專利名稱：殺菌劑的制作方法
技術領域：
本發明殺菌劑屬于消毒劑領域，特別是涉及一種含季銨鹽陽離子表面活性劑與碘絡合的消毒殺菌劑。
背景技術：
現代化學消毒殺菌劑自問世以來發展非常迅速，應用也十分廣泛。常用的消毒劑種類包括醛類型的戊二醛等，過氧化物類型的過氧化氫等，碘類型的碘酊、絡合碘等，氯化合物類型的次氯酸、二氧化氯等，雙胍類型的洗必太等以及表面活性劑類型的新潔爾滅等等。它們的殺菌效果都很好，但是這些殺菌劑也表現出了諸如對人體有刺激性、穩定性較差和腐蝕性強的共同缺點。
現有的多種絡合碘制劑中，以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)與碘的絡合物得到了最為廣泛的應用。然而，聚乙烯吡咯烷酮是一種高分子表面活性劑，平均分子量10000-70000，較難生物降解，長期使用，其殘留蓄積會造成環境污染，與內臟損害，特別需要指出的是，絡合碘制劑中起消毒殺菌作用的僅僅是從聚乙烯吡咯烷酮膠團中緩慢釋放出來的游離態碘分子，而聚乙烯吡咯烷酮只是作為碘分子的一個載體，目的是使碘制劑穩定，其本身并沒有殺菌作用。因此，聚乙烯吡咯烷酮載體的加入，必然會使碘制劑的使用成本和價格大幅度提高。
經試驗發現，雙子基季銨鹽化合物與碘能夠很好地結合成為一種絡合物產品，該產品可以做為消毒殺菌劑使用。將雙子基季銨鹽類化合物與游離態的鹵素，特別是碘有效地結合在一起，使兩者能夠協同作用，共同發揮殺菌消毒作用，無疑會大大加強殺菌效果。
發明內容
本發明的目的在于避免現有技術的不足之處而提供一種高效、安全、殺菌效果強，消毒效力強，性能優良，使用成本低的殺菌劑。
本發明的目的是通過以下措施來達到的，經試驗發現，雙子基季銨鹽類化合物與游離態的鹵素，特別是碘有效地結合在一起，雙子基季銨鹽化合物與碘能夠很好地結合成為一種絡合物產品，可以做為消毒殺菌劑使用，而這種消毒殺菌劑使兩者能夠協同作用，共同發揮殺菌消毒作用，大大加強殺菌效果。由雙子基季銨鹽化合物與碘絡合并加入十二烷基二甲基氧化胺增溶和穩定化組成的殺菌劑。
殺菌劑由通式(I)表示的雙子基季銨鹽化合物與碘絡合得到的絡合物， 其中R1和R2是含8-16個碳原子的烷基；R3是含1-2個碳原子的烷基；n為0-4的整數；X-為鹵素陰離子。
絡合碘制劑是一種優良的消毒殺菌劑，含有兩個陽離子基團的絡合碘制劑，其所具有的特殊殺菌性能是其它類消毒殺菌劑所不可替代的。特別是穩定化絡合碘制劑的殺滅病毒效果，更是季銨鹽消毒殺菌劑所無可比擬的。針對絡合碘制劑中的載體聚乙烯吡咯烷酮不具備殺菌活性的缺點，本發明使用雙子基季銨鹽并用氧化胺增溶代替聚乙烯吡咯烷酮，作為碘絡合劑的載體，成功地生產出了一種由載體有高效殺菌性的消毒殺菌劑。
通式(I)表示的雙子基季銨鹽化合物是由通式(II)表示的化合物與通式(III)表示的化合物進行反應合成的通式(II)表示的化合物 其中R1是含有8-14個碳原子的烷基，R2是含有1-2個碳原子的烷基。
通式(III)表示的化合物，X-CH2-(CH2)n-X(III)其中n為0-4的整數，
X是鹵素原子。
向加熱至60-70℃的通式(II)表示的化合物的水溶液1200g-1300g，濃度為20～60％中滴加通式(III)表示的化合物，濃度為90～100％約200g-400g，滴加完畢，升溫70-80℃，繼續反應4-5小時。
本發明所提供的消毒殺菌劑是將雙子基季銨鹽類化合物與游離態的碘有效地結合在一起，具有雙子基季銨鹽和碘的雙重殺菌消毒功效。本發明的消毒殺菌劑既保留了雙子基季銨鹽刺激性小、有效時間長、無抗藥性、生物降解性好、殺菌效果強的優點、并消除了一般單子基季銨鹽絡合碘殺滅細菌效果差的缺點，既保留了碘制劑殺滅病毒效果好的優點，又克服了碘制劑刺激性大、腐蝕性大、有效時間短、高度不穩定等缺點。雙子基季銨鹽和氧化胺與碘協同作用、共同發揮消毒殺菌的作用，使穩定化絡合碘的殺菌消毒能力大大增強。
經試驗，本發明的消毒殺菌劑能在常溫低濃度下快速、徹底地殺滅各種病毒、細菌以及各種使畜禽與水產動物致病的微生物。對金黃葡萄球菌、大腸桿菌、綠膿桿菌、雞新城疫病毒、魚愛德華氏病毒、蝦桿狀病毒等病源微生物有強大的滅活與抑制作用，可以有效地防治雞大腸，豬痢疾，魚肝腎病、蝦紅體病等，本發明的消毒殺菌劑不但可以用于畜禽水產環境消毒，還可以用于環境除臭除味。
本發明的殺菌劑的生產方法是將通式(I)表示的化合物與碘一起混合攪拌，反應1-2小時后加入氧化胺增溶穩定30分鐘后，制得的消毒殺菌劑，為水溶液透明粘稠狀態。
本發明制取的這種消毒殺菌劑主要用于畜禽與水產養殖業上的消毒殺菌，有效降低水產養殖的殺菌、滅藻的用藥量，高效、安全。
具體實施例方式
下面結合實施例對本發明作進一步說明。
實施例1實施例1在一個2000mL三口中燒瓶中加入440g單月桂基二甲基叔胺和800g水，同時加入10g碳酸鈉催化劑混和攪拌并加熱升溫至60-70℃，在此溫度下緩慢滴加入202g二溴丙烷，滴加完畢后，繼續升溫至70-80℃，保溫反應5-6小時，待反應液透明后，檢測游離胺小于1.0％后加入10g的碘，攪拌反應1.5小時，得到產品。
實施例2在一個2000mL反應釜中，加入524g單肉豆蔻基二乙基叔胺胺和800g水后，同時加入11g碳酸鈉催化鈉，將此混合物在攪拌條件下加熱到65-75℃，然后緩慢滴加188g二溴乙烷，滴加完畢后升溫至70-75℃，加熱反應6-7小時，待溶液透明后，加入9.5g碘，反應2小時即得到產品。
實施例3在一個2000mL反應釜中加入440g單癸基二乙基叔胺和600g水后，同時加入10g碳酸鈉催化劑將此混合物在攪拌條件下加熱升溫到60-70℃，然后緩慢滴202g二溴丙烷，滴加完畢，繼續升溫至70-80℃，加熱反應6-7小時，待反應液澄清透明后，加入14g碘，攪拌反應1小時，即可得到產品。
實施例4將實施例1得到的產品配制成5％的水溶液，用于防治水產業鰻魚的愛德華氏疾病，海參的化皮病，叉尾鮰魚出血病等，具有較好的防治效果。用法是每畝魚池(水深1米)用本消毒殺菌劑200g。
實施例5將實施例2得到的產品配制成1％的水溶液，使用時每100mL加100kg的水稀釋后供豬雞飲用，主要用于大腸桿菌與綠膿桿菌引起的雞豬腸炎疾病有很好的治療作用。
實施例6將實施例3得到的產品配成2％的水溶液，使用時加1000倍水稀釋產品，噴霧沖洗，用于豬舍禽舍內的除臭，每10-15天使用一次。
本發明的殺菌劑對水生動物的常見致病菌進行了最小抑菌濃度(MIC)試驗，1、試驗方法1.1浸泡感染用生理鹽水將28℃培養24小時的三種不同菌株分別配成含不同濃度菌液，F5株采用浸泡方式，根據結果確定最小感染劑量。
實驗分組A預防組(先投藥，后感染)、B治療組(先感染，后投藥)、C對照組(只感染，不投藥)、D空白組(不感染，不投藥)。其中A、B兩組在分為高劑量(1.0ppm)、推薦劑量(0.5ppm)和低劑量(0.25ppm)三個劑量組。爛鰓病5天后觀察結果。
2、結果雙子基復合碘溶液對加州鱸爛鰓F5菌防治效果見下表。
雙子基復合碘溶液對加州鱸爛鰓F5菌防治效果(采用浸泡感染)
X2檢驗預防組(0.5ppm)與對照組之間X2=(30×26-4×0)2×60(30+4)(0+26)(30+0)(26+4)=45.88>6.63]]>顯著差異。
治療組(0.5ppm)與對照組之間X2=(26×26-4×4)2×60(26+4)(4+26)(4+26)(4+26)=32.26>6.63]]>顯著差異。
從以上結果看，兩組均呈顯著差異。表明雙子基復合碘溶液對魚類細菌性病有較好的防治效果。
本發明消毒殺菌劑進行了毒理學試驗，結果證明本發明在使用濃度下，對中國對蝦幼體及仔蝦、雜色蛤存活和成長影響不顯著，毒副作用不明顯；對浮游植物生長和存活無明顯影響；對蝦的孵基本無影響。消毒殺菌過程安全、無毒。
權利要求
1.一種殺菌劑，其特征是含有由通式(I)表示的化合物與碘絡合得到的絡合物， 其中R1是含有8-16個碳原子的烷基，R2、R3是含有1-4個碳原子的烷基，n為0-4的整數，X-為鹵素陰離子。
2.根據權利要求1所述的殺菌劑，其特征是通式(I)表示的雙子基季銨鹽化合物是由通式(II)表示的化合物與通式(III)表示的化合物進行反應合成，通式(II)表示的化合物， 其中R1是含有8-14個碳原子的烷基，R2是含有1-2個碳原子的烷基，通式(III)表示的化合物，X-CH2-(CH2)n-X (III)其中n為0-4的整數，X是鹵素原子。
3.根據權利要求2所述的殺菌劑，其特征是向加熱至60-70℃的通式(II)表示的化合物的水溶液中滴加通式(III)表示的化合物，滴加完畢，升溫70-80℃，繼續反應4-5小時。
4.一種殺菌劑的生產方法，是將通式(I)表示的化合物與碘一起混合攪拌， 反應1-2小時，通式(I)表示的雙子基季銨鹽化合物是由通式(II)表示的化合物與通式(III)表示的化合物進行反應合成，通式(II)表示的化合物， 其中R1是含有8-14個碳原子的烷基，R2是含有1-2個碳原子的烷基，通式(III)表示的化合物，X-CH2-(CH2)n-X (III)其中n為0-4的整數，X是鹵素原子。
5.根據權利要求4所述的殺菌劑的生產方法，其特征是向加熱至60-70℃的通式(II)表示的化合物的水溶液，濃度為20～60％中滴加通式(III)表示的化合物，濃度為90～100％，滴加完畢，升溫70-80℃，繼續反應4-5小時。
全文摘要
本發明殺菌劑屬于消毒劑領域，特別是涉及一種含季銨鹽陽離子表面活性劑與碘絡合的消毒殺菌劑，由通式(I)表示的雙子基季銨鹽化合物與碘絡合得到的絡合物，其中R
文檔編號A01P1/00GK101066054SQ20071002842
公開日2007年11月7日 申請日期2007年6月5日 優先權日2007年6月5日
發明者孫保興 申請人:孫保興