專利名稱：一種有機-無機復混肥料的制備工藝的制作方法
技術領域：
本發明屬于農業肥料領域，涉及一種有機-無機復混肥料的制備，特別涉及一種 基于褐煤硝化腐植酸鹽的一種有機-無機復混肥料的制備工藝。
背景技術：
現在化肥對土壤的污染與危害愈來愈嚴重。比如氮肥對土壤的污染，據統計，氮肥 的利用率僅為30%左右，揮發損失率為20%左右，淋溶損失為10%左右，反硝化脫氮損失 為15%左右，地表徑流、沖刷和隨水流失率為15%左右，總損失在60%以上。所損失的氮素 離開土壤后將直接污染環境，從而又帶來新的污染。另一方面，化肥對農產品的污染主要以水果、蔬菜為主，而水果、蔬菜的污染主要 為氮污染。目前影響水果、蔬菜產量、質量和生產成本的關鍵因素是肥料投入。施用氮肥雖 然能促進農作物生長，提高產量，但是施用過量的氮肥則會使農產品品質下降，并對人畜健 康造成潛在的危害。而現有農業生產存在的問題是有機肥不足，化肥使用量大，這樣會加重 土壤板結程度和有害物質的積累。因此，世界各國開始研究有機-無機復混肥。腐植酸肥料就是一種有機無機復合肥。它以草炭，褐煤，風化煤等作為主要原料， 采用不同的生產方式，制成各種腐植酸鹽，制取含有大量腐植酸和作物生長、發育所需的 氮、磷、鉀及某些微量元素。腐植酸有無、機肥料的特點是將化學肥和腐植酸結合在一起。能夠有效地改良土 壤的顆粒結構，確保植物生長過程中無機養分的供給，還可提高土壤中礦物質的利用率，活 化土壤中磷、鉀元素，具有刺激植物生長，增加地溫，提高植物抗旱能力，抑腐殺菌作用，是 綠色農業生產的重要組成部分。但是，目前有機-無機復混肥的制備中常出現的加入有機 物料后難成球，后期產品吸濕又結塊等問題。
發明內容
本發明解決的技術問題在于提供一種有機-無機復混肥料的制備工藝，利用褐煤 經硝酸氧化后提取腐植酸原料，通過圓盤造粒制備無機_有機復合的球狀肥料顆粒，能夠 降低腐植酸肥料生產成本，節約資源。本發明是通過以下技術方案來實現一種有機_無機復混肥料的制備工藝，包括以下步驟1)將體積濃度25% 28%的硝酸與褐煤按質量比為1 0. 3 0. 5的比例混合 后充分攪拌，80 90°C條件下反應24 36h ；反應完成后過濾分離，得到包含褐煤硝化腐 植酸的有機質沉淀；2)在包含褐煤硝化腐植酸的有機質沉淀中加入過量的碳銨或氨水，在50 55°C 下反應8 10h，然后常溫下干燥，褐煤硝化腐植酸與碳銨或氨水反應生成褐煤硝化腐植酸 銨鹽；3)按褐煤硝化腐植酸銨鹽無機肥料的質量比=1 2 3的比例將其混合，然后再加入褐煤硝化腐植酸銨鹽質量5 10%的粘性調理劑和2 8%的沙性調理劑，充分 攪拌制成褐煤硝化腐植酸鹽初始原料；其中，無機肥料包括磷源無機肥和鉀源無機肥；4)將褐煤硝化腐植酸鹽初始原料粉碎，送入成球造粒機中，并噴灑其質量1 5倍 的尿素基質混合物后，在55 65°C進行造粒，使尿素基質混合物包裹在褐煤硝化腐植酸鹽 初始原料的顆粒上，然后在65 75°C下干燥，冷卻后篩分得到褐煤硝化腐植酸鹽-尿素次 級肥料顆粒；所述的尿素基質混合物為褐煤硝化腐植酸粉末尿素水=(2.0 5.0) (0.8 1.5) 1的質量比混合，加熱至50 60°C制成的料漿物質；5)將褐煤硝化腐植酸鹽-尿素次級肥料，送入成球造粒機中，并噴灑其質量1 2倍的甲醛基質混合物后，在55 65°C進行造粒，使甲醛基質混合物包裹在褐煤硝化腐植 酸鹽_尿素次級肥料的顆粒上，然后在65 75°C下干燥，冷卻后篩分得到褐煤硝化腐植酸 鹽_甲醛緩釋復合顆粒的有機_無機復混肥料；所述的甲醛基質混合物為甲醛防揮發劑=1 2 3 5的質量比加水混合， 加熱至50 60°C制成的料漿物質，其中甲醛的質量濃度為8 15%。所述的將步驟1)分離得到的包含褐煤硝化腐植酸的有機質沉淀，在65 75°C干 燥至含水質量小于15%，得到褐煤硝化腐植酸粉末；而分離所得的濾液與硝酸配比之后，繼續用于與褐煤的硝化反應。所述的包含褐煤硝化腐植酸的有機質沉淀當中，腐植酸的質量分數為50 85%， 其中黃腐酸的質量分數為40 51%。所述的粘性調理劑為凹凸捧土、膨潤土、白性粘土、高嶺土、海泡石的一種或幾種； 所述的沙性物料為氯化鉀、硫酸鉀、氯化氨、硫酸氨中的一種或多種。所述的步驟4)分離所得的返回料當中顆粒大小為0. 3 0. 5mm部分，按照0. 1 0.3 1的質量比與尿素基質混合物混合，用于褐煤硝化腐植酸鹽初始原料的顆粒的包裹。所述的步驟4)、5)的造粒在造粒機的機頭部分3 5m處進行。所述的步驟4)、5)所用的成球造粒機是串聯在一起，流水式操作。所得的有機-無機復混肥料，其顆粒為球形，粒度大小為1. 00 4. 75mm的顆粒所 占的比例彡70%o所得到的有機_無機復混肥料，其顆粒外表還包裹有色膜劑。與現有技術相比，本發明具有以下有益的技術效果1)本發明提供的有機_無機復混肥料是以褐煤被硝酸在80 90°C氧化后，分離 得到的有機質當中所包含的腐植酸，作為腐植酸的來源。褐煤被硝酸氧化后引入硝基，能夠 提取高活性、高含量、大交換溶量的腐植酸原料，褐煤硝酸氧化腐植酸含量從42%提高到了 85%，黃腐酸由12%提高到51%，顯著提高了褐煤中腐植酸的利用率，明顯降低了生產成 本，節約了褐煤資源。2)本發明將褐煤硝化腐植酸通過與氨水或碳酸銨反應生成褐煤硝化腐植酸銨鹽， 再與尿素反應形成腐植酸類尿素復合體，這樣使得有機、無機肥料復合為一體，施用省工省 時，節約了施肥成本。本發明將腐植酸與甲醛反應形成緩釋的褐煤硝化腐植酸-甲醛復合物，不但使得 養分控制釋放或緩放，還可提高肥料利用率約20%。
3)本發明提供的有機_無機復混肥料，營養結構合理有機腐植酸鹽的質量分數 彡10%，有機氮/無機氮的質量比為1 1 1.2，碳/氮的質量比為1 10 30，氮磷鉀 含量總和的質量分數> 25% ；能夠改善土壤養分狀況、顆粒結構，滿足作物生長需求。4)針對目前有機_無機復混肥中常出現的加入有機物料后難成球，后期產品吸濕 又結塊等問題，本發明通過“多元化”造粒，選擇粘性調理劑和溫度，使成球率由70%提高到 90 %以上，粒度1. 00 4. 75mm之間的顆粒所占的比例彡70 %，減少了返料比，小時產量也 提高了 20%，減低了生產成本。
圖1是褐煤與硝酸反應制備硝化腐植酸的反應流程示意圖；圖2是有機_無機復混肥料的制備工藝的反應流程示意圖。
具體實施例方式本發明提供一種有機_無機復混肥料的制備工藝，利用褐煤經硝酸氧化后提取腐 植酸原料，通過圓盤造粒制備無機_有機復合的球狀肥料顆粒，下面結合具體實施對本發 明做詳細的說明，所述是對本發明的解釋而不是限定。1、本發明的有機-無機肥料所用的腐植酸原料是通過硝酸對褐煤進行硝酸氧化 而分離得到的，其具體的反應流程圖如圖1所示1)硝酸氧化將褐煤原料粉碎之后，與配置好的硝酸溶液(體積濃度25 28% ) 混合；反應溫度80 90°C，硝酸與煤粉的質量比例為1 0. 3 0. 5，反應時間24 36h ； 并將反應所產生的尾氣用Na2C03溶液吸收、洗滌。褐煤的質量對形成的有機物料影響較大，本發明具體采用來源于山西靈石的褐 煤，腐植酸含量>50%為宜。通過硝酸的氧化能夠提高分離有機物當中腐植酸的比例，能夠 提高褐煤當中非溶性的腐植酸的提取比例。分離得到的沉淀當中的腐植酸，包括黃腐酸、黑腐酸和棕腐酸，是一類大分子無定 形芳香一脂肪族羥筌、羥酸的復雜化合物。黃腐酸是可溶于酸性、中性水溶液及丙酮、乙醇 中那部分腐植酸類物質，不含硝基。褐煤硝化腐植酸在有機質沉淀占的質量分數為50 85%，其中，黃腐酸的質量分數達到40 51 %。由于褐煤的質量對有機物料影響較大，一般 采用腐植酸含量> 50%的褐煤為宜(比如來源于山西靈石的褐煤)。2)料漿過濾在反應完成后對硝化料漿過濾(熱料漿過濾，溫度為60 65°C )， 使包含硝化腐植酸的有機質與母液分離。3)加熱干燥將包含硝化腐植酸的有機質在耙式干燥器中，在65 75°C溫度下干 燥，干燥機出口物料含水小于15%。或者不進行干燥，將過濾后的硝化腐植酸直接加入碳銨或氨水進行銨化成鹽。4)母液處理將收集過濾所得母液的母液高位槽與硝酸的配酸槽連在一起，使母 液封閉循環，再生利用。褐煤硝化腐植酸是褐煤被硝酸在80 90°C氧化后，分離得到的有機質當中所包 含的腐植酸，經檢測有機質當中的腐植酸的質量分數為50 85%。2、褐煤硝化腐植酸銨鹽的生成反應
在包含褐煤硝化腐植酸的有機質沉淀中加入過量的碳銨或氨水，在50 55°C下 反應8 10h，然后常溫下干燥，褐煤硝化腐植酸與碳銨或氨水反應生成褐煤硝化腐植酸銨
"^rt.；形成褐煤硝化腐植酸銨鹽的反應式表述為RC00H+NH3 — RC00NH4RCOOH+NH3HCO3 — RC00NH4+C02+H20上述反應式中R表示腐植酸分子。以褐煤硝化腐植酸銨鹽形成有機無機復混肥料的步驟如圖2所示，具體為3、有機肥料、無機肥料的配比根據GB18877-2002《有機一無機復混肥料》關于總養分含量的規定，將有機_無 機復混肥料分為低濃度復混肥和高濃度復混肥，即氮磷鉀含量總和的質量分數> 15% (表 示為N+P205+K20 ^ 15% )為低濃度，氮磷鉀含量總和的質量分數> 25%為高濃度。在有機-無機復混肥料當中，首先控制有機腐植物的含量，根據有機質當中褐煤 硝化腐植酸含量和預先設定的有機腐植酸需求比例，確定褐煤硝化有機質的用量；再根據 褐煤硝化有機質提供的N、P、K的量和預先設定的N、P、K需求比例，同時兼顧有機氮/無機 氮的比例、碳/氮的質量比，確定無機肥料的用量；最后根據造粒工藝，選擇包括粘性調理 劑、沙性物料和散性調理劑的造粒輔助劑。在添加無機肥料時，主要考慮磷源無機肥、鉀源無機肥，氮源無機可以在此時添 加，也可以考慮在后續的尿素包裹物的形式時來添加。磷源無機肥為磷酸二氫銨、過磷酸 鈣、磷酸氫二銨的一種或幾種。在采用不同的磷源無機肥后，考慮到其可溶性的不同，所添 加的粘性調理劑的比例不同，以便于成粒的需要以磷酸二氫銨作為磷源無機肥時，粘性調 理劑的質量分數為0. 8 1. 5% ；以過磷酸鈣作為磷源無機肥時，粘性調理劑的質量分數為 1. 2 1. 8% ；以磷酸氫二銨作為磷源無機肥時，粘性調理劑的質量分數為1. 0 1. 5%。一般低濃度腐植酸有機-無機復混肥當中，褐煤硝化有機質無機肥造粒輔助 劑的質量比例=1 (0. 8 1. 5) (0. 15 0. 25)；高濃度腐植酸有機-無機復混肥時， 褐煤硝化有機質無機肥造粒輔助劑的質量比例=1 (2 3) (0. 08 0. 1)。造粒 輔助劑分配在以后的初始原料的配置和以后兩次基質的包裹當中來與有機、無機肥料的混
1=1 0造粒輔助劑的選擇主要考慮物料的可溶性與造粒的成粒性，其中主要涉及粘性調 理劑和沙性物料，粘性調理劑為凹凸捧土、膨潤土、白性粘土、高嶺土、海泡石的一種或幾 種，這些粘性調理劑為價格低廉，粘性較好的粉狀材料；沙性物料為氯化鉀、硫酸鉀、氯化 氨、硫酸氨、鈣鎂磷肥、草炭、雞糞、粉煤灰中的一種或多種。在初始原料配料當中，按褐煤硝化腐植酸銨鹽無機肥料的質量比=1 2 3 的比例將其混合，然后再加入褐煤硝化腐植酸銨鹽質量5 8%的粘性調理劑和2 5%的 沙性調理劑，充分攪拌制成褐煤硝化腐植酸鹽初始原料，其中，無機肥料包括磷源無機肥和 鉀源無機肥；4、將褐煤硝化腐植酸鹽初始原料粉碎至最大顆粒不超過1mm，送入成球造粒機中， 噴灑尿素基質混合物后，在55 65°C進行造粒，使尿素基質混合物包裹在褐煤硝化腐植酸 鹽初始原料的顆粒上，然后在95 105°C下干燥，冷卻后篩分得到褐煤硝化腐植酸鹽-尿素次級肥料顆粒；分離所得的返回料當中顆粒大小為0. 3 0. 5mm部分，返料溫度60 65°C， 按照0.1 0.3 1的質量比與尿素基質混合物混合，用于褐煤硝化腐植酸鹽初始原料的 顆粒的包裹。所述的尿素基質混合物為褐煤硝化腐植酸粉末尿素水=(2.0 5.0) (0.8 1.5) 1的質量比混合，加熱至50 60°C制成的料漿物質；5、將褐煤硝化腐植酸鹽_尿素次級肥料，送入成球造粒機中，噴灑甲醛基質混合 物后，在55 65°C進行造粒，使甲醛基質混合物包裹在褐煤硝化腐植酸鹽-尿素次級肥料 的顆粒上，然后在65 75°C下干燥，冷卻后篩分得到褐煤硝化腐植酸鹽-甲醛緩釋復合顆 粒的有機-無機復混肥料；所述的甲醛基質混合物為甲醛和防揮發劑按1 2 3 5的質量比加水混合， 加熱至50 60°C制成的料漿物質，其中甲醛的質量濃度為8 15%。防揮發劑可以采用 常用的甲醛防揮發劑，具體根據生產需要和成本來選擇。有機-無機復混肥中甲醛含量低， 肥料緩釋性差；而甲醛含量高，對環境有污染。所述的造粒在成球造粒機的機頭部分3 5m處進行，并且兩次造粒所用的成球造 粒機是串聯在一起，流水式操作。由于造粒時物料的溫度越低，造粒所需要的水分越多；物 料的溫度越高，物料的溶解度大，造粒需要的水分就越少。本發明分成兩次造粒，能夠提高 造粒時物料的溫度，可減少造粒時物料的溫度標準。本發明的造粒溫度為55 65°C進行 造粒，這樣，使得物料的溶解度較高，所需的水分較少，成球率高。而且通過兩次成球使得無 機_有機充分混合，最終形成具有緩釋的褐煤硝化腐植酸鹽_甲醛緩釋復合顆粒。對形成的有機-無機復混肥料還可以在其顆粒表面進行色膜劑的包裹、附著，所 形成的有機-無機復混肥料，其顆粒為球形，粒度大小為1. 00 4. 75mm的顆粒所占的比例 彡 70%。實施例1有機-無機復混肥料的制備工藝，其特征在于，包括以下步驟1)將體積濃度28%的硝酸與褐煤按質量比為1 0. 3的比例混合后充分攪拌， 80°C條件下反應36h ；反應完成后過濾分離，得到包含褐煤硝化腐植酸的有機質沉淀；2)在包含褐煤硝化腐植酸的有機質沉淀中加入其質量2. 5倍的碳銨，在50°C下反 應10h，然后常溫下干燥，褐煤硝化腐植酸與碳銨或氨水反應生成褐煤硝化腐植酸銨鹽；3)按褐煤硝化腐植酸銨鹽無機肥料的質量比=1 2的比例，將褐煤硝化腐 植酸銨鹽120 180kg、氯化鉀90 160kg和磷酸二氫銨100 200kg混合，然后再加入 12. 5 17. 5kg的凹凸棒土粉和5 10kg的草炭，充分攪拌制成褐煤硝化腐植酸鹽初始原 料；4)將褐煤硝化腐植酸鹽初始原料粉碎至最大顆粒不超過1mm，送入成球造粒機 中，噴灑與其質量相等的尿素基質混合物后，在55°C進行造粒，使尿素基質混合物包裹在褐 煤硝化腐植酸鹽初始原料的顆粒上，然后在65°C下干燥，冷卻后篩分得到褐煤硝化腐植酸 鹽_尿素次級肥料顆粒；所述的尿素基質混合物為褐煤硝化腐植酸粉末310 620kg、尿素90 180kg、水 100kg以3. 1 0. 9 1的比例混合，加熱至50 60°C制成的料漿物質；5)將褐煤硝化腐植酸鹽_尿素次級肥料，送入成球造粒機中，并噴灑與其質量2倍的甲醛基質混合物，在55°C進行造粒，使甲醛基質混合物包裹在褐煤硝化腐植酸鹽-尿素 次級肥料的顆粒上，然后在65°C下干燥，冷卻后篩分得到褐煤硝化腐植酸鹽_甲醛緩釋復 合顆粒的腐植酸有機_無機復混肥料；所述的甲醛基質混合物為甲醛和常用的甲醛防揮發劑按1 3的質量比加水混 合，加熱至50 60°C制成的料漿物質，其中甲醛的質量濃度為10%。實施例2有機-無機復混肥料的制備工藝，其特征在于，包括以下步驟1)將體積濃度25%的硝酸與褐煤按質量比為1 0. 5的比例混合后充分攪拌， 90°C條件下反應24h ；反應完成后過濾分離，得到包含褐煤硝化腐植酸的有機質沉淀；2)在包含褐煤硝化腐植酸的有機質沉淀中加入其質量3倍的氨水(體積濃度 28% )，在55°C下反應8h，然后常溫下干燥，褐煤硝化腐植酸與碳銨或氨水反應生成褐煤硝 化腐植酸銨鹽；3)按褐煤硝化腐植酸銨鹽無機肥料的質量比=1 3的比例將其混合，將褐煤 硝化腐植酸銨鹽150 190kg、氯化鉀190 250kg和磷酸二氫銨180 260kg混合，然后 再加入30 60kg的高嶺土和20 50kg的粉煤灰，充分攪拌制成褐煤硝化腐植酸鹽初始 原料；4)將褐煤硝化腐植酸鹽初始原料粉碎至最大顆粒不超過1mm，送入成球造粒機 中，并噴灑其質量5倍的尿素基質混合物后，在65°C進行造粒，使尿素基質混合物包裹在褐 煤硝化腐植酸鹽初始原料的顆粒上，然后在75°C下干燥，冷卻后篩分得到褐煤硝化腐植酸 鹽_尿素次級肥料顆粒；所述的尿素基質混合物為褐煤硝化腐植酸粉末250 320kg、尿素100 150kg、 水100kg的2. 5 1. 2 1的質量比例混合，加熱至60°C制成的料漿物質；5)將褐煤硝化腐植酸鹽-尿素次級肥料，送入成球造粒機中，并噴灑其質量1. 5倍 的甲醛基質混合物，在65°C進行造粒，使甲醛基質混合物包裹在褐煤硝化腐植酸鹽-尿素 次級肥料的顆粒上，然后在75°C下干燥，冷卻后篩分得到褐煤硝化腐植酸鹽_甲醛緩釋復 合顆粒的有機_無機復混肥料；所述的甲醛基質混合物為甲醛和常用的甲醛防揮發劑按2 4的質量比加水混 合，加熱至50 60°C制成的料漿物質，其中甲醛的質量濃度為12%。實施例3有機-無機復混肥料的制備工藝，其特征在于，包括以下步驟1)將體積濃度25%的硝酸與褐煤按質量比為1 0. 4的比例混合后充分攪拌， 85°C條件下反應30h ；反應完成后過濾分離，得到包含褐煤硝化腐植酸的有機質沉淀；2)在包含褐煤硝化腐植酸的有機質沉淀中加入其質量3. 5倍的氨水，在55°C下反 應8h，然后常溫下干燥，褐煤硝化腐植酸與碳銨或氨水反應生成褐煤硝化腐植酸銨鹽；3)按褐煤硝化腐植酸銨鹽無機肥料的質量比=1 2.5的比例，將褐煤硝化腐 植銨酸150 190kg、磷酸氫二銨180 260kg、膨潤土 20 30kg、氯化鉀190 250kg和 氯化氨25 50kg混合，充分攪拌制成褐煤硝化腐植酸鹽初始原料；4)將褐煤硝化腐植酸鹽初始原料粉碎至最大顆粒不超過1mm，送入成球造粒機 中，并噴灑其質量2倍的尿素基質混合物后，在65°C進行造粒，使尿素基質混合物包裹在褐煤硝化腐植酸鹽初始原料的顆粒上，然后在75°C下干燥，冷卻后篩分得到褐煤硝化腐植酸 鹽_尿素次級肥料顆粒；所述的尿素基質混合物為褐煤硝化腐植酸粉末180 300kg、尿素140 230kg、 水90 160kg按2. 0 1. 5 1的比例混合，加熱至60°C制成的料漿物質；5)將褐煤硝化腐植酸鹽_尿素次級肥料，送入成球造粒機中，病噴灑與其質量相 等的甲醛基質混合物后，在65°C進行造粒，使得甲醛混合物包裹在褐煤硝化腐植酸鹽_尿 素次級肥料的顆粒上，然后在75°C下干燥，冷卻后篩分得到褐煤硝化腐植酸鹽-甲醛緩釋 復合顆粒的有機_無機復混肥料；所述的甲醛基質混合物為甲醛和常用的甲醛防揮發劑按2 5的質量比加水混 合，加熱至50 60°C制成的料漿物質，其中甲醛的質量濃度為15%。實施例4有機-無機復混肥料的制備工藝，其特征在于，包括以下步驟1)將體積濃度25%的硝酸與褐煤按質量比為1 0. 45的比例混合后充分攪拌， 82°C條件下反應28h ；反應完成后過濾分離，得到包含褐煤硝化腐植酸的有機質沉淀；2)在包含褐煤硝化腐植酸的有機質沉淀中加入其質量4倍的碳銨，在55°C下反應 8h，然后常溫下干燥，褐煤硝化腐植酸與碳銨或氨水反應生成褐煤硝化腐植酸銨鹽；3)按褐煤硝化腐植酸銨鹽無機肥料的質量比=1 2.5的比例，將褐煤硝化腐 植酸銨鹽100 200kg、過磷酸鈣190 270kg、膨潤土 10 20kg、氯化鉀120 250kg和 氯化氨15 30kg混合，充分攪拌制成褐煤硝化腐植酸鹽初始原料；4)將褐煤硝化腐植酸鹽初始原料粉碎至最大顆粒不超過1mm，送入成球造粒機 中，并噴灑其質量1. 5倍的尿素基質混合物后，在62°C進行造粒，使尿素基質混合物包裹在 褐煤硝化腐植酸鹽初始原料的顆粒上，然后在75°C下干燥，冷卻后篩分得到褐煤硝化腐植 酸鹽_尿素次級肥料顆粒；所述的尿素基質混合物為褐煤硝化腐植酸粉末400 680kg、尿素150 250kg、 水100 160kg按4 1.5 1的比例混合，加熱至60°C制成的料漿物質；5)將褐煤硝化腐植酸鹽_尿素次級肥料，送入成球造粒機中，病噴灑與其質量相 等的甲醛基質混合物后，在62°C進行造粒，使得甲醛混合物包裹在褐煤硝化腐植酸鹽_尿 素次級肥料的顆粒上，然后在75°C下干燥，冷卻后篩分得到褐煤硝化腐植酸鹽-甲醛緩釋 復合顆粒的有機_無機復混肥料；所述的甲醛基質混合物為甲醛和常用的甲醛防揮發劑按2 3的質量比加水混 合，加熱至50 60°C制成的料漿物質，其中甲醛的質量濃度為10%。最后在有機_無機復混肥料顆粒上包裹色膜劑，所用的色膜劑可以根據具體的顏 色、光澤度的要求，在現有的肥料用色膜劑當中來選擇顏色和材料。2008年在陜西省白水縣進行蘋果、小麥、玉米、番茄等多種作物使用制備的有 機-無機復混肥試驗，蘋果增產16. 5%，含糖量增加1. 5%，單果重量較對照增加42. 3克， 著色度提高16.8%。小麥增產了 15. 1 %，小麥千粒重較對照增加2. 3克，每穗粒數較對照增加0. 8粒。玉米增產16. 6%，每穗粒數較對照增加44粒，千粒重較對照增加25克。番茄增產15. 9%，大果率較對照提高20. 1%。單果重比對照增加30. 3克。
權利要求
一種有機 無機復混肥料的制備工藝，其特征在于，包括以下步驟1)將體積濃度25％～28％的硝酸與褐煤按質量比為1∶0.3～0.5的比例混合后充分攪拌，80～90℃條件下反應24～36h；反應完成后過濾分離，得到包含褐煤硝化腐植酸的有機質沉淀；2)在包含褐煤硝化腐植酸的有機質沉淀中加入過量的碳銨或氨水，在50～55℃下反應8～10h，然后常溫下干燥，褐煤硝化腐植酸與碳銨或氨水反應生成褐煤硝化腐植酸銨鹽；3)按褐煤硝化腐植酸銨鹽∶無機肥料的質量比＝1∶2～3的比例將其混合，然后再加入褐煤硝化腐植酸銨鹽質量5～10％的粘性調理劑和2～8％的沙性調理劑，充分攪拌制成褐煤硝化腐植酸鹽初始原料；其中，無機肥料包括磷源無機肥和鉀源無機肥；4)將褐煤硝化腐植酸鹽初始原料粉碎，送入成球造粒機中，并噴灑其質量1～5倍的尿素基質混合物后，在55～65℃進行造粒，使尿素基質混合物包裹在褐煤硝化腐植酸鹽初始原料的顆粒上，然后在65～75℃下干燥，冷卻后篩分得到褐煤硝化腐植酸鹽 尿素次級肥料顆粒；所述的尿素基質混合物為褐煤硝化腐植酸粉末∶尿素∶水＝(2.0～5.0)∶(0.8～1.5)∶1的質量比混合，加熱至50～60℃制成的料漿物質；5)將褐煤硝化腐植酸鹽 尿素次級肥料，送入成球造粒機中，并噴灑其質量1～2倍的甲醛基質混合物后，在55～65℃進行造粒，使甲醛基質混合物包裹在褐煤硝化腐植酸鹽 尿素次級肥料的顆粒上，然后在65～75℃下干燥，冷卻后篩分得到褐煤硝化腐植酸鹽 甲醛緩釋復合顆粒的有機 無機復混肥料；所述的甲醛基質混合物為甲醛∶防揮發劑＝1～2∶3～5的質量比加水混合，加熱至50～60℃制成的料漿物質，其中甲醛的質量濃度為8～15％。
2.如權利要求1所述的有機-無機復混肥料的制備工藝，其特征在于，將步驟1)分離 得到的包含褐煤硝化腐植酸的有機質沉淀，在65 75°C干燥至含水質量小于15%，得到褐 煤硝化腐植酸粉末；而分離所得的濾液與硝酸配比之后，繼續用于與褐煤的硝化反應。
3.如權利要求1所述的有機_無機復混肥料的制備工藝，其特征在于，包含褐煤硝化 腐植酸的有機質沉淀當中，腐植酸的質量分數為50 85%，其中黃腐酸的質量分數為40 51%。
4.如權利要求1所述的有機-無機復混肥料的制備工藝，其特征在于，所述的粘性調 理劑為凹凸捧土、膨潤土、白性粘土、高嶺土、海泡石的一種或幾種；所述的沙性物料為氯化 鉀、硫酸鉀、氯化氨、硫酸氨中的一種或多種。
5.如權利要求1所述的有機-無機復混肥料的制備工藝，其特征在于，步驟4)分離所 得的返回料當中顆粒大小為0.3 0.5mm部分，按照0.1 0.3 1的質量比與尿素基質 混合物混合，用于褐煤硝化腐植酸鹽初始原料的顆粒的包裹。
6.如權利要求1所述的有機-無機復混肥料的制備工藝，其特征在于，步驟4)、5)的造 粒在造粒機的機頭部分3 5m處進行。
7.如權利要求1所述的有機-無機復混肥料的制備工藝，其特征在于，步驟4)、5)所用 的成球造粒機是串聯在一起，流水式操作。
8.如權利要求1所述的有機_無機復混肥料的制備工藝，其特征在于,所得的有機_無 機復混肥料，其顆粒為球形，粒度大小為1. 00 4. 75mm的顆粒所占的比例> 70%。
9.如權利要求1所述的有機-無機復混肥料的制備工藝，其特征在于，所得到的有 機_無機復混肥料，其顆粒外表還包裹有色膜劑。
全文摘要
本發明公開了一種有機-無機復混肥料的制備工藝，將硝酸與褐煤反應完成后過濾分離，得到包含褐煤硝化腐植酸的有機質沉淀，再將褐煤硝化腐植酸與無機肥料進行配比，之后分別制備成褐煤硝化腐植酸鹽-尿素次級肥料顆粒和褐煤硝化腐植酸鹽-甲醛緩釋復合顆粒，得到有機-無機復混肥料。利用褐煤經硝酸氧化后提取腐植酸原料，腐植酸、黃腐酸顯著提高，能夠降低腐植酸肥料生產成本，節約資源。該有機-無機復混肥料能夠改善土壤養分狀況、顆粒結構，滿足作物生長需求。
文檔編號C05G5/00GK101948349SQ201010250930
公開日2011年1月19日 申請日期2010年8月11日 優先權日2010年8月11日
發明者張林森, 李丙智, 王飛, 邢俊義, 陳偉星 申請人:西北農林科技大學;陜西昊威工貿有限公司