專利名稱：包含縮苯氨基脲和噻蟲胺的農藥混合物的制作方法
專利說明包含縮苯氨基脲和噻蟲胺的農藥混合物 本發明涉及包含如下文定義的式I縮苯氨基脲的混合物和這種混合物在防治昆蟲害蟲中的用途。
盡管目前可得商業殺蟲劑、殺螨劑和殺線蟲劑，仍然發生由昆蟲、蜘蛛和線蟲對生長和收獲作物導致的損害。因此持續需要開發新的殺蟲、殺螨和殺線蟲劑。
害蟲防治領域中出現的一個典型問題在于需要降低活性成分劑量率以降低或避免不利的環境或毒性效果，同時仍允許有效的害蟲防治。
遭遇的其他問題涉及需要具有可得的對寬范圍害蟲有效的害蟲防治試劑。
還存在需要擊倒(knock-down)活性與長期防治結合，即具有持久作用的快速作用的害蟲防治劑。
與使用農藥相關的另一困難是各種農藥化合物的重復和單一施用在許多情況下導致害蟲的快速選擇性，害蟲對所述活性成分已具有天然或適應的耐藥性。因此，需要有助于防止或克服耐藥性的害蟲防治劑。
因此，本發明的目的是提供防治昆蟲、蜘蛛或線蟲和保護生長植物以防昆蟲、蜘蛛或線蟲侵襲或侵染的新農藥試劑和新方法，以及保護種子以防昆蟲的新方法。
本發明的其他目的是提供解決降低劑量率和/或增強活性譜和/或擊倒活性與長期防治相結合和/或耐藥性治理的問題的農藥試劑。
式I縮苯氨基脲、它們的制備方法和它們對節肢動物的作用由EP-A 0462 456已知。
WO 00/54591公開了包含式I縮苯氨基脲與特定殺蟲化合物組合的殺蟲組合物。
US 2004/0063703A1公開了包含包含一種或多種鈉離子通道效應劑和化合物(Z)-3-(6-氯-3-吡啶基甲基)-1，3-thiazblidin-2-ylidene氨腈或化合物(E)-1-(2-氯-1，3-噻唑-5-基甲基)-3-甲基-2-硝基胍或化合物1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-N-硝基-2-咪唑啉亞胺的協同增效混合物的混合物和這些混合物在防治動物害蟲中的用途。鈉離子通道效應劑可尤其是此參考文獻中定義的式(I)縮苯氨基脲化合物。
JP 2006131515A公開了包含肼羧酰胺化合物，其為2[2-(4-氰基苯基)-1-[3-(三氟甲基)-苯基]亞乙基]-N-[4-(三氟甲氧基)苯基]肼羧酰胺，和選自具有殺蟲、殺螨或殺線蟲活性的廣泛化合物，尤其是噻蟲胺(clothianidin)作為活性組分的農藥組合物。
上述參考文獻中公開的化合物和組合物不總是顯示與上述問題相關的完全令人滿意的性能。通過式I縮苯氨基脲與噻蟲胺(clothianidin)組合得到的協同效果沒有在其中公開。
令人驚訝的是，現在已發現通過將式I縮苯氨基脲與活性化合物噻蟲胺(clothianidin)混合，可至少在某些方面實現本發明目的。
因此，在本發明一個方面中，提供以協同有效量包含如下組分作為活性組分的農藥混合物 1)式I縮苯氨基脲化合物或其可農用鹽
其中R1和R2各自獨立地為氫、鹵素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷基或C1-C4鹵代烷氧基，且R3為C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷基或C1-C4鹵代烷氧基； 2)式II化合物或其可農用鹽
式(II)化合物的常用名為噻蟲胺(clothianidin)，即(E)-1-(2-氯-1，3-噻唑-5-基甲基)-3-甲基-2-硝基胍。
此外，本發明涉及一種使用化合物I與化合物II的混合物防治害蟲的方法，包含這種混合物的組合物和制備這種組合物的方法。
如這里所用，術語“害蟲”被認為包括任何有害生物體，包括昆蟲、螨和線蟲。
本發明還提供一種防治昆蟲、螨或線蟲的方法，其包括使昆蟲、螨或線蟲或它們的食物源、棲息地、繁殖地或它們的場所與殺蟲有效量的化合物I與化合物II的混合物接觸。
在其他實施方案中，本發明涉及一種保護植物不受昆蟲、螨或線蟲侵襲或侵染的方法，其包括使植物或植物生長的土壤或水與殺蟲有效量的化合物I與化合物II的混合物接觸。
另外，本發明涉及化合物I與化合物II的混合物在保護種子中的用途和一種保護種子的方法，其包括在播種以前和/或預發芽(pregermination)以后使種子與本發明混合物接觸。
本發明還提供一種處理、防治、防止或保護溫血動物或魚以防害蟲侵襲或侵染的方法，其包括將殺蟲有效量的化合物I與化合物II的混合物口服、局部或腸胃外給藥或施用至動物或魚。
本發明還提供一種制備用于處理、防治、防止或保護溫血動物或魚以防害蟲侵襲或侵染的包含殺蟲有效量的化合物I與化合物II的混合物的組合物的方法。
如這里直接以及在相關術語如C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷基或C1-C4鹵代烷氧基中所用術語“C1-C4烷基”指具有1-4個碳原子的直鏈或支化脂族烷基，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基和叔丁基。
如這里直接以及在相關術語如“鹵代烷基”或“鹵代烷氧基”中所用的術語“鹵素”選自氟、氯、碘和溴，優選氟和氯，更優選氟。
如這里所用的術語“C1-C4烷氧基”指經由氧原子連接的如上定義的C1-C4烷基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基。
如這里所用的術語“C1-C4鹵代烷基”指另外含1個或多個，例如2、3、4、5或6個如上定義的鹵原子的如上定義的C1-C4烷基，例如單-、二-和三氟甲基、單-、二-和三氯甲基、1-氟乙基、1-氯乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、1，1-二氟乙基、1，1-二氯乙基、1，2-二氟乙基、1，2-二氯乙基、2，2-二氟乙基、2，2-二氯乙基、2，2，2-三氟乙基和2，2，2-三氯乙基。
如這里所用的術語“C1-C4鹵代烷氧基”指另外含1個或多個，例如2、3、4、5或6個如上定義的鹵原子的如上定義的C1-C4烷氧基，例如單-、二-和三氟甲氧基、單-、二-和三氯甲氧基、1-氟乙氧基、1-氯乙氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、1，1-二氟乙氧基、1，1-二氯乙氧基、1，2-二氟乙氧基、1，2-二氯乙氧基、2，2-二氟乙氧基、2，2-二氯乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基和2，2，2-三氯乙氧基。
在本發明其他實施方案中，式(I)中取代基R1、R2和R3相互獨立地，但特別是組合地具有以下給出的含義 R1為C1-C4鹵代烷基，特別是三氟甲基； R2為氰基； R3為C1-C4鹵代烷氧基，特別是三氟甲氧基。
優選的式(I)化合物為其中R1為3-CF3(即位于間位上的CF3)，R2為4-CN(即位于對位上的CN)且R3為4-OCF3(位于對位上的OCF3)的那種，即氰氟蟲腙(metaflumizone)。氰氟蟲腙(metaflumizone)為2-[2-(4-氰基苯基)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亞乙基]-N-[4-(三氟甲氧基)苯基]肼羧酰胺(IUPAC命名法(EZ)-2’-[2-(4-氰基苯基)-1-(α，α，α-三氟-間-甲苯基)亞乙基]-4-(三氟甲氧基)苯胺基甲酰肼)的常用名，其具有如下式
關于C-N雙鍵，化合物Ia以兩種幾何異構體存在，即4-{(2E)-2-({[4-(三氟甲氧基)苯胺基]羰基}亞肼基)-2-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}芐腈和4-{(2Z)-2-({[4-(三氟甲氧基)苯胺基]羰基}亞肼基)-2-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}芐腈。應當理解術語氰氟蟲腙(metaflumizone)包括如上定義的化合物的E-和Z異構體，以及其以任何比的混合物。化合物I和化合物Ia的E-和Z異構體和它們的互變通常描述于WO05/047235中，在此引入作為參考。特別參考氰氟蟲腙(metaflumizone)的以上幾何異構體的描述，WO05/047235將其稱作I-E和I-Z(或I.1-E和I.1-Z)，它們的合成和轉變(WO05/047235的實施例1-3)以及尤其是高E/Z-比的E-和Z異構體的混合物。由于E異構體的殺蟲活性通常高于Z異構體，可優選E/Z比高于1∶1的氰氟蟲腙。
式(II)的噻蟲胺(clothianidin)、其制備方法及其殺蟲活性同樣由文獻已知(參見EP-A 376 279和EP-A 375 907)。
優選本發明混合物為化合物Ia(氰氟蟲腙(metaflumizone)與化合物(II)噻蟲胺(clothianidin)的混合物。
優選本發明混合物以協同有效量包含組分(1)和(2)。
優選本發明混合物以協同有效比包含組分(1)和(2)。
當制備混合物時，優選使用純活性化合物(I)和(II)，也可向其中加入對抗有害真菌的其它活性化合物或除草劑或生長調節活性化合物或肥料。
化合物(I)與(II)的混合物或同時或依次使用的化合物(I)和(II)對抗來自如下目的害蟲具有顯著作用 來自鱗翅目(鱗翅目(Lepidoptera))的昆蟲，例如小地老虎(Agrotisypsilon)、黃地老虎(Agrotis segetum)、木棉蟲(Alabama argillacea)、黎豆夜蛾(Anticarsia gemmatalis)、Argyresthia conjugella、叉紋夜蛾(Autographa gamma)、樹尺蠖(Bupalus piniarius)、Cacoecia murinana、Capua reticulana、Cheimatobia brumata、云杉色卷蛾(Choristoneurafumiferana)、Choristoneura occidentalis、二化螟(Cirphis unipuncta)、蘋果小卷蛾(Cydia pomonella)、松毛蟲(Dendrolimus pini)、Diaphanianitidalis、西南玉米桿草螟(Diatraea grandiosella)、埃及鉆夜蛾(Eariasinsulana)、南美玉米苗斑螟(Elasmopalpus lignosellus)、女貞細卷蛾(Eupoecilia ambiguella)、Evetria bouliana、Feltia subterranea、蠟螟(Galleria mellonella)、李小食心蟲(Grapholitha funebrana)、梨小食心蟲(Grapholitha molesta)、棉鈴蟲(Heliothis armigera)、煙芽夜蛾(Heliothisvirescens)、玉米穗蟲(Heliothis zea)、菜螟(Hellula undalis)、Hiberniadefoliaria、美國白蛾(Hyphantria cunea)、蘋果巢蛾(Hyponomeutamalinellus)、番茄蟲蛾(Keiferia lycopersicella)、Lambdina fiscellaria、甜菜夜蛾(Laphygma exigua)、咖啡潛葉蛾(Leucoptera coffeella)、旋紋潛蛾(Leucoptera scitella)、Lithocolletis blancardella、葡萄漿果小卷蛾(Lobesiabotrana)、甜菜網螟(Loxostege sticticalis)、舞毒蛾(Lymantria dispar)、模毒蛾(Lymantria monacha)、桃潛蛾(Lyonetia clerkella)、黃褐天幕毛蟲(Malacosoma neustria)、甘藍夜蛾(Mamestra brassicae)、黃杉毒蛾(Orgyiapseudotsugata)、玉米螟(Ostrinia nubilalis)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、棉花紅鈴蟲(Pectinophora gossypiella)、疆夜蛾(Peridroma saucia)、圓掌舟蛾(Phalera bucephala)、土豆麥蛾(Phthorimaea operculella)、柑桔潛葉蛾(Phyllocnistis citrella)、歐洲粉蝶(Pieris brassicae)、苜蓿綠夜蛾(Plathypenascabra)、菜蛾(Plutella xylostella)、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)、Rhyacionia frustrana、Scrobipalpula absoluta、麥蛾(Sitotroga cerealella)、葡萄卷葉蛾(Sparganothis pilleriana)、草地夜蛾(Spodoptera frugiperda)、海灰翅夜蛾(Spodoptera littoralis)、斜紋夜蛾(Spodoptera litura)、Thaumatopoea pityocampa、綠色橡木飛蛾(Tortrix viridana)、粉紋夜蛾(Trichoplusia ni)和Zeiraphera canadensis， 甲蟲(鞘翅目(Coleoptera))，例如梨窄吉丁(Agrilus sinuatus)、直條叩頭蟲(Agriotes lineatus)、暗色叩頭蟲(Agriotes obscurus)、Amphimallussolstitialis、Anisandrus dispar、墨西哥棉鈴象(Anthonomus grandis)、蘋花象(Anthonomus pomorum)、Apthona euphoridae、Athoushaemorrhoidalis、甜菜隱食甲(Atomaria linearis)、縱坑切梢小蠹(Blastophagus piniperda)、Blitophaga undata、蠶豆象(Bruchusruffmanus)、豌豆象(Bruchus pisorum)、歐洲兵豆象(Bruchus lentis)、蘋卷象(Byctiscus betulae)、甜菜大龜甲(Cassida nebulosa)、Cerotomatrifurcata、金花金龜(Cetonia aurata)、白菜籽龜象(Ceuthorrhynchusassimilis)、芫菁龜象(Ceuthorrhynchus napi)、甜菜脛跳甲(Chaetocnematibialis)、Conoderus vespertinus、石刁柏負泥蟲(Crioceris asparagi)、Ctenicera spp.、Diabrotica longicornis、Diabrotica semipunctata、Diabrotica 12-punctata speciosa、玉米根葉甲(Diabrotica virgifera)、墨西哥豆瓢蟲(Epilachna varivestis)、煙草跳甲(Epitrix hirtipennis)、棉灰蒙象變種(Eutinobothrus brasiliensis)、歐洲松樹皮象(Hylobius abietis)、埃及苜蓿葉象(Hypera brunneipennis)、紫苜蓿葉象(Hypera postica)、云杉八齒小蠹(Ips typographus)、煙草負泥蟲(Lema bilineata)、黑角負泥蟲(Lemamelanopus)、土豆葉甲(Leptinotarsa decemlineata)、Limonius californicus、稻水象甲(Lissorhoptrus oryzophilus)、Melanotus communis、油菜露尾甲(Meligethes aeneus)、大栗鰓金龜(Melolontha hippocastani)、五月鰓金龜(Melolontha melolontha)、水稻負泥蟲(Oulema oryzae)、葡萄黑耳喙象(Ortiorrhynchus sulcatus)、草莓根象甲(Otiorrhynchus ovatus)、辣根猿葉甲(Phaedon cochleariae)、梨樹葉象(Phyllobius pyri)、Phyllotretachrysocephala、食葉鰓金龜屬(Phyllophaga sp.)、庭園發麗金龜(Phyllopertha horticola)、大豆淡足跳甲(Phyllotreta nemorum)、黃曲條菜跳甲(Phyllotreta striolata)、日本金龜子(Popillia japonica)、豌豆葉象(Sitona lineatus)和谷象(Sitophilus granaria)， 蠅、蚊(雙翅目(Diptera))，例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白紋伊蚊(Aedes albopictus)、剌擾伊蚊(Aedes vexans)、墨西哥果蠅(Anastrephaludens)、五斑按蚊(Anopheles maculipennis)、Anopheles crucians、白足按蚊(Anopheles albimanus)、岡比亞按蚊(Anopheles gambiae)、Anophelesfreeborni、海南島白踝按蚊(Anopheles leucosphyrus)、云南微小按蚊(Anopheles minimus)、四斑按蚊(Anopheles quadrimaculatus)、紅頭麗蠅(Calliphora vicina)、地中海實蠅(Ceratitis capitata)、蛆癥金蠅(Chrysomyabezziana)、Chrysomya hominivorax、Chrysomya macellaria、鹿蠅(Chrysops discalis)、Chrysops silacea、Chrysops atlanticus、螺旋蠅(Cochliomyia hominivorax)、高粱癭蚊(Contarinia sorghicola)、嗜人瘤蠅蛆(Cordylobia anthropophaga)、狂怒庫蠓(Culicoides furens)、尖音庫蚊(Culex pipiens)、斑蚊(Culex nigripalpus)、致倦庫蚊(Culexquinquefasciatus)、媒斑蚊(Culex tarsalis)、Culiseta inornata、Culisetamelanura、瓜蠅(Dacus cucurbitae)、油橄欖實蠅(Dacus oleae)、油菜葉癭蚊(Dasineura brassicae)、Delia antique、麥地種蠅(Delia coarctata)、灰地種蠅(Delia platura)、甘藍地種蠅(Delia radicum)、Dermatobia hominis、小毛廁蠅(Fannia canicularis)、Geomyza Tripunctata、馬蠅(Gasterophilusintestinalis)、刺舌蠅(Glossina morsitans)、須舌蠅(Glossina palpalis)、Glossina fuscipes、膠舌蠅(Glossina tachinoides)、Haematobia irritans、Haplodiplosis equestris、潛蠅屬(Hippelates spp.)、花生田灰地種蠅(Hylemyia platura)、紋皮蠅(Hypoderma lineata)、Leptoconops torrens、蔬菜斑潛蠅(Liriomyza sativae)、美國潛葉蠅(Liriomyza trifolii)、Luciliacaprina、銅綠蠅(Lucilia cuprina)、絲光綠蠅(Lucilia sericata)、Lycoriapectoralis、Mansonia titillanus、麥癭蚊(Mayetiola destructor)、家蠅(Muscadomestica)、廄腐蠅(Muscina stabulans)、羊狂蠅(Oestru s ovis)、Opomyzaflorum、歐洲麥稈蠅(Oscinella frit)、天仙子泉蠅(Pegomya hysocyami)、蔥蠅(Phorbia antiqua)、蘿卜蠅(Phorbia brassicae)、麥地種蠅(Phorbiacoarctata)、銀足白蛉(Phlebotomus argentipes)、Psorophora columbiae、胡蘿卜莖蠅(Psila rosae)、Psorophora discolor、Prosimulium mixtum、櫻桃實蠅(Rhagoletis cerasi)、蘋果實蠅(Rhagoletis pomonella)、赤尾麻蠅(Sarcophaga haemorrhoidalis)、肉蠅屬(Sarcophaga sp.)、Simuliumvittatum、廄螫蠅(Stomoxys calcitrans)、牛虻(Tabanus bovinus)、Tabanusatratus、紅色原虻(Tabanus lineola)、和Tabanus similis、Tipula oleracea和歐洲大蚊(Tipula paludosa)， 薊馬(纓翅目(Thysanoptera))，例如蘭花薊馬(Dichromothripscorbetti)、Dichromothrips ssp.、煙褐薊馬(Frankliniella fusca)、苜蓿花薊馬(Frankliniella occidentalis)、東方花薊馬(Frankliniella tritici)、桔硬薊馬(Scirtothrips citri)、稻薊馬(Thrips oryzae)、棕櫚薊馬(Thrips palmi)和煙薊馬(Thrips tabaci)， 白蟻(等翅目(Isoptera))例如Calotermes flavicollis、Leucotermesflavipes、金黃異白蟻(Heterotermes aureus)、黃肢散白蟻(Reticulitermesflavipes)、美小黑散白蟻(Reticulitermes virginicus)、歐洲散白蟻(Reticulitermes lucifugus)、Termes natalensis和臺灣乳白蟻(Coptotermesformosanus)， 蟑螂(蜚蠊目(Blattaria)-Blattodea)，例如德國小蠊(Blattellagermanica)、Blattella asahinae、美洲大蠊(Periplaneta americana)、日本大蠊(Periplaneta japonica)、棕色蜚蠊(Periplaneta brunnea)、Periplanetafuligginosa、澳洲蜚蠊(Periplaneta australasiae)和東方蜚蠊(Blattaorientalis)， 臭蟲(半翅類(hemiptera))，例如擬綠蝽(Acrosternum hilare)、玉米長蝽(Blissus leucopterus)、黑斑煙盲蝽(Cyrtopeltis notatus)、棉紅蝽(Dysdercus cingulatus)、Dysdercus intermedius、麥扁盾蝽(Eurygasterintegriceps)、煙草蝽(Euschistus impictiventris)、棉紅鈴喙緣蝽(Leptoglossus phyllopus)、美洲牧草盲蝽(Lygus lineolaris)、牧草盲蝽(Lygus pratensis)、稻綠蝽(Nezara viridula)、甜菜擬網蝽(Piesmaquadrata)、Solubea insularis、Thyanta perditor、Acyrthosiphononobrychis、落葉松球蚜(Adelges laricis)、Aphidula nasturtii、甜菜蚜(Aphis fabae)、草莓根蚜(Aphis forbesi)、蘋果蚜(Aphis pomi)、棉蚜(Aphis gossypii)、北美茶簏子蚜(Aphis grossulariae)、希奈德蚜(Aphisschneideri)、卷葉蚜(Aphis spiraecola)、接骨木蚜(Aphis sambuci)、豌豆蚜(Acyrthosiphon pisum)、茄無網蚜(Aulacorthum solani)、銀葉粉虱(Bemisia argentifolii)、飛廉短尾蚜(Brachycaudus cardui)、李短尾蚜(Brachycaudus helichrysi)、Brachycaudus persicae、桃短尾蚜(Brachycaudus prunicola)、甘藍蚜(Brevicoryne brassicae)、Capitophorushorni、Cerosipha gossypii、草莓中瘤釘毛蚜(Chaetosiphon fragaefolii)、茶鑣隱瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、高加索冷杉椎球蚜(Dreyfusianordmannianae)、云杉椎球蚜(Dreyfusia piceae)、居根西圓尾蚜(Dysaphisradicola)、Dysaulacorthum pseudosolani、Dysaphis plantaginea、Dysaphispyri、蠶豆微葉蟬(Empoasca fabae)、桃大尾蚜(Hyalopterus pruni)、Hyperomyzus lactucae、麥長管蚜(Macrosiphum avenae)、大戟長管蚜(Macrosiphum euphorbiae)、薔薇管蚜(Macrosiphon rosae)、Megouraviciae、巢萊修尾蚜(Melanaphis pyrarius)、麥無網蚜(Metopolophiumdirhodum)、Myzodes persicae、冬蔥瘤額蚜(Myzus ascalonicus)、Myzuscerasi、李瘤蚜(Myzus varians)、Nasonovia ribis-nigri、稻飛虱(Nilaparvatalugens)、囊柄癭綿蚜(Pemphigus bursarius)、蔗飛虱(Perkinsiellasaccharicida)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、蘋木虱(Psylla mali)、梨木虱(Psylla piri)、冬蔥瘤蛾蚜(Rhopalomyzus ascalonicus)、玉米蚜(Rhopalosiphum maidis)、禾谷溢管蚜(Rhopalosiphu m padi)、Rhopalosiphum insertum、Sappaphis mala、Sappaphis mali、麥二叉蚜(Schizaphis graminum)、Schizoneura lanuginosa、麥長管蚜(Sitobionavenae)、白粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、Toxoptera aurantiiand和葡萄根瘤蚜(Viteus vitifolii)、溫帶臭蟲(Cimex lectularius)、熱帶臭蟲(Cimexhemipterus)、Reduvius senilis、錐鼻蟲(Triatoma spp.)和Arilus critatus； 螞蟻、蜜蜂、黃蜂、葉蜂(膜翅目(Hymenoptera))，例如新疆菜葉蜂(Athalia rosae)、切葉蟻(Atta cephalotes)、Atta capiguara、切葉蟻(Attacephalotes)、Atta laevigata、Atta robusta、Atta sexdens、Atta texana、舉腹蟻屬(Crematogaster spp.)、Hoplocampa minuta、Hoplocampatestudinea、小黃家蟻(Monomorium pharaonis)、熱帶火蟻(Solenopsisgeminata)、紅火蟻(Solenopsis invicta)；黑火蟻(Solenopsis richteri)、南方火蟻(Solenopsis xyloni)、紅螞蟻(Pogonomyrmex barbatus)、Pogonomyrmex californicus、Pheidole megacephala、天鵝絨螞蟻(Dasymutilla occidentalis)、熊蜂屬(Bombus spp.)、大黃蜂(Vespulasquamosa)、Paravespula vulgaris、Paravespula pennsylvanica、Paravespulagermanica、姬胡蜂(Dolichovespula maculata)、黃邊胡蜂(Vespa crabro)、胡蜂(Polistes rubiginosa)、Camponotus floridanus和阿根廷蟻(Linepithemahumile)， 蟋蟀、蚱蜢、蝗蟲(直翅目(Orthoptera))，例如居屋艾蟋(Achetadomestica)、螻蛄(Gryllotalpa gryllotalpa)、飛蝗(Locusta migratoria)、雙紋黑蝗(Melanoplus bivittatus)、紅足黑蝗(Melanoplus femurrubrum)、墨西哥黑蝗(Melanoplus mexicanus)、遷飛黑蝗(Melanoplus sanguinipes)、石棲黑蝗(Melanoplus spretus)、條紋紅蝗(Nomadacris septemfasciata)、美洲沙漠蝗(Schistocerca americana)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria)、摩洛哥戟紋蝗(Dociostaurus maroccanus)、庭疾灶螽(Tachycines asynamorus)、塞納加爾小車蝗(Oedaleus senegalensis)、Zonozerus variegatus、非洲蔗蝗(Hieroglyphus daganensis)、Kraussaria angulifera、意大利蝗(Calliptamusitalicus)、澳洲草棲蝗(Chortoicetes terminifera)和褐色擬飛蝗(Locustanapardalina)， 蜘蛛綱(Arachnoidea)，例如蜘蛛(蜱螨目(Acarina))，例如軟蜱科(Argasidae)、硬蜱科(Ixodidae)和疥螨科(Sarcoptidae)，例如長星形壁虱(Amblyomma americanum)、熱帶花蜱(Amblyomma variegatum)、Ambryomma maculatum、波斯銳緣蜱(Argas persicus)、牛壁虱(Boophilusannulatus)、Boophilus decoloratus、微小牛蜱(Boophilus microplus)、Dermacentor silvarum、安氏革蜱(Dermacentor andersoni)、美洲大革蜱(Dermacentor variabilis)、Hyalomma truncatum、蓖子硬蜱(Ixodesricinus)、Ixodes rubicundus、黑腳硬蜱(Ixodes scapularis)、全環硬蜱(Ixodesholocyclus)、太平洋硬蜱(Ixodes pacificus)、Ornithodorus moubata、Ornithodorus hermsi、Ornithodorus turicata、柏氏禽刺螨(Ornithonyssusbacoti)、Otobius megnini、雞皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、綿羊疥病(Psoroptes ovis)、Rhipicephalus sanguineus、Rhipicephalusappendiculatus、Rhipicephalus evertsi、人疥螨(Sarcoptes scabiei)，癭螨(Eriophyidae)屬，如蘋果刺銹螨(Aculus schlechtendali)、Phyllocoptrataoleivora和Eriophyes sheldoni；細螨(Tarsonemidae)屬，如Phytonemuspallidus和側多食跗線螨(Polyphagotarsonemus latus)；細須螨(Tenuipalpidae)屬，如紫紅短須螨(Brevipalpus phoenicis)；葉螨(Tetranychidae)屬，如朱砂葉螨(Tetranychus cinnabarinus)、神澤葉螨(Tetranychus kanzawai)、太平洋葉螨(Tetranychus pacificus)、棉葉螨(Tetranychus telarius)和二點葉螨(Tetranychus urticae)，蘋果葉螨(Panonychus ulmi)、柑椐葉螨(Panonychus citri)和草地小爪螨(Oligonychuspratensis)；蜘蛛目(Araneida)，例如毒蜘蛛(Latrodectus mactans)和褐絲蛛(Loxosceles reclusa)、蜱(蜱目(Ixodida))如Phipicephalus sanguineus，或螨如中氣門目(Mesostigmata)，例如柏氏禽刺螨(Ornithonyssus bacoti)和雞皮刺螨(Dermanyssus gallinae)，前氣門亞目(Prostigmata)、例如Pymotestritici或無氣門目(Astigmata)如粗腳粉螨(Acarus siro)， 跳蚤(蚤目(Siphonaptera))，例如貓跳蚤(Ctenocephalides felis)、狗跳蚤(Ctenocephalides canis)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、致癢蚤(Pulexirritans)、穿皮潛蚤(Tunga penetrans)和具帶病蚤(Nosopsyllus fasciatus)， 衣魚、家衣魚(纓尾目(Thysanura))，例如(Lepisma saccharina)和斑衣魚(Thermobia domestica)， 百足蟲(唇足綱(Chilopoda))，例如Scutigera coleoptrata， 千足蟲(倍足綱(Diplopoda))，例如Narceus spp.， 蠼蛸(革翅目(Dermaptera))，例如歐洲球螋(forficula auricularia)， 虱(毛虱目(Phthiraptera))，例如人頭虱(Pediculus humanus capitis)、人體虱(Pediculus humanus corporis)、陰虱(Pthirus pubis)、牛血虱(Haematopinus eurysternus)、豬血虱(Haematopinus suis)、牛顎虱(Linognathus vituli)、Bovicolabovis、雞虱(Menopon gallinae)、Menacanthusstramineus和Solenopotes capillatus， 植物寄生線蟲，例如根結線蟲，花生根結線蟲(Meloidogyne arenaria)、哥倫比亞根結線蟲(Meloidogyne chitwoodi)、Meloidogyne exigua、北方根結線蟲(Meloidogyne hapla)、南方根結線蟲(Meloidogyne incognita)、爪哇根結線蟲(Meloidogyne javanica)和其他根結線蟲屬(Meloidogyne)；胞囊線蟲，土豆金線蟲(Globodera rostochiensis)、土豆白線蟲(Globodera pallida)、煙草胞囊線蟲(Globodera tabacum)和其他球胞囊屬(Globodera)；禾谷胞囊線蟲(Heterodera avenae)、大豆胞囊線蟲(Heterodera glycines)、甜菜胞囊線蟲(Heterodera schachtii)、三葉草胞囊線蟲(Heterodera trifolii)和其他胞囊線蟲屬(Heterodera)；種子腫癭線蟲，Anguina funesta、小麥粒線蟲(Anguina tritici)和其他粒線蟲屬(Anguina)；莖葉線蟲，葉芽線蟲(Aphelenchoides besseyi)、草莓滑刃線蟲(Aphelenchoides fragariae)、菊花滑刃線蟲(Aphelenchoides ritzemabosi)和其他滑刃線蟲屬(Aphelenchoides)；刺線蟲，雜草刺線蟲(Belonolaimus longicaudatus)和其他針刺線蟲屬(Belonolaimus)；松線蟲，松材線蟲(Bursaphelenchusxylophilus)和其他傘滑刃線蟲屬(Bursaphelenchus)；環形線蟲，環紋線蟲屬(Criconema)、小環線蟲屬(Criconemella)、輪線蟲屬(Criconemoides)和中環線蟲屬(Mesocriconema)；球莖線蟲，腐爛莖線蟲(Ditylenchusdestructor)、甘薯莖線蟲(Ditylenchus dipsaci)、蘑菇菌絲線蟲(Ditylenchusmyceliophagus)和其他莖線蟲屬(Ditylenchus)；錐線蟲，錐線蟲屬(Dolichodorus)；螺旋形線蟲，雙宮螺旋線蟲(Helicotylenchus dihystera)，Heliocotylenchus multicinctus和其他Helicotylenchus屬、Rotylenchusrobustus和其他盤旋(Rotylenchus)屬；鞘線蟲，鞘線蟲屬(Hemicycliophora)和Hemicriconemoides屬；Hirshmanniella屬；冠線蟲，Hoploaimuscolumbus、Hoploaimus galeatus和其他槍線蟲(Hoplolaimus)屬；偽根結線蟲，異常珍珠線蟲(Nacobbus aberrans)和其他珍珠線蟲屬(Nacobbus)；針線蟲，Longidorus elongatus和其他長針線蟲屬(Longidorus)；射針線蟲，短針線蟲屬(Paratylenchus)；根腐線蟲，Pratylenchus brachyurus、咖啡根腐線蟲(Pratylenchus coffeae)、Pratylenchus curvitatus、Pratylenchusgoodeyi、Pratylenchus neglectus、穿刺根腐線蟲(Pratylenchus penetrans)、苧麻短體線蟲(Pratylenchus scribneri)、傷殘根腐線蟲(Pratylenchusvulnus)、玉米短體線蟲(Pratylenchus zeae)和其他根腐線蟲屬(Pratylenchus)；Radinaphelenchus cocophilus和其他Radinaphelenchus屬；穿孔線蟲，香蕉穿孔線蟲(Radopholus similis)和其他穿孔線蟲屬(Radopholus)；腎形線蟲，香蕉腎形線蟲(Rotylenchus reniformis)和其他盤旋線蟲屬(Rotylenchus)；Scutellonema屬；殘根線蟲，Trichodorusprimitivus和其他毛刺線蟲屬(Trichodorus)、微小擬毛刺線蟲(Paratrichodorus minor)和其他擬毛刺屬(Paratrichodorus)；阻長線蟲，Tylenchorhynchus claytoni、Tylenchorhynchus dubius和其他矮化線蟲屬(Tylenchorhynchus)和Merlinius屬；柑桔線蟲，柑桔半穿刺線蟲(Tylenchulus semipenetrans)和其他墊刃線蟲屬(Tylenchulus)；劍線蟲，美洲劍線蟲(Xiphinema americanum)、匕首線蟲(Xiphinema index)、裂尾劍線蟲(Xiphinema diversicaudatum)和其他劍線蟲屬(xiphinema)；以及其他植物寄生線蟲屬。
在優選實施方案中，昆蟲選自葉昆蟲害蟲。
在其他優選實施方案中，昆蟲選自鞘翅目(Coleoptera)，優選葉甲(Chrysomelidae)科，特別是土豆葉甲(Leptinotarsa decemlineata)。根據其他優選實施方案，鞘翅目(Coleoptera)昆蟲選自象蟲(Curculionidae)科，優選象甲(Tanymecus)屬，特別是紅豆草灰象甲(Tanymecus palliates)。
在其他優選實施方案中，昆蟲選自吸蟲，特別是草盲蝽、蚜蟲和粉虱。
在其他優選實施方案中，昆蟲選自鱗翅目(Lepidoptera)。
在其他優選實施方案中，昆蟲害蟲選自鱗翅類水稻二化螟(ricestemborers)、直紋稻弄蝶(rice skippers)、稻夜蛾(rice cutworms)、稻粘蟲(rice armyworms)、稻縱卷葉野螟(rice caseworms)和稻葉蟬。特別是昆蟲選自二化螟(Chilo suppressalis)、三化螟(Scirpophaga incertulas)、大螟(Sesamia inferens)、稻縱卷葉螟(Cnaphalocrocis medinalis)、Hereitogrammalicarisalis、稻螟蛉(Naranga aenescens)、稻眉眼蝶(Mycalesis gotama)、Marasmia patnalis、稻顯紋刷須野螟(Marasmiaexigua)、Marasmia ruralis、稻三點水螟(Nymphula depunctalis)、稻白螟(Scirpophaga innotata)、斜紋夜蛾(Spodoptera litura)、Chilo polychrysus、Rupela albinella、甘蔗螟蟲(Diatraea saccharalis)、草地夜蛾(Spodopterafrugiperda)、Mythimna unipuncta、Chilo zacconius和直紋稻弄蝶(Parnaraguttata)。
在其他優選實施方案中，昆蟲選自半翅目(Hemiptera)。
在其他優選實施方案中，昆蟲害蟲選自飛虱(planthoppers)((飛虱科(Delphacidae)和葉蟬(葉蟬科(Deltocephalidae))。在飛虱(planthoppers)中，較小的褐飛虱(灰飛虱(Laodelphax striatellus))、褐飛虱(稻飛虱(Nilaparvata lugens))和白背稻飛虱(白背飛虱(Sogatella furcifera))為優選的目標昆蟲。在葉蟬(葉蟬科(Deltocephalidae))中，綠稻葉蟬(黑尾葉蟬(Nephotettix cincticeps)、二條黑尾葉蟬(Nephotettix nigropictus)和二點黑尾葉蟬(Nephotettix virescens))為優選的目標昆蟲。
在其他優選實施方案中，昆蟲選自雙翅目(Diptera)，更優選實蠅(Tephritidae)屬，特別是地中海實蠅(Ceratitis capitata)。
根據特別實施方案，本發明種子處理的目標害蟲為昆蟲害蟲，優選雙翅類害蟲，更優選根蠅(root fly)或根蛆。屬于花蠅科(Anthomyiidae)的那些，更優選屬于莖蠅(Psila)、地種蠅(Delia)、Phorbia、Hylemia和泉蠅(Pegomya)的任一種的那些代表特別的本發明目標害蟲。
本種子處理可用于防治所述目標害蟲和/或保護種子、根和/或田地、草料、種植園、溫室、果園或葡萄園作物的地上部分、觀賞植物、種植園或森林樹和/或任何其他有意義的植物。本發明中有用的種子可以為任何植物種的種子。
特別是，種子可以為塊莖和球莖蔬菜的，例如秘魯胡蘿卜、竹芋、朝鮮薊、美人蕉、木薯、胡蘿卜、佛手瓜根、荸薺、芋、生姜、leren、洋蔥、土豆、蘿卜、芋類、姜黃、豆薯、真山藥(true yam)；多葉蔬菜，例如莧、芝麻菜、刺棘薊、芹菜、萵筍、山蘿卜、菊花、水芹、蒲公英、dock、苦苣、茴香、甘藍菜、韭菜、萵苣、濱藜、歐芹、馬齒莧、菊苣、大黃、菠菜、牛皮菜、雁來紅、頭和莖蕓苔，例如椰菜、抱子甘藍、甘藍、花椰菜、cavalo broccolo、curly cale、球莖甘藍；多葉綠蕓苔，例如蕪菁、甘藍、羽衣甘藍、散葉甘藍、水菜、芥菜、芥末菠菜、綠油菜；果實類蔬菜，例如豆、紅辣椒、收獲后(postharvest)、茄子、燈籠果、黃瓜、豌豆、胡椒、粘果酸漿、番茄。優選種子為椰菜、胡蘿卜、甘藍，尤其是白菜、紅球甘藍、皺葉甘藍、白球甘藍、芹菜、花椰菜、球莖甘藍和蘿卜種子。
如果害蟲屬于花蠅科(Anthomyiidae)，尤其是莖蠅(Psila)、地種蠅(Delia)、Phorbia、Hylemia和泉蠅(Pegomya)屬的任一種，則最優選種子為椰菜種子、甘藍種子或胡蘿卜種子。
本發明因此還涉及一種保護塊莖或球莖蔬菜、多葉蔬菜、多葉綠蕓苔、果實類蔬菜，尤其是椰菜、胡蘿卜和甘藍的方法。
就本發明用途而言，本發明混合物，或化合物I和活性化合物II可轉化成常規配制劑，例如溶液、乳液、懸浮液、粉劑、粉末、糊和顆粒。使用形式取決于特定的意欲目的；在每種情況下，應確保本發明化合物精細且均勻地分布。
配制劑以已知方式，例如通過將活性化合物與溶劑和/或載體混合而制備，如果需要的話使用乳化劑和分散劑。適合的溶劑/助劑主要有 -水、芳族溶劑(如Solvesso產品、二甲苯等)、石蠟(如礦物油餾分)、醇類(如甲醇、丁醇、戊醇、芐醇)、酮類(如環己酮、γ-丁內酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸和脂肪酸酯。原則上還可以使用溶劑混合物， -載體如磨碎的天然礦物(例如高嶺土、粘土、滑石、白堊)和磨碎的合成礦物(例如高度分散的硅石、硅酸鹽)；乳化劑如非離子和陰離子乳化劑(例如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸鹽和芳基磺酸鹽)和分散劑如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
適合的表面活性劑為木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，還有磺化萘和萘衍生物與甲醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基酚醚，乙氧基化的異辛基酚、辛基酚、壬基酚，烷基酚聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇氧化乙烯縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚縮醛，山梨醇酯，木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
適于制備可直接噴霧溶液、乳液、糊或油分散體的物質是中沸點到高沸點的礦物油餾分，如煤油或柴油，此外還有煤焦油和植物或動物來源的油，脂族、環狀和芳族烴，例如甲苯、二甲苯、石蠟、四氫化萘、烷基化萘或其衍生物、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、環己醇、環己酮、異佛爾酮，強極性溶劑，例如二甲亞砜、N-甲基吡咯烷酮和水。
也可將防凍劑如甘油、乙二醇、丙二醇和殺菌劑加入配制劑中。
適合的消泡劑例如為基于硅酮和硬脂酸鎂的消泡劑。
適合的防腐劑例如為二氯芬和烯醇半縮甲醛(enzylalkoholhemiformal)。
種子處理配制劑可額外包含粘合劑和任選著色劑。
可以加入粘合劑以改善處理之后的活性材料在種子上的粘附。合適的粘合劑為EO/PO嵌段共聚物表面活性劑，以及聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丁烯、聚異丁烯、聚苯乙烯、聚乙烯胺、聚乙烯酰胺、聚乙烯亞胺(Lupasol
、Polymin
)、聚醚、聚氨酯、聚乙酸乙烯酯、甲基纖維素和衍生于這些聚合物的共聚物。
任選地，配制劑中也可以包括著色劑。適于種子處理配制劑的著色劑或染料為Rhodamin B、C.I.顏料紅(Pigment Red)112、C.I.溶劑紅(Solvent Red)1、顏料藍(pigment blue)15:4、顏料藍(pigment blue)15:3、顏料藍(pigment blue)15:2、顏料藍(pigment blue)15:1、顏料藍(pigmentblue)80、顏料黃(pigment yellow)1、顏料黃(pigment yellow)13、顏料紅(Pigment Red)112、顏料紅(Pigment Red)48:2、顏料紅(Pigment Red)48:1、顏料紅(Pigment Red)57:1、顏料紅(Pigment Red)53:1、顏料橙(pigmentorange)43、顏料橙(pigment orange)34、顏料橙(pigment orange)5、顏料綠(pigment green)36、顏料綠(pigment green)7、顏料白(pigment white)6、顏料棕(pigment brown)25、堿性紫(basic violet)10、堿性紫(basic violet)49、酸性紅(acid red)51、酸性紅(acid red)52、酸性紅(acid red)14、酸性藍(acid blue)9、酸性黃(acid yellow)23、堿性紅(basic red)10、堿性紅(basicred)108。
膠凝劑的實例為角叉菜(Satiagel
)。
粉末、撒播用材料和可撒粉產品可以通過將活性物質與固體載體混合或一起研磨來制備。
顆粒如涂敷顆粒、浸漬顆粒和均質顆粒可以通過使活性化合物與固體載體粘附而制備。固體載體實例為礦土如硅膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂，磨碎的合成材料，肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素以及植物來源的產品如谷粉、樹皮粉、木粉和堅果殼粉，纖維素粉和其它固體載體。
配制劑通常包含0.01-95重量％，優選0.1-90重量％活性化合物。在這種情況下，活性化合物以90-100重量％，優選95-100重量％的純度(根據NMR譜)使用。
就種子處理而言，各種配制劑可稀釋2-10倍，導致即用制劑的濃度為0.01-60重量％，優選0.1-40重量％活性化合物。
下列為配制劑實例 1.用水稀釋的產品。就種子處理而言，這種產品可稀釋或未稀釋而施用于種子。
A)水溶性濃縮物(SL、LS) 將10重量份活性化合物溶于90重量份水或水溶性溶劑中。作為選擇，加入濕潤劑或其它助劑。活性化合物經水稀釋溶解，以此方式得到活性化合物含量為10重量％的配制劑。
B)分散性濃縮物(DC) 將20重量份活性化合物隨著加入10重量份分散劑如聚乙烯基吡咯烷酮而溶于70重量份環己酮中。用水稀釋得到分散體。活性化合物含量為20重量％。
C)可乳化濃縮物(EC) 將15重量份活性化合物隨著加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(每種情況下5重量份)而溶于75重量份二甲苯中。用水稀釋得到乳液。配制劑的活性化合物含量為15重量％。
D)乳液(EW、EO、ES) 將25重量份活性化合物隨著加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(每種情況下5重量份)而溶于35重量份二甲苯中。通過乳化機(例如Ultraturrax)將該混合物引入30重量份水中并制成均勻乳液。用水稀釋得到乳液。配制劑的活性化合物含量為25重量％。
E)懸浮液(SC、OD、FS) 在攪拌球磨機中，將20重量份活性化合物隨著加入10重量份分散劑、潤濕劑和70重量份水或有機溶劑而粉碎以得到細活性化合物懸浮液。用水稀釋得到活性化合物的穩定懸浮液。配制劑中活性化合物含量為20重量％。
F)水分散性顆粒和水溶性顆粒(WG、SG) 將50重量份活性化合物隨著加入50重量份分散劑和潤濕劑而精細磨碎并通過工業裝置(例如擠出機、噴霧塔、流化床)而制得水分散性或水溶性顆粒。用水稀釋得到活性化合物的穩定分散體或溶液。配制劑的活性化合物含量為50重量％。
G)水分散性和水溶性粉末(WP、SP、SS、WS) 將75重量份活性化合物在轉子-定子研磨機中隨著加入25重量份分散劑和潤濕劑以及硅膠而磨碎。用水稀釋得到活性化合物的穩定分散體或溶液。配制劑的活性化合物含量為75重量％。
H)凝膠配制劑(GF) 在球磨機中，將20重量份活性化合物、10重量份分散劑、1重量份膠凝劑劑和70重量份水或有機溶劑而粉碎以得到細懸浮液。用水稀釋得到活性化合物含量為20重量％的穩定懸浮液。
2.不經稀釋而施用的產品。
I)可撒粉粉末(DP、DS) 將5重量份活性化合物細碎研磨并與95重量份的細碎高嶺土充分混合。這得到活性化合物含量為5重量％的可撒粉產品。
J)顆粒(GR、FG、GG、MG) 將0.5重量份活性化合物細碎研磨并結合99.5重量份載體。現行方法是擠出、噴霧干燥或流化床方法。這得到活性化合物含量為0.5重量％的未經稀釋而施用的顆粒。
K)ULV溶液(UL) 將10重量份活性化合物溶于90重量份有機溶劑如二甲苯中。這得到活性化合物含量為10重量％的不經稀釋而施用的產品。
就種子處理而言，通常使用水溶性濃縮物(LS)、懸浮液(FS)、可撒粉粉末(DS)、水分散性和水溶性粉末(WS、SS)、乳液(ES)、可乳化濃縮物(EC)和凝膠配制劑(GF)。這些配制劑可以以未稀釋或優選以稀釋的形式而施用于種子。施用可在撒播以前進行。
在優選實施方案中，FS配制劑用于種子處理。FS配制劑通常可包含1-800g/l活性成分、1-200g/l表面活性劑、0-200g/l防凍劑、0-400g/l粘合劑、0-200g/l顏料和至多1升溶劑，優選水。
活性化合物可以通過噴霧、霧化、撒粉、撒播或澆灌直接使用，以其配制劑形式或由其制備的使用形式使用，例如以直接可噴溶液、粉末、懸浮液或分散體、乳液、油分散體、糊、可撒粉產品、撒播用材料或顆粒形式使用。使用形式完全取決于意欲的目的；它們在每種情況下都意欲確保本發明活性化合物盡可能最佳地分布。
含水使用形式可以通過加入水由乳液濃縮物、糊或可濕性粉末(可噴霧粉末、油分散體)制備。為了制備乳液、糊或油分散體，可以通過濕潤劑、增粘劑、分散劑或乳化劑將物質直接或溶于油或溶劑之后在水中均化。作為選擇，也可以制備由活性物質、濕潤劑、增粘劑、分散劑或乳化劑以及如果合適的話，溶劑或油組成的濃縮物且這種濃縮物適于用水稀釋。
在即用制劑中的活性化合物濃度可以在相對寬范圍內變化。它們通常為0.0001-10％，優選0.01-1％。
活性化合物還可成功地用于超低容量方法(ULV)，其中可以施用包含超過95重量％活性化合物的配制劑或甚至可以沒有添加劑而施用活性化合物。
各種類型的油、潤濕劑、輔助劑、除草劑、殺真菌劑、其他農藥或殺菌劑可加入活性化合物中，如果合適的話在緊鄰使用前加入(桶混合)。這些試劑通常與本發明試劑以1∶100-100∶1，優選1∶10-10∶1的重量比混合。
本發明組合物還可含其他活性成分，例如其他農藥、殺蟲劑、除草劑、肥料如硝酸銨、尿素、鉀堿和過磷酸鹽，植物毒素和植物生長調節劑，安全劑和殺線蟲劑。這些額外的成分可以順序使用或與上述組合物結合使用，如果合適的話還可以在緊臨使用之前加入(桶混合)。這些試劑可以與本發明混合物以1∶10-10∶1的重量比混合。例如可以在用其他活性成分處理之前或之后用本發明組合物噴霧植物。
本發明混合物和方法特別用于防治害蟲。本發明混合物適于有效防治昆蟲、螨和線蟲。它們可以施用于任何和所有發展階段，如卵、幼蟲、蛹和成蟲。
害蟲可以通過使害蟲本身、其食物源、棲息地、繁殖地或其場所與殺蟲有效量的本發明混合物或包含混合物的組合物接觸而防治。
“場所”意指害蟲生長或可能生長的植物、種子、土壤、區域、材料或環境。
通常，“殺蟲有效量”意指實現對生長可觀察到的效果，包括壞死、死亡、阻滯、防止和除去、破壞或減少目標有機體的出現和活性的效果所需本發明混合物和包含混合物的組合物的量。殺蟲有效量可對于本發明所用各種化合物/組合物而變化。混合物/組合物的殺蟲有效量也可根據盛行條件如所需的殺蟲效果和持續時間、氣候、目標種、場所、施用模式等變化。
本發明混合物或這些混合物的組合物也可用于保護植物以防昆蟲、螨或線蟲侵襲或侵染，其包括接觸植物、植物生長的土壤或水。
如這里所用，術語“害蟲”考慮包括任何有害生物體，包括昆蟲、螨和線蟲。
在本發明上下文中，術語“植物”指完整植物、植物部分或植物的繁殖材料如種子、種子部分(seed piece)、移植體、秧苗或插條。
在優選實施方案中，植物選自結果的植物、土豆、稻、棉花和園藝植物。本發明結果的植物包括大部分種類的水果如漿果類，例如葡萄、藍莓；核果如桃、櫻桃、橄欖、李子和胡桃；聚合果如黑莓和樹莓；聚花果，如菠蘿、無花果和桑樹；和附果如蘋果、梨和草莓，和柑橘類水果如桔子、柚子、金橘、檸檬、酸橙、橘子、temples、枳橙、桔柚、柚子和圓佛手柑。
可用本發明混合物處理的植物包括所有基因改性植物或轉基因植物，例如由于育種，包括基因工程方法耐受除草劑或殺真菌劑或殺蟲劑作用的作物，或與現有植物相比具有改進性能的植物，其可例如通過傳統育種方法和/或突變異種產生，或通過重組程序而產生。
一些本發明混合物具有內吸作用并且因此可用于保護植物枝條以防葉面害蟲，以及用于處理種子和根以防土壤害蟲。術語種子處理包括本領域已知的所有種子處理技術，例如拌種、種子涂覆、種子撒粉、種子浸泡和種子造粒。
由上應當理解化合物I和II可同時，即聯合(例如在同一配制劑中)或分開(例如在不同配制劑中，例如以試劑盒形式)，或依次施用。如果依次施用，則還應當理解依次施用的化合物I和II應在時間范圍內施用于主體(例如害蟲、植物或動物)以實現或使上述有利的協同效果最佳。
化合物(I)和(II)通常以500∶1-1∶6000，優選20∶1-1∶50，尤其是10∶1-1∶10，特別是5∶1-1∶20，非常特別是5∶1-1∶5，特別優選2∶1-1∶2，還優選4∶1-2∶1，主要是以1∶1、或5∶1、或5∶2、或5∶3、或5∶4、或4∶1、或4∶2、或4∶3、或3∶1、或2∶1、或1∶5、或2∶5、或3∶5、或4∶5、或1∶4、或2∶4、或3∶4、或1∶3、或2∶3、或1∶2、或1∶600、或1∶300、或1∶150、或1∶35、或2∶35、或4∶35、或1∶75、或2∶75、或3∶75、或4∶75、或1∶6000、或1∶3000、或1∶1500、或1∶350、或2∶350、或3∶350、或4∶350、或1∶750、或2∶750、或3∶750、或4∶750的重量比施用。
取決于所需效果，本發明混合物的施用率為5-2000g/ha，優選50-1500g/ha，特別是50-750g/ha。
本發明混合物還適于保護種子和秧苗根和枝條以防土壤害蟲。
常規種子處理配制劑例如包括可流動的濃縮物FS、溶液LS、干處理用粉末DS、淤漿處理用水分散性粉末WS或顆粒、水溶性粉末SS和乳液ES。施用于種子在播種之前，或者直接施用于種子上或者在催芽之后，在播種時或播種以后進行。優選FS配制劑。
在種子處理中，本發明混合物的施用率通常為0.1-10kg/100kg種子，特別是1g-2kg/100kg種子。化合物I和II或化合物I和II的混合物的分開或聯合施用通過在植物播種以前或以后，或植物發芽以前或以后噴霧或撒粉種子、秧苗、植物或土壤而進行。
本發明還涉及包含，即涂覆有和/或含如上定義混合物或含兩種或更多種活性成分的混合物的組合物或兩種或更多種各自具有一種活性成分的組合物的混合物的植物的繁殖產品，尤其是種子。種子以0.1g-10kg/100kg，優選1g-5kg/100kg，最優選1g-2.5kg/100kg種子的量包含本發明混合物。
本發明混合物通過兩種接觸(經由土壤、玻璃、壁、床品(bed net)、地毯、植物部分或動物部分)和攝食(誘餌或植物部分)以及交哺和轉移而有效。
優選的施用方法為施用于水體、土壤、裂紋和裂縫、牧場、肥料堆、下水道、水中、地板上、墻上或通過周圍噴霧施用和誘餌。
根據本發明優選實施方案，本發明混合物經由土壤施用而使用。土壤施用尤其有利地用于對抗螞蟻、白蟻、蠅、蟋蟀、蛆、根象蟲、根甲蟲或線蟲。
根據本發明其他優選實施方案，為用于對抗非作物害蟲如螞蟻、白蟻、黃蜂、蠅、蚊、蟋蟀、蝗蟲或蟑螂，將本發明混合物制備成誘餌制劑。
誘餌可以為液體、固體或半固體制劑(例如凝膠)。組合物中所用的誘餌為對刺激昆蟲如螞蟻、白蟻、黃蜂、蠅、蚊、蟋蟀等或蟑螂吃它有足夠吸引力的產品。這種引誘劑可從取食刺激劑或外信息素和/或性信息素中選擇。適合的取食刺激劑例如從動物和/或植物蛋白質(肉粉、魚粉或血粉，昆蟲部分、蟋蟀粉、蛋黃)，從動物和/或植物來源的脂肪和油，或單-、低聚-或聚有機糖類，尤其是蔗糖、乳糖、果糖、右旋糖、葡萄糖、淀粉、果膠或甚至糖蜜或蜂蜜，或從鹽如硫酸銨、碳酸銨或乙酸銨中選擇。水果、作物、植物、動物、昆蟲或其特殊部分的新鮮或腐爛部分也可用作取食刺激劑。已知信息素更具昆蟲特異性。具體信息素描述于文獻中并且為本領域技術人員已知的。
作為氣溶膠(例如在噴霧器中)、油噴霧或泵噴霧的本發明混合物的配制劑高度適于非專業使用者用于防治害蟲如蠅、跳蚤、壁虱、蚊或蟑螂。氣溶膠配方優選包含活性混合物，溶劑如較低的醇(例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇)、酮(例如丙酮、甲基乙基酮)，沸點范圍為約50-250℃的石蠟烴(例如煤油)，二甲基甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮，二甲基亞砜，芳族烴如甲苯、二甲苯，水，還有助劑，例如乳化劑如山梨糖醇單油酸酯、具有3-7摩爾氧化乙烯的油基乙氧基化物、脂肪醇乙氧基化物，芳香油如香精油，中脂肪酸與較低醇的酯，芳族羰基化合物，如果合適的話穩定劑如苯甲酸鈉，兩性表面活性劑，較低環氧化物，原甲酸三乙酯和如果需要的話推進劑如丙烷、丁烷、氮氣、壓縮空氣、二甲醚、二氧化碳、一氧化二氮或這些氣體的混合物。
油噴霧配制劑不同于氣溶膠配方之處在于不使用推進劑。
本發明混合物及其各自的組合物也可用在蚊香和薰香、煙筒、蒸發器板或長期蒸發器其他熱獨立的蒸發器系統中。
用本發明混合物及其各自的組合物防治由昆蟲傳播的傳染病(例如瘧疾、登革熱和黃熱病、淋巴絲蟲病和利什曼病)的方法還包括處理棚屋和房子的表面，氣力噴霧和浸漬窗簾、帳篷、衣物件、床品，采采蠅捕集器等。施用于纖維、織物、針織品、無紡布、網織品材料或箔和油布的殺蟲組合物優選包含包括殺蟲劑、任選驅避劑和至少一種粘合劑的混合物。
本發明混合物和包含它們的組合物可用于保護木制材料如樹、木柵欄、枕木等和建筑物如房子、外屋、工廠，以及建筑材料、家具、皮革、纖維、乙烯基制品、電線和電纜等不受螞蟻和/或白蟻損害，以及用于防治螞蟻和白蟻不損害作物或人類(例如當害蟲侵入房子和公共建筑時)。本發明混合物不僅施用于周圍土壤表面上或地板下土壤中以保護木制材料，而且它可施用于木料制品如地板下混凝土、涼亭立柱、梁、膠合板、家具等的表面，木制制品如碎料板、半木板等和乙烯基制品如涂覆電線、乙烯基片材，絕熱材料如苯乙烯泡沫等。在對抗螞蟻不損害作物或人類的施用的情況下，本發明螞蟻防治組合物直接施用于螞蟻的巢或其周圍或經由誘餌接觸。化合物或本發明混合物的組合物也可預防性地施用于預期害蟲出現的地方。
在土壤處理或施用于害蟲居所或巢的情況下，活性成分混合物的量為0.0001-500g每100m2，優選0.001-20g每100m2。
在材料保護中，常規施用率例如為0.01-1000g活性化合物混合物每m2處理材料，理想地為0.1-50g每m2。
用在材料浸漬中的殺蟲組合物通常含0.001-95重量％，優選0.1-45重量％，更優選1-25重量％活性成分混合物。
對于用在誘餌組合物中，活性成分混合物的通常含量為0.0001-15重量％，理想地為0.001-5重量％活性化合物。所用組合物還可包含其他添加劑如活性材料的溶劑、調味劑、防腐劑、染料或苦味劑。其吸引力還可通過特殊顏色、形狀或結構而增強。
對于在噴霧組合物中的使用，活性成分混合物的含量為0.001-80重量％，優選0.01-50重量％，最優選0.01-15重量％。
對于在處理作物植物中的使用，本發明活性成分混合物的施用率可以為0.1-4000g每公頃，理想地為25-600g每公頃，更理想地為50-500g每公頃。
本發明的目的還有提供適于處理、防治、防止和保護溫血動物，包括人類，和魚以防害蟲侵襲和侵染的混合物。可在動物和/或人類上或中的害蟲防治所遭遇的問題類似于開頭所述那些，即需要降低的劑量率和/或增強的活性譜和/或擊倒活性與長期防治相結合和/或耐藥性治理。
本發明還提供一種處理、防治、防止和保護溫血動物，包括人類，和魚以防蚤目(Siphonaptera)、膜翅目(Hymenoptera)、半翅目(Hemiptera)、直翅目(Orthoptera)、蜱螨目(Acarina)、毛虱目(Phthiraptera)和雙翅目(Diptera)害蟲侵襲和侵染的方法，其包括將殺蟲有效量的本發明混合物口服、局部或腸胃外給藥或施用于所述動物。
本發明還提供一種制備用于處理、防治、防止或保護溫血動物或魚以防蚤目(Siphonaptera)、膜翅目(Hymenoptera)、半翅目(Hemiptera)、直翅目(Orthoptera)、蜱螨目(Acarina)、毛虱目(Phthiraptera)和雙翅目(Diptera)害蟲侵襲或侵染的包含殺蟲有效量的本發明混合物的組合物的方法。
上述方法特別用于防治和防止溫血動物如牛、綿羊、豬、駱駝、鹿、馬、豬、家禽、山羊、狗和貓以及人類中的侵染和侵襲。
溫血動物和魚中的侵染包括但不限于虱子、咬虱、壁虱、鼻蠅、羊蜱蠅、刺蠅、muscoid蠅、蠅、myiasitic蠅幼蟲、恙螨、蠓蟲、蚊子和跳蚤，可通過本發明混合物防治、防止或消除。
對于溫血動物的口服給藥，可以將本發明混合物配制成動物飼料、動物飼料預混物、動物飼料濃縮物、丸劑、溶液、糊、懸浮液、浸液(drenches)、凝膠、片劑、大丸劑和膠囊。另外，本發明混合物可以在其飲用水中給藥于動物。對于口服給藥，所選劑量應給動物提供0.01-100mg/kg動物體重/天的混合物。
作為選擇，本發明混合物可腸胃外給藥于動物，例如通過腔內(intraruminal)、肌內、靜脈內或皮下注射。對于皮下注射，本發明混合物可分散或溶解于生理可接受載體中。作為選擇，本發明混合物可配制成皮下給藥用植入物。另外，本發明混合物可透皮給藥于動物。對于腸胃外給藥，選擇的劑量應以0.01-100mg/kg動物體重/天的混合物提供給動物。
本發明混合物也可以以浸液(dips)、粉劑、粉末、項圈、掛牌(medallions)、噴劑、蘸點(spot-on)和澆潑(pour-on)配制劑的形式局部施用于動物。對于局部施用，浸液和噴劑通常含0.5-5,000ppm，優選1-3,000ppm本發明化合物。另外，本發明混合物可配制成動物，特別是四足動物如牛和綿羊用耳貼。
因此，在本發明其他方面中，提供本發明混合物在制備獸用藥物，尤其是抗寄生蟲藥物中的用途。
本發明混合物的協同作用可通過以下實驗證明。
應用實施例 協同增效可描述為相互作用，其中兩種或更多種化合物的組合效果大于各個化合物的單個效果之和。根據兩個混合伙伴(X和Y)之間的百分數對照，協同效果可使用Colby等式(Colby，S.R.，1967，CalculatingSynergistic and Antagonistic Responses in Herbicide Combinations，Weeds，15，20-22)計算 當觀察到的組合防治效果大于預期的組合防治效果(E)時，則組合效果為協同增效。
以下試驗證明本發明混合物或組合物對具體害蟲的防治效力。然而，本發明混合物或組合物提供的害蟲防治保護不限于這些屬。在某些情況下，發現本發明混合物或組合物顯示對某些其他重要無脊椎動物害蟲的協同效果。
本發明混合物或組合物之間的協同增效或拮抗分析使用Colby等式確定。
實施例1 為評估地中海果蠅(Mediterranean fruitfly)(地中海實蠅(Ceratitiscapitata))的防治，試驗裝置由96孔的微滴定板組成，其含昆蟲食物和50-80只地中海實蠅(C.capitata))卵。
化合物或混合物使用含75％水和25％DMSO的溶液配制。將不同濃度的配制的化合物或混合物使用定制的微霧化器以5μl噴霧在昆蟲食物上，重復2次。
對于這些試驗中的實驗混合物，將相同體積的兩種混合伙伴分別以所需濃度一起混合。
在施用以后，在28±1℃，80±5％RH(相對濕度)下將微滴定板培養5天。然后視覺評估卵和幼蟲死亡率。對于測試的混合物，結果列于表1中。
表1地中海果蠅(Mediterranean fruitfly)防治中的協同增效活性 *化合物Ia **根據Colby等式的協同防治效果
權利要求
1.一種以協同有效量包含如下組分作為活性組分的農藥混合物
1)式I縮苯氨基脲化合物或其可農用鹽
其中R1和R2各自獨立地為氫、鹵素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷基或C1-C4鹵代烷氧基，且R3為C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷基或C1-C4鹵代烷氧基；
2)式II化合物或其可農用鹽
2.根據權利要求1的農藥混合物，其中所述式I化合物為2-[2-(4-氰基苯基)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亞乙基]-N-[4-(三氟甲氧基)苯基]肼羧酰胺。
3.根據權利要求1或2的農藥混合物，其以100∶1-1∶100的重量比包含式I化合物和式II化合物。
4.一種包含液體或固體載體和如權利要求1-3中任一項定義的混合物的農藥組合物。
5.一種制備根據權利要求4的組合物的方法，所述方法包括將如權利要求1或2中定義的化合物I和II與液體或固體載體混合的步驟。
6.如權利要求1-3中任一項定義的混合物在對抗昆蟲、蜘蛛或線蟲中的用途。
7.一種防治昆蟲、蜘蛛或線蟲的方法，其包括使昆蟲、蜘蛛或線蟲或它們的食物源、棲息地、繁殖地或它們的場所與殺蟲有效量的如權利要求1-3中任一項定義的混合物或如權利要求4中定義的組合物接觸。
8.一種保護植物以防昆蟲、蜘蛛或線蟲侵襲或侵染的方法，其包括使植物、植物生長的土壤或水與殺蟲有效量的如權利要求1-3中任一項定義的混合物或如權利要求4中定義的組合物接觸。
9.根據權利要求8的方法，其中所述植物選自結果的植物、土豆、稻、棉花和園藝植物。
10.根據權利要求7-9中任一項的方法，其中所述昆蟲選自葉面昆蟲害蟲。
11.根據權利要求7-10中任一項的方法，其中所述昆蟲選自雙翅目。
12.根據權利要求11的方法，其中所述雙翅目昆蟲選自實蠅科。
13.根據權利要求12的方法，其中所述昆蟲為地中海實蠅。
14.根據權利要求7-10中任一項的方法，其中所述昆蟲為鞘翅目。
15.根據權利要求14的方法，其中所述鞘翅目昆蟲選自葉甲科。
16.根據權利要求15的方法，其中所述昆蟲為土豆葉甲。
17.根據權利要求14的方法，其中所述鞘翅目昆蟲選自象蟲科。
18.根據權利要求17的方法，其中所述昆蟲選自象甲屬。
19.根據權利要求7-10中任一項的方法，其中所述昆蟲選自吸蟲。
20.根據權利要求19的方法，其中所述吸蟲選自草盲蝽、蚜蟲和粉虱。
21.根據權利要求7-10中任一項的方法，其中所述昆蟲害蟲選自鱗翅目或半翅目。
22.根據權利要求21的方法，其中所述昆蟲害蟲選自鱗翅類水稻二化螟、直紋稻弄蝶、稻夜蛾、稻粘蟲、稻縱卷葉野螟和稻葉蟬。
23.根據權利要求21的方法，其中所述昆蟲害蟲選自飛虱(飛虱科)和葉蟬(葉蟬科)。
24.根據權利要求7-23中任一項的方法，其中以5-2000g/ha的量施用如權利要求1-3中任一項定義的混合物。
25.如權利要求1-3中任一項定義的混合物或如權利要求4定義的組合物在種子保護中的用途。
26.一種保護種子的方法，其包括在播種以前和/或預發芽以后使種子與殺蟲有效量的如權利要求1-3中任一項定義的混合物或如權利要求4定義的組合物接觸。
27.根據權利要求26的方法，其中保護種子以防昆蟲害蟲。
28.根據權利要求27的方法，其中所述昆蟲害蟲為鱗翅目。
29.根據權利要求27的方法，其中所述昆蟲害蟲為雙翅目。
30.根據權利要求29的方法，其中所述雙翅類害蟲為根蠅或根蛆。
31.根據權利要求30的方法，其中所述根蠅或根蛆為花蠅科成員。
32.根據權利要求31的方法，其中所述根蠅或根蛆選自地種蠅、Hylemia、泉蠅、Phorbia和莖蠅。
33.根據權利要求26-32中任一項的方法，其中所述種子為塊莖或球莖蔬菜、多葉蔬菜、多葉綠蕓苔或果實類蔬菜的種子。
34.根據權利要求26-33中任一項的方法，其中所述種子為椰菜、胡蘿卜和甘藍的種子。
35.根據權利要求26-34中任一項的方法，其中以0.1g-10kg/100kg種子的量施用如權利要求1-3中任一項定義的混合物。
36.根據權利要求35的方法，其中以1g-2kg/100kg種子的量施用如權利要求1-3中任一項定義的混合物。
37.以0.1g-10kg/100kg種子的量包含如權利要求1-3中任一項定義的混合物的種子。
38.根據權利要求7-24和26-36中任一項的方法，其中如權利要求1-3中任一項定義的化合物I和II同時，即聯合或分開，或依次施用。
39.一種處理、防治、防止或保護溫血動物或魚以防害蟲侵襲或侵染的方法，其包括將殺蟲有效量的如權利要求1-3中任一項定義的混合物或如權利要求4定義的組合物口服、局部或腸胃外給藥或施用于所述動物或魚。
40.一種制備包含殺蟲有效量的如權利要求1-3中任一項定義的混合物或如權利要求4定義的組合物的用于處理、防治、防止或保護溫血動物或魚以防害蟲侵襲或侵染的組合物的方法。
全文摘要
本發明涉及以協同有效量包含1)式I縮苯氨基脲化合物或其可農用鹽、2)式II化合物或其可農用鹽作為活性組分的農藥混合物，其中R1和R2各自獨立地為氫、鹵素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷基或C1-C4鹵代烷氧基，且R3為C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷基或C1-C4鹵代烷氧基。
文檔編號A01P7/04GK101610678SQ200880004156
公開日2009年12月23日 申請日期2008年2月1日 優先權日2007年2月5日
發明者D·弗斯特, E·哈登, H·奧隆米-薩迪吉 申請人:巴斯夫歐洲公司