專利名稱：：一種含異丙菌胺的殺菌組合物的制作方法
技術領域：
：本發明涉及一種殺菌組合物，尤其是一種含異丙菌胺的復配殺菌組合物。
背景技術：
：異丙菌胺，英文通用名iprovalicarb,化學名稱2-曱基-1-[(1-對曱基苯基乙基)氨基甲酰基]-(s)-丙基氨基甲酸異丙酯，是一種氨基酸類殺菌劑，作用機理為影響氨基酸的代謝，與已知殺菌劑不同，與甲霜靈等殺菌劑無交互抗性。異丙菌胺通過抑制孢子嚢胚芽管的生長、菌絲體的生長和芽孢形成而發揮對作物的保護、治療作用。可有效防治卵菌綱病原菌引起的病害。大量的農業生產實踐已經表明，長期專一施用一種活性化合物來防治有害真菌會導致真菌菌抹的抗藥性，從而造成化合物徹底失去防治效果。為了降低植物病原真菌產生抗藥性的風險，應用增效組合物來防治有害植物病原真菌是目前常采用的辦法之一。
發明內容本發明的目的在于提供一種適合農業上使用的、有增效作用、對病害有出色防治效果的殺菌組合物。通過大量的試驗研究，發明人發現異丙菌胺和選自烯酰嗎啉、三乙膦酸鋁、霜脲氰中的一種組成的混合物有增效作用。本發明的技術方案為、一種殺菌組合物，含有A、B兩種有效成分，有效成分A為異丙菌胺，B為烯酰嗎啉、三乙膦酸鋁、霜脲氰中的一種；A和B質量比為100:1-1:100,優選50:1-1:50，進一步優選10:1-1:10。本發明組合物中少量A或B對于實現協同增效也是足夠的，組合物中有效成分的總含量為1°/。-90%,其余為輔助成分。所述烯酰嗎啉，化學名稱為(E,Z)-4-[3-(4-氯苯基)3-(3,4-二曱氧基笨基)丙烯酰]嗎啉；所述三乙膦酸鋁，化學名稱為三-(乙基膦酸)鋁；所述霜脲氰，化學名稱為2-氰基-N-[(乙胺基)羰基]-2-(曱氧基亞胺基)乙酰胺。當制備混合物時，優選純度高的活性化合物A和B，可以向其中加入其它對有害真菌、或其它害蟲如昆蟲、蜘蛛或線蟲有防治作用的活性化合物，或具有除草作用或生長調節作用的化合物或肥料。本發明組合物可以用已知的方法制備成適合農業使用的劑型，制劑中有效成分的總含量優選5-80%，其余為農藥輔助劑成分。組合物可配制為可直接噴霧的懸浮劑、水乳劑、微乳劑、可濕性粉劑、水分散粒劑。組合物制劑以已知方式制備，例如可通過將活性化合物與助劑、溶劑和/或載體混合而制備，在助劑中通常包含至少一種表面活性劑，若需要的話可使用滲透劑、增效劑等以進一步改善組合物的使用性能。合適的溶劑、助溶劑包括水、芳族溶劑(如甲苯、二曱苯、四氯化萘、烷基化萘或其衍生物)、礦物油餾分(如石蠟、煤油、柴油)、焦煤油和植物或動物來源的油、醇類(如曱醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、環己醇、苯曱醇)、酮類(如環己酮、異佛爾酮、Y-丁內酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(如乙二醇二乙酸酯)、二醇、脂肪酸二甲酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原則上還可以使用溶劑混合物。某些情況下可使用強極性溶劑如二曱亞砜、氮曱基吡咯烷酮。載體如高嶺土、粘土、白炭黑、膨潤土等；可選用的表面活性劑包括木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸鹽的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和胺鹽，烷基芳基磺酸鹽，芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，還有磺化萘和萘衍生物與曱醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚和曱醛的縮合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，異氧基化異辛基酚，辛基酚，壬基酚，聚氧乙烯脂肪醇醚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇/醇和脂肪醇/氧化乙烯縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚所醛，山梨醇酯，木素亞硫酸廢液和曱基纖維素等。化合物A和至少一種化合物B的混合物，均呈現顯著的增效作用，適用于防治有害真菌，尤其是禾谷類、蔬菜、水果、觀賞植物的卵菌病害，尤其是霜霉目(戶e/Y/7o^oracese)等卵菌引起的病害。組合物可以防治各種作物如棉花、蔬菜(如黃瓜、豆類、西紅柿、土豆和葫,科植物)、大麥、禾草、燕麥、香蕉、咖啡、玉米、水果類、稻、黑麥、大豆、小麥、觀賞植物、甘蔗以及種子中的病原真菌。尤其適合于防治下列植物病原性真菌葡萄生單軸霉(葡萄霜霉病)、霍爾斯單軸霉(/Va礎o/7ara力a/We/)(向日葵霉病)、々￡霜霉屬(Aew/o;7ero/20Man3)(尤其是古巴假霜霉(/^e〃勿e/YW卿orsc由刀"'51)(葫,霉病)和律草假霜霉(尸"油;eraa卿ara(啤酒花霜霉病)、萵苣盤梗霉(Ae肌'a/s""cse)(萵苣霜霉病)、煙草色霜霉(尸ero/705770ra^&c/加e)、實腐霜霉(尸ero/7057ors^ei^r〃c"r)(洋蔥霜霉病)、寄生霜霉(戶ei"o/7^/7ora;7sr^/〃cs)(甘藍霜霉病)、(戶ero加^7orar/c/ae)(蠶豆霜霉病)，致病疫霉(/^//^;力r力ara2'"/e〃s/^)(馬鈴薯晚疫病)，大豆疫霉(尸力/fo/力f力ora辺egai7ei7a3)等。優選將本發明組合物用于防治禾谷類、蔬菜、水果和觀賞植物的霜霉病、疫病、晚疫病等。具體實施例方式為了使本發明的目的、技術方案及優點更加清楚明白，本發明用以下具體實施例進行說明，但本發明絕非只限于這些例子。本發明組合物的協同增效作用可通過下列試驗說明。生物測定實例1:本發明的復配組合物對黃瓜霜霉病的室內毒力測定試驗對象黃瓜霜霉病菌(/^e"^/er朋05^orac〃6e/Ls7i05本試驗采用盆栽法。選取長勢一致的兩片真葉期黃瓜苗，每個處理選用5盆供試瓜苗，編號備用。用Potter噴霧塔在50PSI壓力下噴霧，每盆5mL。每個藥劑設置5個濃度梯度，以噴施等量清水的為空白對照。藥劑處理24h后噴霧接種黃瓜霜霉病菌孢子嚢懸浮液，孢子嚢懸浮液的配置過程如下取采自田間的帶有霜霉病菌的黃瓜葉片，用毛筆蘸取l(TC左右的蒸餾水洗下背面的孢子嚢，配成濃度為3x1()S個/mL的孢子嚢懸浮液。接種后將黃瓜苗置于人工氣候箱中(相對濕度10Gl溫度15-2(TC)培養，24h后保持溫度15-24。C、相對濕度90%左右保濕誘發，5d后調查記載發病情況，計算病情指數和防治效果。黃瓜霜霉病分級標準0級葉片無病斑；l級病斑面積占整個葉片面積的5°/。以下；3級病斑面積占整個葉片面積的6-10%;5級病斑面積占整個葉片面積的11-25%;7級病斑面積占整個葉片面積的26-50%;9級病斑面積占整個葉片面積的50°/。以上。藥效計算方法S(各級病葉數x相對級數)病情指數=-xio0調查總葉ltx9(對照病情指數一處理病情指數)防治效果(％)=xioo對照病情指數活性化合物混合物的預期效力(即理論防治效果，％)使用Colby公式確定并與觀察到的效力比較Colby/>式E=X+Y-X*Y/100E:當組合物中活性化合物A使用濃度為a，活性化合物B使用濃度為b時的組合物預期效力，-X:活性化合物A使用劑量為a時的效力，Y:活性化合物B使用劑量為b時的效力。當觀察到的防治效果超過理論防效時表現為增效作用。毒力測定結果參見表1至表4。表1單獨的活性化合物對黃瓜霜霉病的盆栽試—驗測定結果<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>表2本發明混合物對黃瓜霜霉病的盆栽試驗測定結果觀察到的效力計算的效力實施混合液中活性化合物的濃度(%)(e)(%)1異丙菌胺lOOppm:烯酰嗎啉lppm85,382.12異丙菌胺100ppm:烯酰嗎p林10卯m91.684.03異丙菌胺100ppm:烯酰嗎啉20ppm93.485.74異丙菌胺50ppm:烯酰嗎啉50ppm96.577.75異丙菌胺20卯m:烯酰嗎啉100ppm93.180.36異丙菌胺10卯m:烯酰嗎啉100卯m87.376.87異丙菌胺l卯m:烯酰嗎啉100ppm97.368.6試驗結果表明，異丙菌胺與烯酰嗎啉復配防治黃瓜霜霉病，具有增效作用。表3異丙菌胺與三乙膦酸鋁復配對黃瓜霜霉病的盆栽試驗測定結果觀察到的效力計算的效力實施混合液中活性化合物的濃度U)(E)(%)1異丙菌胺100ppm:三乙膦酸鋁lppm88.182.12異丙菌胺100ppm:三乙膦酸鋁10ppm90.682.13異丙菌胺1Q0卯m:三乙膦酸鋁20ppm91.582.14異丙菌胺100ppm:三乙膦酸鋁lOOppin94.486.55異丙菌胺40卯m:三乙膦酸鋁200ppm84.368.56異丙菌胺20ppm:三乙膦酸鋁200卯m71.159.4異丙菌胺10ppm:三乙膦酸鋁1000ppm84.176.7試驗結果表明，異丙菌胺與三乙膦酸鋁復配防治黃瓜霜霉病，具有增效作表4異丙菌胺與霜脲氰復配對黃瓜霜霉病的盆栽試驗測定結果觀察到的效力計算的效力實施混合液中活性化合物的濃度(%)(E)(%)1異丙菌胺100ppm:霜脲氰lppni88.583.02異丙菌胺100ppm:霜脲氰10ppm94.385.53異丙菌胺50ppm:霜脲氰10ppm92.171.94異丙菌胺50ppm:霜脲氰50ppm79.458.75異丙菌胺10ppm:霜脲氰50ppm85.472.16異丙菌胺10ppm:霜脲氰100ppm92.684.07異丙菌胺lppi:霜脲氰100ppm82.678.3試驗結果表明，異丙菌胺與霜脲氰復配防治黃瓜霜霉病，具有增效作用。本發明殺菌組合物可以用已知的方法制備成適合農業使用的懸浮劑、水乳劑、微乳劑、可濕性4分劑或水分散粒劑。以下用具體實施例進行說明，配方中百分比均為質量百分比。本申請文件中活性成分指異丙菌胺與選自烯酰嗎啉、三乙膦酸鋁或霜脲氰的一種化合物，以下不再贅述。一、懸浮劑加工及應用實例將活性成分、潤濕分散劑、增稠劑、載體和水等各組分按配方的比例混合均勻，經研磨和/或高速剪切后得到懸浮劑。實施例1:10.2%異丙菌胺.烯酰嗎啉懸浮劑異丙菌胺10%，烯酰嗎啉0.2%,曱基萘磺酸鈉曱醛縮合物10%,木素磺酸鈉10°/。黃原膠1%，硅油1%,丙三醇5%，水補足至iooy。。該實施例應用于防治黃瓜霜霉病。將10.2%異丙菌胺.烯酰嗎啉懸浮劑按100ga.i./ha(每公項有效成分的克數，以下同此)用量加水稀釋噴霧，藥后7天和15天的防治效果分別為93.5°/。、90.2%。10%異丙菌胺懸浮劑按150g.a.i./ha和20°/。烯酰嗎啉懸浮劑按300g.a.i./ha，以同樣方法使用。10%異丙菌胺懸浮劑藥后7天和15天的防效分別為87.1%、86.2%;20°/。烯酰嗎啉懸浮劑藥后7天和15天的防效分別為85.7%、82.6%。異丙菌胺與烯酰嗎啉復配后增效作用明顯，對黃瓜霜霉病的防效明顯好于單劑。施例2:40°/。異丙菌胺.三乙膦酸鋁懸浮劑異丙菌胺10°/。，三乙膦酸鋁30%,壬基酚聚乙醇醚6%，木素磺酸鈉10%,硅酸鋁鎂1%,膨潤土1%,乙二醇4%，水補足至100%。該實施例應用于防治葡萄霜霉病。將40%異丙菌胺.三乙膦酸鋁懸浮劑按400ga.i./ha加水稀釋噴霧，藥后7天和15天的防治效果分別為94.5°/。、93.2%。20%異丙菌胺懸浮劑按150ga.i./ha和40%三乙膦酸鋁可濕性粉劑按2000g.a.i./ha,以同樣方法使用。20%異丙菌胺懸浮劑藥后7天和15天的防效分別為85.2%、84.3%;40%三乙膦酸鋁可濕性粉劑藥后7天和15天的防效分別為81.4%、76.6%。異丙菌胺與三乙膦酸鋁復配后增效作用明顯，對葡萄霜霉病的防效明顯好于單劑。10實施例3:30°/。異丙菌胺霜脲氰懸浮劑.異丙菌胺20%,霜脲氰10%,壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯8%,羧曱基纖維素1%,白炭黑1%,丙三醇4%，水補足至100%。該實施例應用于防治萵苣霜霉病。將30%異丙菌胺霜脲氰懸浮劑按100ga.i./ha加水稀釋噴霧，藥后7天和15天的防治效果分別為93.5%、92.2%。20°/。異丙菌胺懸浮劑才姿150ga丄/ha和10%霜脲氰懸浮劑按150g.a.i./ha,以同樣方法使用。20%異丙菌胺懸浮劑藥后7天和15天的防效分別為85.9%、84.3°/;10%霜脲氰懸浮劑藥后7天和15天的防效分別為83.4°/。、80.5°/。。異丙菌胺與霜脲氰復配后增效作用明顯，對萵苣霜霉病的防效明顯好于單劑。二、水乳劑加工及應用實例將活性成分、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；在高速攪拌下，將油相加入水中混合均勻，制得水乳劑。實施例4:20°/。異丙菌胺烯酰嗎啉水乳劑異丙菌胺5°/，烯酰嗎啉15%,N-曱基吡咯烷酮10%，十二烷基苯石黃酸4丐5%,農乳600#5%,水補足至100%。該實施例應用于防治甘藍霜霉病。將20%異丙菌胺烯酰嗎啉水乳劑纟姿300ga.i./ha加水稀釋噴霧，藥后7天和15天的防治效果分別為94.7%、92.3%。20°/。異丙菌胺懸浮劑4會120g.a.i./ha和15%烯酰嗎啉水乳劑按250ga.i./ha,以同樣方法使用。20%異丙菌胺懸浮劑藥后7天和15天的防效分別為81.9°/、78.2%;15%烯酰嗎啉水乳劑藥后7天和15天的防效分別為82.8°/。、78.3°/。。異丙菌胺與烯酰嗎啉復配后增效作用明顯，對甘藍霜霉病的防效明顯好于單劑。三、微乳劑加工及應用實例將活性成分、溶劑、助溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將水溶性物質加入水中，溶解中均勻水相，在攪拌下，將油相與水相混合均勻，制得微乳劑。實施例5:5°/。異丙菌胺霜脲氰微享"劑異丙菌胺2.5%,霜脲氰2.5%,N-曱基吡咯烷酮10%,異丙醇10%,農乳500#5°/。，農乳1601#5%，水補足至100%。該實施例應用于防治馬鈴薯晚疫病。將5%異丙菌胺.霜脲氰微乳劑按120g.a.i./ha用量加水稀釋噴霧，藥后7天和15天的防治效果分別為97.2%、95,3%。20°/。異丙菌胺懸浮劑4會150g.a.i./ha和10%霜脲氰微乳劑按150g.a.i./ha，以同樣方法使用。20%異丙菌胺懸浮劑藥后7天和15天的防效分別為85.4%、81.9%;10%霜脲氰微乳劑藥后7天和15天的防效分別為82.3%、78.3°/。。異丙菌胺與霜脲氰復配后增效作用明顯，對馬鈴薯晚疫病的防效明顯好于單劑。實施例6:27.5%異丙菌胺.三乙膦酸鋁微乳劑異丙菌胺2.5%,三乙膦酸鋁25%,N-曱基吡咯烷酮10%,異丙醇10%,農乳500#5%，農乳1601并5°/。，水補足至100%。該實施例應用于防治荔枝霜疫霉病。將27.5%異丙菌胺.三乙膦酸鋁微乳劑按1100g.a.i./ha用量加水稀釋噴霧，藥后7天和15天的防治效果分別為94.7%、93.3°/。5%異丙菌胺微乳劑按150g.a.i./ha和40°/。三乙膦酸鋁可濕性粉抓按2500g.a.i./ha,以同樣方法使用。5%異丙菌胺微乳劑藥后7天和15天的防效分別為85.4°/。、82.3%;40%三乙膦酸鋁可濕性;除劑藥后7天和15天的防效分別為87.1%、82.7%。異丙菌胺與三乙膦酸鋁復配后增效作用明顯，對蟲枝霜疫霉病的防效明顯好于單劑。四、可濕性粉劑加工及應用實例將活性成分、各種助劑及填料等按配方的比例充分混合，經超細粉碎機粉碎后，即得可濕性粉劑。實施例7:20.4%異丙菌胺.烯酰嗎啉可濕性4分劑異丙菌胺0.4%,烯酰嗎啉20%,十二烷基石克酸鈉2°/。，木質素磺酸鈉5%,萘磺酸鹽3°/。，高嶺土補足至100%。該實施例應用于番茄晚疫病。將20.4%異丙菌胺烯酰嗎啉可濕性;盼劑按200g.a.i./ha用量加水稀釋噴霧，藥后7天和15天的防治效果分別為88.6°/。、86.3%。20%異丙菌胺懸浮劑按100g.a.i./ha和70%烯酰嗎啉可濕性粉劑按300g.a.i./ha，以同樣方法使用。20%異丙菌胺懸浮劑藥后7天和15天的防效分別為76.1°/、72.2%;70%烯酰嗎啉可濕性粉劑藥后7天和15天的防效分別為85.4%、80.3°/。。異丙菌胺與烯酰嗎啉復配后增效作用明顯，對番茄晚疫病的防效好于單劑。實施例8:40%異丙菌胺.霜脲氰可濕性粉劑異丙菌胺20°/，霜脲氰20%,月桂基硫酸鈉2%，木質素磺酸鈉5%,辛基酚聚乙醇醚5%,萘磺酸鹽3%，高嶺土補足至100%。該實施例應用于辣椒疫病。將40%異丙菌胺霜脲氰可濕性粉劑按100ga.i./ha用量加水稀釋噴霧，藥后7天和15天的防治效果分別為94.1%、93.5%。20°/異丙菌胺可濕性粉劑按150ga.i./ha和10°/。霜脲氰懸浮劑按150g.a.i./ha,以同樣方法使用。20%異丙菌胺可濕性粉劑藥后7天和15天的防效分別為85.9%、84.6%;10°/。霜脲氰懸浮劑藥后7天和15天的防效分別為83.3%、80.5%。異丙菌胺與霜脲氰復配后增效作用明顯，對辣椒疫病的防效明顯好于單劑。五、水分敉粒劑加工及應用實例將活性成分、分散劑、潤濕劑和填料按配方的比例混合均勻，經氣流粉碎成可濕性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造料。經干燥篩分后得到水分散粒劑。實施例9:80°/。異丙菌胺.三乙膦酸鋁水分散粒劑13異丙菌胺20y。，三乙膦酸鋁60%,烷基萘磺酸鈉4%,木質素磺酸鈉2%,十二烷基硫酸鈉5%,高嶺土補足阜100%。該實施例應用于防治黃瓜疫病。將異丙菌胺.三乙膦酸鋁水分散粒劑按400ga.i./ha用量加水稀釋噴霧，藥后7天和15天的防治效果分別為94.7%、93.4%。40%異丙菌胺水分散粒劑按150g.a.i./ha用量，70%三乙膦酸鋁水分散粒劑按2000ga.i./ha,以同樣方法使用。40%異丙菌胺水^:粒劑藥后7天和15天的防效分別為84.2°/、80.1%;70%三乙膦酸鋁水分散粒劑藥后7天和15天的防效分別為84.6%、78.4%。異丙菌胺與三乙膦酸鋁復配后增效作用明顯，對黃瓜疫病的防效明顯好于單劑。權利要求1、一種殺菌組合物，含有A、B兩種有效成分，其特征在于，有效成分A為異丙菌胺，B為烯酰嗎啉、三乙膦酸鋁、霜脲氰中的一種。2、根據權利要求l,其特征在于組合物中有效成分A與B的質量比例為100:1-1:100。3、根據權利要求2,其特征在于所述殺菌組合物中還含有農藥制劑輔助成分，以便將殺菌組合物制成適合農業使用的劑型。4、根據權利要求3，其特征在于所述殺菌組合物的劑型是懸浮劑、水乳劑、微乳劑、可濕性粉劑或水分散粒劑。5、權利要求1所述的殺菌組合物應用于防治作物真菌性病害。6、根據權利要求5所述的殺菌組合物的應用，其特征在于所述作物為水稻、小麥、果樹、棉花、蔬菜、油菜、花卉。全文摘要本發明涉及一種殺菌組合物，其有效成分為異丙菌胺(A)和B，B選自烯酰嗎啉、三乙膦酸鋁、霜脲氰中的一種，A與B的質量比例為100∶1-1∶100。本發明組合物特別適用于防治禾谷類、蔬菜、水果和觀賞植物的霜霉病、疫病、晚疫病等病害。文檔編號A01N57/12GK101642130SQ20091017309公開日2010年2月10日申請日期2009年9月8日優先權日2009年9月8日發明者劉勝召,建孔,洪張,張承來,曹明章,殷如龍申請人:深圳諾普信農化股份有限公司