度在約-5。C-約-15。C的范圍內。68.—種方法，包括a)在存在水的情況下，將i)至少一種氨基磺酸的金屬鹽、ii)至少一種金屬堿、和iii)Br+源、Cl+源或它們的混合物進行混合，從而形成含有至少部分可溶的和不溶的金屬囟化物鹽的含水混合物；以及b)從所述含水混合物中去除至少一部分所述不可溶的金屬卣化物鹽，其中，所述金屬堿ii)的金屬陽離子是不同于氨基磺酸的金屬鹽i)的金屬陽離子，按比例混合i)、ii)和iii),使得該含水混合物主要包含a)溴化氨基磺酸鹽、b)氯化氨基磺酸鹽、C)鹵化物、d)氨基磺酸鹽和e)氫氧化物中的至少兩種金屬鹽，其中，所述至少一種氨基磺酸的金屬鹽和所述至少一種金屬堿的金屬組分選自IA族、IIA族及其混合物，所述含水混合物具有約100，000ppm(wt/wt)~220,000ppm(wt/wt)的活性溴含量，且pH值至少是7。69.根據權利要求68所述的方法，其中，所述Br+源選自溴、氯化溴、次溴酸、次溴酸根離子、三溴化氫、三渙化合物離子、N-溴化的化合物。70.根據權利要求69所述的方法，其中，所述Cl+源選自元素氯(Cl2);次氯酸鹽化合物，例如次氯酸鈉溶液(漂白劑)、次氯酸鋰或次氯酸鈣；以及N-氯化的化合物，例如三氯異氰脲酸和二氯異氰脲酸鈉。71.根據權利要求70所述的方法，其中，金屬堿ii)的金屬陽離子是不同于氨基^黃酸的金屬鹽i)的金屬陽離子。72.根據權利要求71所述的方法,其中，iii)是BrCl。73.根據權利要求71所述的方法，其中，所述至少一種金屬堿選自氫氧化鈉、氬氧化鋰和氫氧化鉀。74.根據權利要求72所述的方法，其中，所述至少兩種金屬堿選自a)氬氧化鈉和氫氧化鉀二者、或b)氫氧化鈉和氫氧化鋰二者。全文摘要本發明涉及可用作生物殺滅劑的具有高溴濃度的液態混合物和組合物以及它們的制備方法。文檔編號A01N59/00GK101494985SQ200680020164公開日2009年7月29日申請日期2006年5月23日優先權日2005年6月10日發明者克里斯托弗·J.·納萊帕,法拉·D.·阿扎爾尼亞申請人:雅寶公司