專利名稱：：一種電熱滅蟲片的制作方法
技術領域：
：本發明涉及一種電熱滅蟲片
背景技術：
電熱滅蟲片是把有效殺蟲成分保持在纖維質或多孔質載體中的制品，通常用于在約140-2(xrc下加熱來防除蚊蠅等衛生害蟲。人們一直希望能夠找到一種能在10—12小時左右的較長時間內一直可以有效防除害蟲，特別是蚊蠅等飛翔性衛生害蟲的電熱滅蟲片。經過本發明人的研究，發現了含式(1)所示的擬除蟲菊酯(pyrethroid)化合物以及酯化合物的電熱滅蟲片顯示出對害蟲，特別是蚊蠅等飛翔性衛生害蟲具有長時間的效力，并且進一步發現如果在其中添加a-[2-(2_丁氧基乙氧基)乙氧基]-4，5-亞甲基二氧-2-丙基甲苯(以下稱為PB0)可以在不影響對害蟲的防治效果的前提下減少擬除蟲菊酯化合物(1)的用量。
發明內容本發明的目的是提供一種電熱滅蟲片。本發明中，擬除蟲菊酯化合物(1)包含式(1)所示結構化合物以及所有的因環丙烷上不對稱碳原子所引起的立體異構體或其立體異構體的混合物，具體實例包括2，3,5,6-四氟-4-甲氧甲基節基-1R-3-(2,2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環丙烷羧酸酯；2,3，5,6-四氟_4-甲氧甲基芐基-lR，反式-3-(2，2-二氯乙烯基)_2，2-二甲基環丙烷羧酸酯；2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基-lR,順式-3-(2,2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環丙垸羧酸酯。這些化合物是已知的，或者可以通過己知方法制備。本發明電熱滅蟲片的酯化合物，用的是常溫下為液體的不含鹵原子的酯化合物，如己二酸、癸二酸、壬二酸與碳原子數2至10的醇的二酯；蘋果酸或乙酰基檸檬酸與碳原子數3至10的醇的酯；月桂酸、棕櫚酸與碳原子數3至10的醇的酯；鄰苯二甲酸與碳原子數2至10的醇的二酯。作為這樣的酯化合物的具體例子有己二酸二正丁酯、己二酸二異癸酯、己二酸二異丙酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二丁酯等飽和二元脂肪酸酯，蘋果酸二-2-乙基己酯等羥基脂肪酸酯、乙酰基檸檬酸三丁酯等乙酰氧基脂肪酸酯，月桂酸二-2-乙基己酯、棕櫚酸異丙酯等飽和一元脂肪酸酯，鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二異癸酯等鄰苯二甲酸酯。添加了PBO后可起到增效的作用，在不影響對害蟲的防治效果的前提下可減少擬除蟲菊酯化合物(1)的用量。本發明藥片中，除了本化合物以及酯化合物之外，也可以適當含有溶劑、色素、抗氧劑、穩定劑等。作為本發明藥片中使用的溶劑可列舉的有，十一碳烷(沸點195.9"C)，十二碳垸(沸點216。C)，十三碳垸(沸點235.4。C)，十四碳烷(沸點253.7。C)，D60(埃克森美孚石油化工公司，沸點186'C20rC)，D80(埃克森美孚石油化工公司，沸點206。C243。C)，D100(埃克森美孚石油化工公司，沸點223°C254°C)、D110(埃克森美孚石油化工公司，沸點249°C267°C)、D130(埃克森美孚石油化工公司，沸點279。C313。C)、，Isopar-H(埃克森美孚石油化工公司，沸點179。C188。C)，Isopar-L(埃克森美孚石油化工公司，沸點186°C20rC)，Isopar-M(埃克森美孚石油化工公司，沸點223'C253。C)。作為本發明藥片中使用的色素可列舉的有，例如，1，4-二丁氨基蒽醌、1，4-二異丙氨基蒽醌、1，4-二(2，6-二乙基-4-甲基苯氨基)蒽醌、1-甲氨基-4-鄰甲苯氨基蒽醌等蒽醌系藍色色素。這些色素既可以單獨使用，也可以2種以上混合使用，或與顏色不同的其他色素混合使用。作為本發明藥片中使用的抗氧劑可列舉的有，例如，二丁基羥基甲苯、丁基羥基苯甲醚、2，2-亞甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚等酚類抗氧劑等。作為本發明藥片中使用的穩定劑可列舉的有，例如，苯并三唑類紫外吸收劑、二苯甲酮類紫外吸收劑等紫外吸收劑。本發明藥片可以進一步適當地含有其他的殺蟲活性成分、忌避活性成分等，由此可以期待進一步提高其效力。作為其他的殺蟲活性成分，可以列舉的有，例如，丙烯菊酯(Allethrin)、苯醚菊酯(Phenothrin)、芐呋菊酯(Resmethrin)、氯氰菊酯(Cypermethrin)、溴氰菊酯(Deltamethrin)、氟氯氰菊酯(Cyfluthrin)、炔咪菊酯(Imiprothrin)、酷菊酉旨(Etofenprox)、殺滅菊酉旨(Fenvalerate)、甲氛菊酉旨(Fenpropathrin)、四氟苯菊酯、環戊烯丙菊酯(Terallethrin)、氟氯菊酯(Bifenthrin)、炔丙菊酯等擬除蟲菊酯化合物、毒死蜱(Chloropyrifos)等有機磷化合物、殘殺威(Propoxur)、甲萘威(Carbaryl)、惡蟲酮(Metoxadiazone)、丁苯威(Fenobucarb)等氨基甲酸酯化合物、氟丙氧脲(Lufenuron)、定蟲隆(Chlorfluazuron)、氟鈴脲(Hexaflumuron)、氟脲殺(Diflubenzuron)、滅蠅胺(Cyromazine)等阻止甲殼質形成的物質、新煙堿(neonicotinoido)類化合物、N-苯基吡唑類化合物等。作為忌避活性成分，可以列舉的有，里哪醇、香茅醛、薄荷醇、薄荷酮、4-異丙基環庚二烯酚酮、香葉醇、桉葉油素(eucalyptol)、嗯二唑酮(Indoxacarb)、蒈烷-3，4-二醇、吡啶-2，5-二甲酸二丙酯、2-(辛基硫)乙醇等。本發明殺蟲片可由纖維質載體或多孔質載體浸漬在由本擬除蟲菊酯化合物(1)、酯化合物及可以添加的PBO和溶劑、色素、抗氧劑、穩定劑、香料等混合得到的溶液中而制備。作為纖維質載體可以列舉的有，例如，紙漿、纖維素、棉花等天然纖維、聚酯、丙烯酸類等合成纖維、玻璃纖維、石棉等無機纖維等；作為多孔質載體可以列舉的有，例如，硅藻土等多孔質無機物質、素瓷等多孔質磁性物質、聚氨酯泡沫、聚丙烯泡沫等多孔質樹脂等。通常使用的電子捕滅蚊蟲用藥片的大小約2.2cm*3.5cm*0.28cm，不過并不特別限制于這種形狀，隨藥片的形狀的變化可以使用適當調整配合組合物的比例。在本發明中，每l片2.2cm承3.5cnpK).28cm藥片通常含有5-200mg左右的酯化合物、約l-20mg的本擬除蟲菊酯化合物(1)、還可含有擬除蟲菊酯化合物(1)質量0.5-10倍的PB0，需要時可以含合計量為約0.l-4mg的色素、約2-100mg的穩定劑、約2-20mg的香料。本發明電熱滅蟲片可以由帶加熱器的普通電子滅蚊蟲器加熱到140-20CTC來防除害蟲。可以防除的害蟲可以是各種有害昆蟲、壁虱類等節足動物，特別是飛翔性害蟲，例如淡色庫蚊、三帶喙庫蚊等庫蚊屬、埃及伊蚊、白紋伊蚊等伊蚊屬、中華按蚊等按蚊屬、家蠅等蠅科、虻科、蚋科、等雙目害蟲。具體實施方式下面用實施例的形式詳細解釋本發明的技術方案和效果，但本發明并不限于以下實施例。實施例1把lOOmg由2%重量(以下無特殊說明均為重量百分數)的2，3，5，6_四氟-4-甲氧甲基節基-1R-3-(2，2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯、0.5%的1，4-二丁氨基蒽醌、40%己二酸二異丙酯以及57.5%的溶劑D60構成的溶液浸漬到由2.2cm*3.5cm*0.28cm的紙漿料和棉絨構成的纖維質載體中，得到本發明的電熱滅蟲片l。實施例2把lOOmg由5%重量的2，3,5，6-四氟-4-甲氧甲基節基-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環丙垸羧酸酯、0.5%的1，4-二丁氨基蒽醌、40%己二酸二正丁酯以及54.5%的溶劑D80構成的溶液浸漬到由2.2cm*3.5cm*0.28cm的紙漿料和棉絨構成的纖維質載體中，得到本發明的電熱滅蟲片2。實施例3把lOOrag由3%重量的2，3，5，6-四氟_4-甲氧甲基節基-1R，反式-3-(2,2_二氯乙烯基)-2，2-二甲基環丙烷羧酸酯、3y。的PB0、0.5%的1，4-二異丙氨基蒽醌、35%癸二酸二丁酯以及58.5%的溶劑十四垸構成的溶液浸漬到由2.2cm*3.5cm*0.28cm的紙漿料和棉絨構成的纖維質載體中，得到本發明的電熱滅蟲片3。實施例4把100mg由4%重量的2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基-1R，反式_3_(2，2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環丙垸羧酸酯、0.5%的1,4-二異丙氨基蒽醌、35%癸二酸二丁酯以及60.5%的溶劑十四烷構成的溶液浸漬到由2.2cm*3.5cm*0.28cm的紙漿料和棉絨構成的纖維質載體中，得到本發明的電熱滅蟲片4。實施例5把100rag由2%重量的2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基節基-1R，順式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯、4"/。的PB0、0.5%的1，4-二異丙氨基蒽醌、45%蘋果酸二-2-乙基己酯以及48.5%的溶劑D80構成的溶液浸漬到由2.2cm*3.5cm*0.28cm的紙漿料和棉絨構成的纖維質載體中，得到本發明的電熱滅蟲片5。實施例6把lOOmg由6%重量的2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基節基-1R,反式-3-(2,2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環丙垸羧酸酯、1%的炔丙菊酯、0.5%的1，4-二異丙氨基蒽醌、92.5%己二酸二異丁酯構成的溶液浸漬到由2.2cm*3.5cm*0.28cm的紙漿料和棉絨構成的纖維質載體中，得到本發明的電熱滅蟲片6。實施例7把lOOmg由6%重量的2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基節基-lR,反式-3_(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯、1%的炔丙菊酯、3呢的PB0、0.5%的1，4-二異丙氨基蒽醌、90.5%己二酸二異丁酯構成的溶液浸漬到由2.2cra*3.5cm*0.28cra的紙漿料和棉絨構成的纖維質載體中，得到本發明的電熱滅蟲片7。測試例1將本發明的的電熱滅蟲片1-7與目前市售最常用的10mg/片的炔丙菊酯電熱蚊香片按照GB13917.5-92進行對蚊蟲的藥效測定對比，采用密閉圓桶裝置。具體過程如下。將電熱蚊香片樣品通電預熱lh，2h，4h，8h，10h，用吸蚊管吸取20頭雌性淡色庫蚊，放入密閉圓桶測試裝置，準確熏殺lmin，同時記時，熏后切斷電源，并移去電熱蚊香片裝置，隨時計數擊倒蚊子的數量，根據結果統計擊倒50%試蟲(KT5Q)所需時間，結果示于表1:表l.<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>電熱滅蟲片61R-反式化合物(1)6mg/片一4.03.53.53.53.6電熱滅蟲片71R-反式化合物(1)6mg/片3rag/片3.73.33.23.33.3炔丙菊酯電熱蚊香片炔丙菊酯10mg/片-9.38.58.69.312.1結果顯示本發明的電熱滅蟲片可以在較長時間內以很好的效果防除飛翔性衛生害蟲，其中擬除蟲菊酯化合物(1)的環丙垸1位為R構型的異構體藥效要明顯優于消旋體。添加PBO可以起到一定的增效作用。權利要求1.一種電熱滅蟲片，其特征在于該滅蟲片含有(1)式所示的擬除蟲菊酯、酯化合物、纖維質載體或多孔質載體。2.根據權利要求1所述的電熱滅蟲片，其特征在于每1片2.2cm*3.5cm*0.28cm的藥片分別含有l-20mg的式(1)表示的擬除蟲菊酯和5-200mg的酯化合物。3.根據權利要求1所述的電熱滅蟲片，其特征在于所述的式(1)表示的擬除蟲菊酯，當菊酸部分三元環的立體結構為1R,反式時，化合物為2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基節基-lR，反式-3_(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環丙垸羧酸酯。4.根據權利要求1所述的電熱滅蟲片，其特征在于所述的式(1)表示的擬除蟲菊酯，當菊酸部分三元環的立體結構為1R，順式時,化合物為2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基-lR，順式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環丙烷羧酸酯。5.根據權利要求l所述的電熱滅蟲片，其特征在于，酯化合物為己二酸、癸二酸或壬二酸與碳原子數2至10的醇的二酯。6.根據權利要求l所述的電熱滅蟲片，其特征在于，酯化合物為蘋果酸或乙酰基檸檬酸與碳原子數3至10的醇的酯。7.根據權利要求1所述的電熱滅蟲片，其特征在于，酯化合物為月桂酸或棕櫚酸與碳原子數3至10的醇的酯。8.根據權利要求l所述的電熱滅蟲片，其特征在于，酯化合物為鄰苯二甲酸與碳原子數2至10的醇的二酯。9.根據權利要求1所述的電熱滅蟲片，其特征在于還可含有重量為式(1)表示的擬除蟲菊酯0.5-10倍的ci-[2-(2-丁氧基乙氧基)乙氧基]-4，5-亞甲基二氧-2-丙基甲苯。全文摘要本發明提供一種含有式(1)表示的擬除蟲菊酯、PBO以及酯化合物的電熱滅蟲片。可以在較長時間內極為有效的防除害蟲特別是蚊蠅等飛翔性衛生害蟲。文檔編號A01N53/06GK101632378SQ200910143579公開日2010年1月27日申請日期2009年6月4日優先權日2009年6月4日發明者勇孔,戚明珠,王寶林,賀書澤,煒賈,趙建偉申請人:江蘇揚農化工股份有限公司;江蘇優士化學有限公司