專利名稱：一種稀土類復合抗菌劑及其應用的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種稀土復合抗菌劑，具體地講，本發明涉及一種用于塑料、橡膠、涂 料等的稀土復合抗菌劑。
背景技術：
抗菌塑料是抗菌材料中的一個分支，是一類具有抗菌功能的材料，通常是指在塑 料中添加抗菌劑，使塑料本身具有抗菌性。可在一定時間內抑制或殺死玷污在塑料上的細 菌，與常規的化學和物理方法相比，使用抗菌塑料殺菌時效長，既經濟又方便。抗菌塑料的研究工作開始于上個世紀80年代。近年來日本，美國和西歐等發達國 家抗菌塑料研究與應用都有很大的發展。特別是日本，抗菌塑料已經廣泛應用到家電、食品 包裝、文化用品、廚房用品、汽車配件和電線電纜等許多方面，現在他們又將抗菌塑料應用 于建筑材料和室內裝飾材料中，同時他們也在積極開拓海外市場，將抗菌產品出口到一些 東南亞國家和歐洲國家。我國抗菌塑料的研究和利用是近幾年才發展起來的，起初是由海爾集團推出的抗 菌冰箱，隨后各家電冰箱廠家紛紛效仿，如新飛、長嶺、雪花等都推出了他們的抗菌產品，形 成了強大的“抗菌家電”沖擊波。如今抗菌冰箱、抗菌空調等一系列的抗菌產品已經廣泛出 現在人們的日常生活當中了，這種市場的需求極大地推動了抗菌塑料的相關應用研究。抗菌塑料的抗菌效果主要取決于所采用的抗菌劑。抗菌劑在塑料中的添加量一般 很少，在不改變塑料的常規性能和加工性能前提下，起到抗菌功效。應用于塑料制品中的抗 菌劑可分為無機、有機、天然和復合等幾大類。理想的抗菌劑應具備以下條件對人體無毒， 抗菌能力強、抗菌譜廣、穩定持久和良好的加工適應性，并且要求價格便宜，容易獲取。而目 前應用最廣泛的是耐熱性好、抗菌譜廣、有效期長的無機抗菌劑。無機抗菌劑是通過載體的 緩慢釋放抗菌離子來完成抗菌目的，其載體及金屬離子都具有很低的毒性，它最突出的特 點是耐久性及安全性好。例如，中國專利01125125. 5公開了一種無機抗菌劑及其生產工藝，該無機抗菌劑 采用素瓷粉為主要原料，經過烘干、加水攪拌、再加入硝酸銨、硝酸鋅、硝酸銀水溶液攪拌、 清洗、過濾、烘干、粉碎而成，并可用于塑料、陶瓷、搪瓷、涂料、紙、紡織、洗滌等產品。再如，中國專利99111380. 2公開了一種利用稀土激活產生負離子的空氣凈化及 抗菌材料，其配方為 AgNO3 :0 1. 6%，CaCO3 25 35%，Al(OH)3 20 25%，ZnO 20 28%, Re (NO3)3 :0. 3 1. 6% H3PO4 :4. 7 8. 8% ；其制造工藝為混料、酸溶反應、球磨、清 洗、過濾、干燥、研磨、分級。該專利的抗菌材料能凈化空氣、抗菌、產生負離子，可應用于陶 瓷、涂料、塑料等領域。又如，中國專利03117960. 6公開了一種稀土負載型納米二氧化鈦抗菌劑及其制 備方法，其特點是利用稀土離子作為抗菌活性組份以及稀土激活納米銳鈦礦型T^2光催化 抗菌活性。該專利的抗菌劑由稀土元素和半導體載體組成，其中，將納米銳鈦礦型TW2SO 99份、Re (NO3)3IO. 7 0. 3份、濃度85%的ΗΝ039 · 3 0. 7份，經混合、恒溫攪拌、過濾、干燥、焙燒、研磨，獲得稀土負載型納米二氧化鈦抗菌劑，獲得產品的平均粒徑=ι μ m，納米銳 鈦礦型TiA含量為75 98 %，Re2O3含量為0. 2 2 %。中國專利200510(^9595. 4公開了一種稀土激活載銀系無機抗菌劑及其制備方 法，該銀系無機化學抗菌劑以磷酸復合鹽作為載體，同時載持幾種抗菌離子如銀、鋅、銅離 子，并用稀土元素的激活特性來改善其抗菌性和耐變色性能，稀土元素可采用鑭、釔等元 素。該專利的抗菌劑具有抗菌能力強、耐紫外光照射性好、不易變色發黑等優點，適用于各 種家居用品和住房裝潢材料。中國專利申請200710031749. 2則公開了一種含鋅-稀土的無機復合抗菌劑及其 制備方法和應用，該抗菌劑是以天然的或化學合成的離子交換材料為載體，通過離子交換 法負載鋅離子和稀土離子雙活性中心，鋅離子的含量為6. 0 8. 0wt%，稀土離子的含量為
2.0 4. 0wt%。該抗菌劑是通過液相或固相離子交換法將鋅離子和稀土離子交換至載體 中，然后經過后處理制得無機復合抗菌劑。而中國專利申請200910039119. 9則提供了一種銅-稀土復合抗菌劑及其制備方 法和應用。該申請中，抗菌劑采用以化學合成的磷酸鋯鈉和天然電氣石按重量比(1.2 5.7) 1配制的復合載體，通過離子交換法負載銅離子和稀土離子，銅離子的含量為
3.4-9. Owt%，稀土離子的含量為1. 5-4. 5wt%，稀土包括La、Ce、Nd、Sm和Eu。在其制備方 法中，通過液相或固相離子交換法將銅離子和稀土離子交換至載體中，然后經過適當的后 處理制得復合抗菌劑。總之，銀系抗菌材料是目前最常見的無機抗菌材料，但這些載有銀離子的抗菌劑， 存在幾個很大的缺點其一，貴重金屬銀作為抗菌性成分會導致抗菌劑的生產成本過高，從 而影響它在大范圍內的推廣使用；其二，載銀抗菌劑耐候性差，銀離子化學性質活潑，對熱 和光比較敏感，特別是抗菌劑經紫外線照射后容易變黑，從而影響白色或淺色制品的外觀。 在紫外光、偏堿性或加熱條件下，其抗菌制品如各種塑料制品、建材等容易變色發黑，變色 問題嚴重制約了其在制品中的應用。其三，對霉菌和真菌幾乎沒有抗菌效果。除此之外，目前通常的抗菌劑產品形態常處于一種抗菌材料的自然狀態，一般為 粉末、粉末狀微晶或液體，實際應用中通過特殊的結構設計的抗菌劑較為少見。抗菌劑的結 構對抗菌劑抗菌性能的發揮、抗菌劑和基體材料的親和性、使用抗菌劑對材料物理性能、力 學性能的影響均有重要的作用，因此尋求新的抗菌元素以及通過對抗菌劑的結構設計可以 明顯提高抗菌劑的效率。因此，有必要開發一種高效、低成本、具有特定結構設計的復合抗菌劑。
發明內容
本發明的目的之一在于提供一種高效、低成本、而且具有特定結構設計的稀土復 合抗菌劑。為了實現上述本發明的目的，本發明提供了 一種稀土復合抗菌劑，該稀土復合抗 菌劑包括一種以上的鑭系元素無機化合物以及一種以上的抗菌離子化合物，該稀土復合抗 菌劑還進一步包括載體，該載體包括一種以上的無機片層材料和/或多孔材料，其中，鑭系 元素無機化合物和抗菌離子化合物是負載于無機片層狀材料和/或多孔狀材料上。以重量百分比計，在本發明的稀土復合抗菌劑中，鑭系元素無機化合物、抗菌離子化合物以及載體的含量分別為3-33%、3-30%和40-95% ；優選地，以重量百分比計，鑭系 元素無機化合物、抗菌離子化合物以及載體的含量分別為5-30%、5-30%和45-90% ；更 優選地，以重量百分比計，鑭系元素無機化合物、抗菌離子化合物以及載體的含量分別為 10-20%、15-30% 禾口 50-80% ο在本發明的稀土復合抗菌劑中，之所以選擇稀土化合物，是因為其具有獨特的光、 電、磁等性能。由于稀土元素電子層結構具有較多空軌道(4f，6p，5d)，這些軌道的能級差 很小，在外界的光、熱或極性化合物的極化作用下，易于雜化形成穩定的絡合鍵。不同稀土 元素復合時還會產生特殊的協同作用。稀土元素配位能力很強，以鑭為例，其配位數可從 3-12不等，加之能與稀土元素形成配位化合物的有機配體種類很多，這些都為構筑稀土功 能助劑提供了廣闊的平臺。研究發現，稀土元素在抗菌劑及抗菌高分子材料中的應用非常 廣泛，稀土元素本身具有明顯的抗菌特性。對于稀土的抑菌機理，目前尚沒有較好的解釋， 不過，人們已逐漸從分子水平上來研究稀土的生物活性。研究表明，稀土元素可與細胞壁、 細胞膜、酶、蛋白質、DNA、RNA作用。實驗證明，稀土離子有強烈的滲透到生物體內的獨特特 性。有研究者認為稀土元素的抗菌機理為當帶正電的抗菌成分接觸到帶負電的細菌微生物 后，依據庫侖力相互吸引，并有效擊穿其細胞膜，使細胞蛋白質變性而無法再呼吸、代謝和 繁殖，直至細胞死亡而完成滅菌(李敦鈁，祝梅，鄒志剛，摻雜納米氧化鋅及其制備方法和 光催化降解有機物和抗菌的作用，中國專利CN1772375A.)；也有研究者認為稀土鈰離子對 細菌的抑制作用與細菌的特殊結構有關。鈰離子可直接破壞細菌的鞘和壁的結構，引起細 菌鞘和壁通透性發生變化。鈰離子易進入細菌核心，進入細菌核心后，由于鈰離子與鈣離子 半徑相近，且與0、N、S的配位能力大于鈣離子，是鈣離子的優異的拮抗劑，會取代細菌中鈣 離子的結合位點，在細菌核心中形成更為穩定的配合物.雖然鈰離子與鈣離子有許多性質 相似，但它并不能完成鈣離子在微生物體內的生理功能，大量鈣離子的流失使細菌的抗性 降低，進而使細菌活性受到抑制，甚至引起細菌死亡，達到抗菌作用(霍春芳，張冬艷，劉進 榮，等·稀土對芽孢菌的抑菌機理研究.化學學報，2002，60 (6) :1065-1071)。在本發明中，由于載體是無機片層狀材料和/或多孔材料，而鑭系元素無機化合 物和抗菌離子化合物是負載于無機片層狀材料和/或多孔狀材料上，這樣，本發明的稀土 復合抗菌劑在結合到基體如塑料、橡膠等高分子材料中是，具有較好的結構穩定性，因為無 論是片層狀材料，還是多孔狀材料，其與高分子材料都有較高的結構交聯。在本發明的稀土復合抗菌劑中，載體可以為一種以上的無機片層狀材料。此處，一 種以上是指一種或者超過一種。本發明中，無機片層材料可以包括粘土、蒙脫土、滑石、蛭石、金屬氧化物(如Mo03、 W03、V2O5等)、有機膦酸鹽沸石和金屬二硫化物(如TiS2、MoS2等)等。優選的無機片層材 料為納米水滑石和/或納米蒙脫土。在本發明的稀土復合抗菌劑中，載體也可以為一種以上的無機多孔材料。此處，一 種以上也是指一種或者超過一種。本發明中，多孔材料是指具有微小細孔、質輕、表面積很大的各種天然或人工的無 機非金屬材料。無機多孔材料具有比表面積大、密度小、熱導率小、相對密度小、孔隙率大等 特點。其中，天然的多孔材料中以硅藻土和沸石(分子篩)最具代表性。優選的多孔材料 包括硅藻土、沸石、多孔蛭石、多孔氧化鋁、多孔陶瓷、磷酸鋯、硅石和磷酸鈣；更優選的多孔材料為泡沸石和/或磷酸鋯。在合成的多孔材料中，多孔氧化鋁(又稱活性氧化鋁)可由氫氧化鋁脫水而得， 多孔蛭石是蛭石經受熱后體積可膨脹20 30倍后形成的，而多孔陶瓷的造孔方法是在配 料中加入一定量的可燃盡物質(如木炭粉或礱糠)，在低溫下燒成時，使主體材料間造成孔 隙；或者在高溫下形成一定量的液相，在主體材料粘結的同時收縮而造成孔隙。在本發明的稀土復合抗菌劑中，載體可以既包括一種以上的無機片層狀材料，也 包括一種以上的無機多孔材料。例如，載體包括納米蒙脫土、泡沸石和/或磷酸鋯。在本發明的稀土復合抗菌劑中，鑭系元素無機化合物可以是鑭、鈰、鐠、釹和/或 釔等輕稀土元素的化合物。在本發明的稀土復合抗菌劑中，抗菌離子化合物可以是銀離子、鋅離子、銅離子的 硝酸鹽、硫酸鹽或氯化物，優選為銀離子的化合物。另一方面，作為本發明的另一目的，本發明還提供了一種高分子材料制品，該高分 子材料制品含有如上所述的稀土復合抗菌劑。由于本發明的稀土復合抗菌劑具有特定的結 構設計，因而，這種高分子材料制品的力學性能和耐熱性不會因添加抗菌劑而受到影響。本發明的稀土復合抗菌劑可應用于塑料、橡膠、涂料等材料中制備抗菌塑料、抗菌 橡膠及抗菌涂料，該類抗菌塑料、抗菌橡膠及抗菌涂料可明顯抑制細菌的生長。在本發明中，可以采用陽離子交換的方式，將抗菌離子及稀土陽離子附載于納米 蒙脫土、泡沸石及磷酸鋯晶格中，利用稀土光激活及抗菌的特性，有效提升銀離子、銅離子、 鋅離子的抗菌活性，發揮各抗菌元素的協同作用。本發明制得的稀土復合抗菌劑具有較好 的耐色變性、耐熱性、抗菌性，具有抗菌持久的特點，同時在塑料、橡膠等高分子材料中應用 不影響材料的力學性能和耐熱性。另外，本發明的稀土復合抗菌劑還具有生產簡單、成本低 廉的特點。下面，結合具體實施方式
，來進一步說明本發明的內容和特點，但本發明不局限于 這些具體實施方式
，任何在本發明基本精神上的改進或替代，仍屬于本發明權利要求書中 所要求保護范圍。
具體實施例方式本發明未經特別指出說明處，物料配比均為重量份計。實施例1常溫下，將9g硝酸鑭、5g硝酸銀溶入150g去離子水中分散，電動攪拌4小時分散 完全后，再加入15g納米蒙脫土攪勻，加入0. 02毫升NaOH，立即產生黑色沉淀，停止加入 NaOH,攪拌1 至反應完全后，用去離子水反復洗滌至中性后，進行分離，干燥，粉碎，之后 過200目篩即得樣品1。取IOOg聚丙烯，0. 2g白礦物油，2g樣品1在雙螺桿中混合均勻后切粒。擠出機 各段的溫度分別為160-220°C，螺桿轉速為100-300rpm。造粒干燥后，在并在平板硫化機 上制備國家標準抗菌性能測試樣板，抗菌性能測試中實驗菌種選用金黃色葡萄球菌(ATCC 6538)和大腸桿菌(ATCC 25922)，由廣東省微生物所菌種保藏中心提供。抗菌性能測試采 用貼膜法，具體按照QB/T 2591-2003進行，菌落計數方法參照GB/T 4789.2-2003。抗菌率 的計算公式為抗細菌率=(a-b)/aX100%, a_對照樣品回收菌落數，b_抗菌樣品回收菌落數。所得樣板的抗菌性能如表1所示。實施例2在60-80°C下，將30g納米蒙脫土加入250g水攪勻分散，調節PH值為7，電動攪拌 4小時分散完全后，再加入4g硝酸銀和6g硝酸鈰攪拌溶解攪勻，加入NaOH，調節PH值為 5后，避光持續攪拌1 至反應完全后，用去離子水反復洗滌至中性后，進行分離，干燥，粉 碎，之后過200目篩即得樣品2。取IOOg聚丙烯，0. 2g白礦物油，2g樣品2在雙螺桿中混合均勻后切粒。擠出機 各段的溫度分別為160-220°C，螺桿轉速為100-300rpm。造粒干燥后，在并在平板硫化機 上制備國家標準抗菌性能測試樣板，抗菌性能測試中實驗菌種選用金黃色葡萄球菌(ATCC 6538)和大腸桿菌(ATCC 25922)，由廣東省微生物所菌種保藏中心提供。抗菌性能測試采 用貼膜法，具體按照QB/T 2591-2003進行，菌落計數方法參照GB/T 4789.2-2003。抗菌率 的計算公式為抗細菌率=(a-b)/aX100%, a_對照樣品回收菌落數，b_抗菌樣品回收菌 落數。所得樣板的抗菌性能如表1所示。實施例3在60_80°C下，將15g沸石、15g納米蒙脫土加入250g水攪勻分散，調節PH值為7， 電動攪拌4小時分散完全后，再加入4g氯化銅和6g硝酸鈰攪拌溶解攪勻，加入NaOH，調節 PH值為5后，避光持續攪拌1 至反應完全后，用去離子水反復洗滌至中性后，進行分離，干 燥，粉碎，之后過200目篩即得樣品3。取IOOg聚丙烯，0.2g白礦物油，2g樣品3在雙螺桿中混合均勻后切粒。擠出機 各段的溫度分別為160-220°C，螺桿轉速為100-300rpm。造粒干燥后，在并在平板硫化機 上制備國家標準抗菌性能測試樣板，抗菌性能測試中實驗菌種選用金黃色葡萄球菌(ATCC 6538)和大腸桿菌(ATCC 25922)，由廣東省微生物所菌種保藏中心提供。抗菌性能測試采 用貼膜法，具體按照QB/T 2591-2003進行，菌落計數方法參照GB/T 4789.2-2003。抗菌率 的計算公式為抗細菌率=(a-b)/aX100%, a_對照樣品回收菌落數，b_抗菌樣品回收菌 落數。所得樣板的抗菌性能如表1所示。實施例4在60_80°C下，將30g磷酸鋯加入250g水攪勻分散，調節PH值為7，電動攪拌4小 時分散完全后，再加入2g硝酸鋅、2g氯化銅和6g硝酸鈰攪拌溶解攪勻，加入NaOH，調節PH 值為5后，避光持續攪拌1 至反應完全后，用去離子水反復洗滌至中性后，進行分離，干 燥，粉碎，之后過200目篩即得樣品4。取IOOg聚丙烯，0. 2g白礦物油，2g樣品4在雙螺桿中混合均勻后切粒。擠出機 各段的溫度分別為160-220°C，螺桿轉速為100-300rpm。造粒干燥后，在并在平板硫化機 上制備國家標準抗菌性能測試樣板，抗菌性能測試中實驗菌種選用金黃色葡萄球菌(ATCC 6538)和大腸桿菌(ATCC 25922)，由廣東省微生物所菌種保藏中心提供。抗菌性能測試采 用貼膜法，具體按照QB/T 2591-2003進行，菌落計數方法參照GB/T 4789.2-2003。抗菌率 的計算公式為抗細菌率=(a-b)/aX100%, a_對照樣品回收菌落數，b_抗菌樣品回收菌 落數。所得樣板的抗菌性能如表1所示。實施例5在60_80°C下，將30g磷酸鋯加入250g水攪勻分散，調節PH值為7，電動攪拌4小時分散完全后，再加入2g硝酸鋅、2g氯化銅、3g硝酸鑭和3g硝酸鈰攪拌溶解攪勻，加入 NaOH，調節PH值為5后，避光持續攪拌1 至反應完全后，用去離子水反復洗滌至中性后， 進行分離，干燥，粉碎，之后過200目篩即得樣品5。取IOOg聚丙烯，0. 2g白礦物油，2g樣品5在雙螺桿中混合均勻后切粒。擠出機 各段的溫度分別為160-220°C，螺桿轉速為100-300rpm。造粒干燥后，在并在平板硫化機 上制備國家標準抗菌性能測試樣板，抗菌性能測試中實驗菌種選用金黃色葡萄球菌(ATCC 6538)和大腸桿菌(ATCC 25922)，由廣東省微生物所菌種保藏中心提供。抗菌性能測試采 用貼膜法，具體按照QB/T 2591-2003進行，菌落計數方法參照GB/T 4789.2-2003。抗菌率 的計算公式為抗細菌率=(a-b)/aX100%, a_對照樣品回收菌落數，b_抗菌樣品回收菌 落數。所得樣板的抗菌性能如表1所示。實施例6在60_80°C下，將15g磷酸鋯和15g納米蒙脫土加入250g水攪勻分散，調節PH值 為7，電動攪拌4小時分散完全后，再加入2g硝酸鋅、2g氯化銅、3g硝酸鑭和3g硝酸鈰攪拌 溶解攪勻，加入NaOH，調節PH值為5后，避光持續攪拌1 至反應完全后，用去離子水反復 洗滌至中性后，進行分離，干燥，粉碎，之后過200目篩即得樣品6。取IOOg聚丙烯，0. 2g白礦物油，2g樣品6在雙螺桿中混合均勻后切粒。擠出機 各段的溫度分別為160-220°C，螺桿轉速為100-300rpm。造粒干燥后，在并在平板硫化機 上制備國家標準抗菌性能測試樣板，抗菌性能測試中實驗菌種選用金黃色葡萄球菌(ATCC 6538)和大腸桿菌(ATCC 25922)，由廣東省微生物所菌種保藏中心提供。抗菌性能測試采 用貼膜法，具體按照QB/T 2591-2003進行，菌落計數方法參照GB/T 4789.2-2003。抗菌率 的計算公式為抗細菌率=(a-b)/aX100%, a_對照樣品回收菌落數，b_抗菌樣品回收菌 落數。所得樣板的抗菌性能如表1所示。實施例7常溫下，將IOg硝酸鑭、5g硝酸銀、5g硝酸鋅溶入^Og去離子水中分散，電動攪 拌4小時分散完全后，再加入15g納米滑石攪勻，加入0. 02毫升NaOH，立即產生黑色沉淀， 停止加入NaOH，攪拌1 至反應完全后，用去離子水反復洗滌至中性后，進行分離，干燥，粉 碎，之后過200目篩即得樣品7。取2g樣品7按實施例1中所述的方法進行測試。實施例8在60_80°C下，將15g磷酸鋯和15g納米蒙脫土加入250g水攪勻分散，調節PH值 為7，電動攪拌4小時分散完全后，再加入Ig硝酸鋅和Ig硝酸鈰攪拌溶解攪勻，加入NaOH， 調節PH值為5后，避光持續攪拌1 至反應完全后，用去離子水反復洗滌至中性后，進行分 離，干燥，粉碎，之后過200目篩即得樣品8。取2g樣品8按實施例1中所述的方法進行測試。實施例9在60_80°C下，將15g磷酸鋯和15g泡沸石加入250g水攪勻分散，調節PH值為7， 電動攪拌4小時分散完全后，再加入5g氯化銅和3g硝酸鈰攪拌溶解攪勻，加入NaOH，調節 PH值為5后，避光持續攪拌1 至反應完全后，用去離子水反復洗滌至中性后，進行分離，干 燥，粉碎，之后過200目篩即得樣品9。
取2g樣品9按實施例1中所述的方法進行測試。對比例1取IOOg聚丙烯，在雙螺桿中混合均勻后切粒。擠出機各段的溫度分別為 160-220°C，螺桿轉速為100-300rpm。造粒干燥后，在并在平板硫化機上制備國家標準抗 菌性能測試樣板，抗菌性能測試中實驗菌種選用金黃色葡萄球菌(ATCC 6538)和大腸桿菌 (ATCC 25922)，由廣東省微生物所菌種保藏中心提供。抗菌性能測試采用貼膜法，具體按照 QB/T 2591-2003進行，菌落計數方法參照GB/T 4789.2-2003。抗菌率的計算公式為抗細 菌率=(a-b)/aX100%，a-對照樣品回收菌落數，b-抗菌樣品回收菌落數。所得樣板的抗 菌性能如表1所示。對比例2取IOOg聚丙烯，0. 2g白礦物油，2g市售銀系抗菌劑在雙螺桿中混合均勻后切粒。 擠出機各段的溫度分別為160-220°C，螺桿轉速為100-300rpm。造粒干燥后，在并在平板 硫化機上制備國家標準抗菌性能測試樣板，抗菌性能測試中實驗菌種選用金黃色葡萄球菌 (ATCC 6538)和大腸桿菌(ATCC 25922)，由廣東省微生物所菌種保藏中心提供。抗菌性能 測試采用貼膜法，具體按照QB/T 2591-2003進行，菌落計數方法參照GB/T 4789. 2-2003。 抗菌率的計算公式為抗細菌率=(a-b)/aX100%, a_對照樣品回收菌落數，b_抗菌樣品 回收菌落數。所得樣板的抗菌性能如表1所示。表 權利要求
1.一種稀土復合抗菌劑，該稀土復合抗菌劑包括一種以上的鑭系元素無機化合物、一 種以上的抗菌離子化合物以及載體，其特征在于，所述的載體包括一種以上的無機片層材 料和/或多孔材料，其中，所述的鑭系元素無機化合物和所述的抗菌離子化合物是負載于 所述的無機片層狀材料和/或多孔狀材料上；以重量百分比計，在所述的稀土復合抗菌劑 中，所述的鑭系元素無機化合物、抗菌離子化合物以及載體的含量分別為3-33%、3-30%和 40-95% ；優選地，以重量百分比計，在所述的稀土復合抗菌劑中，所述的鑭系元素無機化合 物、抗菌離子化合物以及載體的含量分別為5-30%、5-30%和45-90%。
2.如權利要求1所述的稀土復合抗菌劑，其特征在于，所述的載體為一種以上的無機 片層狀材料。
3.如權利要求1或2所述的稀土復合抗菌劑，其特征在于，所述的無機片層材料包括粘 土、蒙脫土、滑石、蛭石、金屬氧化物(如Mo03、W03、V2O5等)、有機膦酸鹽沸石和金屬二硫化 物(如 TiS2^MoS2 等)。
4.如權利要求3所述的的稀土復合抗菌劑，其特征在于，所述的無機片層材料為納米 水滑石和/或納米蒙脫土。
5.如權利要求1所述的稀土復合抗菌劑，其特征在于，所述的載體為一種以上的無機 多孔材料。
6.如權利要求1或5所述的稀土復合抗菌劑，其特征在于，所述的多孔材料包括硅藻 土、沸石、多孔蛭石、多孔氧化鋁、多孔陶瓷、磷酸鋯、硅石和磷酸鈣。
7.如權利要求6所述的稀土復合抗菌劑，其特征在于，所述的多孔材料為泡沸石和/或磷酸鋯。
8.如權利要求1所述的稀土復合抗菌劑，其特征在于，所述的鑭系元素無機化合物是 鑭、鈰、鐠、釹和/或釔的化合物。
9.如權利要求1所述的稀土復合抗菌劑，其特征在于，所述的抗菌離子化合物是銀離 子、鋅離子、銅離子的硝酸鹽、硫酸鹽或氯化物，優選為銀離子的化合物。
10.一種高分子材料制品，其特征在于，該高分子材料制品含有如權利要求1-9之一所 述的稀土復合抗菌劑。 全文摘要
本發明公開了一種含有稀土類物質的新型復合抗菌劑及其應用。本發明的稀土復合抗菌劑包括一種以上的鑭系元素無機化合物以及一種以上的抗菌離子化合物，該稀土復合抗菌劑還進一步包括載體，該載體包括一種以上的無機片層材料和/或多孔材料，其中，鑭系元素無機化合物和抗菌離子化合物是負載于無機片層狀材料和/或多孔狀材料上。本發明制得的稀土復合抗菌劑具有較好的耐色變性、耐熱性、抗菌性，具有抗菌持久的特點，同時在塑料等高分子材料中應用不影響材料的力學性能和耐熱性。
文檔編號A01N25/34GK102138569SQ20101010374
公開日2011年8月3日 申請日期2010年1月28日 優先權日2010年1月28日
發明者劉小梅, 姚有為, 鄭德 , 錢玉英, 陳俊, 陳采巧, 魏靜 申請人:廣東煒林納功能材料有限公司