專利名稱：包覆的粉狀顆粒的制作方法
包覆的粉狀顆粒
背景技術：
一種可取的處理植物或者植物局部的方法是制備包含一種或多種環丙烯類化合物的液體組合物，之后將所述液體組合物應用到植物或植物局部。這種處理方法能夠抑制處理的植物或植物局部中乙烯的作用。制備所述液體組合物的一種有效方法是制備包封復合物，其中環丙烯類化合物分子被包封在分子包封劑分子中。所述包封復合物可以制備成粉末狀，以方便儲藏和運輸。一種應用所述粉末的方法是通過將所述粉末與水混合，也可連同其他成分，來制備液體組合物，將得到的液體組合物與植物或植物局部接觸，例如通過噴灑或浸蘸。這種制備和應用所述液體組合物的方法帶來的困難是，與水接觸會導致環丙烯類化合物從包封復合物中過快的釋放出來。環丙烯類化合物的過快釋放將會引起許多問題。 如果液體組合物存在于密閉的容器如噴霧桶中時，不希望的高水平的環丙烯類化合物將會聚集在容器的頂部。另外，如果該液體組合物噴灑或存放入未封閉桶中時(例如用于浸蘸植物或植物局部的未封閉桶)，不期望量的環丙烯類化合物將會釋放到大氣中，而不能夠與植物或者植物局部接觸。US專利5，384，186公開了懸浮于聚亞烷基二醇載體材料中的香精/環糊精復合物。我們希望提供一種包含一種或多種環丙烯類化合物的粉狀組合物，當所述粉狀組合物與水混合時，可以減緩環丙烯類化合物的釋放，但不完全抑制環丙烯類化合物的釋放。
發明內容
本發明的第一個方面是提供一種包含中值粒徑為10微米至200微米的顆粒(I) 集合的粉狀組合物，其中每個所述的顆粒(I)包含(a)熔點為50°C至110°C的脂族化合物包覆層，和(b) 一個或多個包含一種或多種復合物的內核顆粒(II)，該復合物包含包封在一分子的分子包封劑中的環丙烯類化合物分子或一部分環丙烯類化合物分子。本發明的第二個方面，是提供一種漿液，該漿液包含水性介質和上述本發明第一個方面描述的顆粒(I)集合。本發明的第三個方面，是提供一種處理植物和植物局部的方法，包括用上述本發明第二個方面描述的漿液接觸所述的植物或植物局部。發明詳述在本文中，“脂肪族基團”是包含至少一個至少8個碳原子長的碳原子鏈的化學基團。“脂肪族化合物”是包含脂肪族基團的任意化合物。在本文中，“水性介質”是在25°C為液態，且基于水性介質的重量計，包含75%或更多重量的水的組合物。溶解在水性介質中的成分認為是水性介質的一部分，但不溶于水性介質的材料不認為是水性介質的一部分。如果一種成分以單個分子分布在整個液體中并且和液體分子緊密接觸，那么認為該成分是“溶解”在液體中的。
在本文中，當任何比例是X 1或更高時，該比例是Y 1，其中Y是X或者更高。 相似的，當任何比例是R 1或更低時，該比例是S 1，其中S是R或者更低。在本文中，固體顆粒的“高寬比(aspect ratio) ”是該顆粒的最長尺寸與該顆粒最短尺寸的比值。顆粒的最長尺寸是通過該顆粒質量中心的最長的可能線段(“線段L”) 的長度，該線段的每個端點都在顆粒表面上。顆粒的最短尺寸是通過該顆粒質量中心的最短的可能線段(“線段S”)的長度，該線段的每個端點都在顆粒表面上，且與線段L垂直。 “高寬比”是線段L的長度與線段S的長度的比值。 在本文中，顆粒“直徑”是顆粒的線段L和線段S長度的平均值。需要指出的是， 當顆粒是球形時，此處的“直徑”具有通常的意義。在本文中，當粉末的特性表述為具有“中”值時，是指一半的粉狀顆粒總量是由那些特性是其值高于該中值的顆粒組成，且一半的粉狀顆粒總量是由那些特性是其值低于該中值的顆粒組成。本發明的實施方式包括一種或多種環丙烯類化合物的應用。本文中，環丙烯類化合物是具有下述結構的任意化合物
R3R4
X
R1^s^R2其中，R1，R2, R3和R4各自獨立地選自由H和下式的化學基團組成的組-(L)n-Z其中，η是0-12的整數。各個L為二價基團。合適的L基團包括，例如，包含一個或多個選自H，B, C，N, 0，P，S，Si或其組合的原子的基團。L基團中的原子彼此之間可以通過單鍵、雙鍵、三鍵或其組合連接。各個L基團可以是直鏈、支鏈、環狀，或其組合。在任何一個R基團(如RSR2，R3和R4中的任何一個)中，雜原子(例如，H和C之外的原子)的總數為0-6個。獨立地，在任何一個R基團中，非H原子的總數為50或更少。各個Z為一價基團。Z各自獨立地選自氫、鹵素，氰基，硝基，亞硝基，疊氮基，氯酸酯基(chlorato)，溴酸酯基(bromato)，碘酸酯基(iodato)，異氰酸根合，異氰化物(isocyanido)，異硫氰酸根合， 五氟硫基，和化學基團G，其中G為3-14元環。R1, R2, R3和R4基團獨立地選自合適的基團。適合作為R1，R2，R3和R4中的一個或多個的基團是，例如，脂族基，脂族氧基，烷基磷酸酯基，脂環族基，環烷基磺酰基，環烷基胺基，雜環基團，芳基，雜芳基，鹵素，甲硅烷基，其他基團，及其混合物或其組合。適合作為R1， R2，R3和R4中的一個或多個的基團可以是取代的或未取代的。合適的R1，R2，R3和R4基團例如是脂族基。一些合適的脂族基包括，例如，烷基、烯基和炔基。合適的脂族基可以是直鏈、支鏈或環狀的，或是它們的組合。獨立地，合適的脂族基可以是取代的或未取代的。在本文中，如果感興趣的化學基團上的一個或多個氫原子被取代基取代的話，該感興趣的化學基團就認為是“取代”的。
另外，合適的R1，R2，R3和R4基團是，例如，通過插入的氧基，氨基，羰基，或磺酰基而與環丙烯類化合物連接的取代或未取代的雜環基團；這些RSR2iR3和R4基團的例子是雜
環氧基，雜環基羰基，二雜環基氨基，和二雜環基胺基磺酰基。另外，合適的R1，! 2，R3和R4基團是，例如，通過插入的氧基，氨基，羰基，磺酰基，硫代烷基，或氨基磺酰基而與環丙烯類化合物連接的取代或未取代的雜環基團；這些RSR2iR3 和R4基團的例子是二雜芳基氨基，雜芳基硫代烷基，和二雜芳基氨基磺酰基。另外，合適的R1，! 2，R3和R4基團是，例如，氫，氟，氯，溴，碘，氰基，硝基，亞硝基，疊氮基，氯酸酯基，溴酸酯基，碘酸酯基，異氰酸根合，異氰化物(isocyanido)，異硫氰酸根合， 五氟硫基；乙酰氧基，乙氧羰基(carboethoxy)，氰氧基(cyanato)，硝酸基(nitrato)，亞硝酸基(nitrito)，高氯酸酯基，丙二烯基(allenyl)，丁基巰基，二乙基磷酸酯基，二甲基苯基甲硅烷基，異喹啉基，巰基，萘基，苯氧基，苯基，哌啶基，吡啶基，喹啉基，三乙基甲硅烷基，三甲基甲硅烷基，及其取代類似物。在本文中，化學基團G為3-14元環系統。適合作為化學基團G的環系統可以是取代的或未取代的；其可以是芳香族的(包括，例如苯基和萘基)或脂肪族的(包括不飽和脂族，部分飽和的脂族，或飽和的脂族)；其可以是碳環或雜環。在雜環G基團中，一些合適的雜原子是，例如，氮，硫，氧，及其組合。適合作為化學基團G的環系統可以是單環，二環，三環，多環，螺環，或稠合環；化學基團G合適的環系統是二環，三環，或其稠合環，一個化學基團G中的各種環可以是相同類型，或是兩種或多種類型(例如，芳環可以與脂環稠合)。在優選的實施方式中，R1，R2，R3和R4中的一個或多個為氫或(C1-Cltl)烷基。更優選的實施方式中，R1，R2，R3和R4均為氫或(C1-C8)烷基。更優選的實施方式中，R1，R2，R3和 R4均是氫或(C1-C4)烷基。更優選的實施方式中，R1，R2，R3和R4均是氫或甲基。更優選的實施方式中，R1是(C1-C4)烷基，且R2，R3和R4均是氫。最優選的實施方式中，R1是甲基，且 R2，R3和R4均是氫，此時的環丙烯類化合物稱為是“ 1-MCP”。在優選的實施方式中，所用的環丙烯類化合物在1個大氣壓下的沸點為50°C或更低；更優選25°C或更低；更優選15°C或更低。獨立地，在優選的實施方式中，所用的環丙烯類化合物在1個大氣壓下的沸點為-100°C或更高；更優選_50°C或更高；更優選_25°C或更高；更優選0°C或更高。本發明所述的組合物包括至少一種分子包封劑。在優選的實施方式中，至少一種分子包封劑包封一種或多種環丙烯類化合物或一部分一種或多種環丙烯類化合物。一種包含包封在一分子的分子包封劑中的環丙烯類化合物分子或一部分環丙烯類化合物分子的復合物，在此稱為“環丙烯類化合物復合物”。在優選的實施方式中，至少一種環丙烯類化合物復合物以包和物 (inclusioncomplex)形式存在。在所述的包和物中，分子包封劑形成一個腔，且環丙烯類化合物或一部分環丙烯類化合物存在于所述的腔中。優選地，在所述包和物中，分子包封劑的腔內部基本上是非極性的或疏水的或兩者，且環丙烯類化合物(或位于腔中的部分環丙烯類化合物)基本上也是非極性的或疏水的或兩者。盡管本發明并不局限于任何特定的理論或機制，但應該指出，在所述非極性環丙烯類化合物復合物中，范德華力或疏水作用或二者共同作用致使環丙烯類化合物分子或其部分仍然保留在分子包封劑的腔中。分子包封劑的量可以通過分子包封劑和環丙烯類化合物的摩爾比來有效地表征。 在優選的實施方式中，分子包封劑和環丙烯類化合物的摩爾比為0. 1或更大；更優選0. 2或更大；更優選0.5或更大；更優選0.9或更大。獨立地，在優選的實施方式中，分子包封劑和環丙烯類化合物的摩爾比為10或更小；更優選5或更小；更優選2或更小；更優選1. 5或更小。合適的分子包封劑包括，例如，有機和無機分子包封劑。優選的是有機分子包封齊U，其包括，例如取代的環糊精，未取代的環糊精，和冠醚。合適的無機分子包封劑包括，例 如沸石。合適的分子包封劑的混合物也是合適的。在優選的實施方式中，包封劑為α -環糊精，β-環糊精，Y-環糊精，或它們的混合物。在本發明更優選的實施方式中，使用α-環糊精。優選的制備本發明所述的粉末狀組合物的方法包括制備包含環丙烯類化合物復合物的粉末狀物(此處稱“復合物粉狀物”)。所述復合物粉狀物不含脂族化合物或其它， 如果存在任何脂族化合物，以復合物粉狀物的重量計，所有脂族化合物的量少于1 %。通常， 復合物粉狀物的每個顆粒包含許多分子的分子包封劑，所述分子包封劑中包封有一分子的環丙烯類化合物。所述復合物粉狀物還包含一種或多種助劑，包括例如一種或多種單或雙糖類化合物，一種或多種金屬絡合劑，或其組合。優選的復合物粉狀物的中值粒徑為10微米或更小；更優選7微米或更小；更優選5微米或更小。獨立地，優選復合物粉狀物的中值粒徑為0. 1微米或更大；或0. 3微米或更大。中值粒徑可以用例如豪瑞巴公司(Horiba Co.)或麥爾文儀器公司(Malvern Instruments)制造的市售儀器，通過光的衍射測量。優選的復合物粉狀物的中值高寬比為5 1或更低；更優選3 1或更低；更優選2 1或更低。如果得到的復合物粉狀物具有不期望的高中值高寬比，優選使用機械的方法，例如研磨，來將中值高寬比降低至期望值。本發明涉及熔點為50°C -110°C的脂族化合物的應用。如果脂族化合物具有一個以上的熔點，此處的脂族化合物的“熔點”被認為是占總熔化放熱10%或更多的最低熔點。 熔點和熔化放熱可以通過示差掃描量熱儀(DSC)觀察到。脂族化合物包括，例如脂肪酸，脂肪烴，油脂和蠟，其修飾體和其混合物。合適的修飾包括改變脂族化合物的組成的任何方法，包括化學反應，只要所得到的化合物仍符合脂族化合物的定義即可。修飾包括，例如氫化，酯化，酯交換，脫脂作用，聚合，功能基團附著， 及其組合。脂肪酸具有結構式R-C00H，其中R基團包含脂族基團。脂肪烴是僅包含碳和氫原子的脂族化合物。油脂和蠟指是包含一個或多個酯基，羥基，醛基，酮基，或其組合的脂族化合物。優選的脂族化合物包含至少一個具有16或更多個碳原子的脂族基團。更優選包含至少一個具有18或更多個碳原子的脂族基團的脂族化合物。優選的脂族化合物包括脂肪酸，甘油三酯，聚烯烴蠟，及其混合物。甘油三酯是甘油與三個脂肪酸的三酯。在脂肪酸中，優選的脂肪酸沒有側羥基。當含有碳-碳雙鍵的油被氫化時，氫化的程度將會決定氫化油的熔點。期望當本發明使用氫化油時，氫化程度需保證氫化油的熔點落在下面討論的適用于本發明的熔點范圍之內。優選的甘油三酯為氫化大豆油和氫化棉籽油。聚烯烴蠟為具有乙烯、丙烯或其混合物的聚合單元的聚合物。優選的聚烯烴蠟是只具有乙烯、丙烯或其混合物的聚合單元的聚合物。更優選是聚乙烯均聚物蠟。與單體類型無關，優選的聚烯烴蠟的數均分子量為200或更大，更優選400或更大。獨立地，優選的聚烯烴蠟的數均分子量為2，000或更小；或1，000或更小；或750或更小。
優選的脂族化合物為甘油三酯，聚烯烴蠟及其混合物。本發明可用的脂族化合物的熔點為50°C -110°C。可以設想，如果熔點太低，所述粉狀組合物將是粘性的，粉狀物將不能自由流動。還可以設想，如果熔點太高，當環丙烯類化合物復合物與熔化的脂族化合物混合時，溫度太高會引起環丙烯化合物的嚴重降解。優選脂族化合物的熔點為55°C或更高；更優選65°C或更高；更優選70°C或更高。 獨立地，優選脂族化合物的熔點為100°c或更低；優選90°C或更低。評價脂族化合物的另一個方法是熔點的起始溫度。通過觀察由DSC制作的用于熔點變化的放熱曲線(熱流vs.溫度)，可以確定起始溫度。基線確定后，通過從原始熱流曲線中減去基線得到校正的熱流曲線。進而可以確定校正曲線的最大熱流值(HFMAX)。起始溫度就是最低溫度，此時校正曲線上的熱流值等于0. 1*HFMAX。優選脂族化合物的起始溫度為45°C或更高；更優選55°C或更高。在本發明的粉狀組合物中，在一個單獨的粉狀顆粒中，脂族化合物在內核顆粒 (II)表面形成包覆層，所述內核顆粒(II)包含環丙烯化合物復合物。制備本發明粉狀組合物優選的方法包括將復合物粉狀物與熔化的脂族化合物混合。所述混合物可以通過任意的方法分成單獨的粉狀顆粒。將熔化的混合物變成粉狀顆粒優選的方法是噴淋冷卻。噴淋冷卻法包括形成熔化混合物液滴并且將這些液滴分散到空氣中；當液滴由于重力作用下降時，將會冷卻形成固態粉狀顆粒。空氣可以是靜止的或為向上的氣流。液滴可以通過將熔化混合物通過噴頭或噴嘴，或將熔化混合物投入轉盤通過離心力形成。制備本發明粉狀顆粒的另一種方法是無水噴霧干燥。在這種方法中，使用非水溶齊U，將脂族化合物溶解于其中，且將復合物粉狀物分散于其中，之后將得到的混合物噴霧干
O當本發明的粉狀顆粒通過上述任何一種方法制成以后，希望復合物粉狀物顆粒仍然是完整的，并且成為本發明所述的每個粉狀顆粒的內核顆粒(II)。在本發明的粉狀顆粒(I)中，希望每一個粉狀顆粒(I)的外表面大部分或全部由脂族化合物組成。希望大部分或全部粉狀顆粒(I)中，每個粉狀顆粒(I)包含一個或多個復合物粉狀物顆粒(例如粉狀顆粒(II))。優選本發明的粉狀組合物包含一種或多種分散劑。分散劑是協助固體顆粒在液體介質中懸浮的化合物。典型的分散劑是聚合物或寡聚物。希望在形成粉狀顆粒(I)的過程中，分散劑有助于粉狀顆粒(II)在液相脂族化合物(如熔化的或溶解的脂族化合物) 中的分散。優選分散劑的重量為，基于本發明粉狀組合物的重量計，0.05%或更多；更優選 0. 或更多；更優選0.2%或更多。獨立地，優選的重量為，基于本發明粉狀組合物的重量計，5%或更少；或2%或更少。本發明的一些粉狀組合物包含一種或多種除熔點為50°C -110°C的脂族化合物之外的“其他聚合物”。這些其他聚合物可以是，也可以不是熔點50°C -110°C的脂族化合物。 當熔點為50°C -110°C的脂族化合物在熔化狀態時，優選這些其他聚合物與所述脂族化合物是易混的。在一個優選的實施方案中，熔點為50°C -110°C的脂族化合物包含一種或多種氫化甘油三酯和其它聚合物。在該實施方案中，優選的聚合物是烯烴單體與一種或多種非烯烴單體的共聚物。優選非烯烴單體是脂族羧酸和不飽和羧酸的乙烯基酯。優選其他聚合物具有相對高的分子量。分子量可使用ASTM D1238，190°C，2. 16kg，由熔體流動速率測定。優選其他聚合物的熔體流動速率為lg/10分鐘或更高；更優選3g/10分鐘或更高。獨立地，優選其他聚合物的熔體流動速率為20g/10分鐘或更低；或10g/10分鐘或更低。本發明粉狀組合物中脂族化合物的重量，基于粉狀組合物的重量計，優選40%或更高；更優選50%或更高。獨立地，本發明粉狀組合物中脂族化合物的重量，基于粉狀組合物的重量計，優選99%或更低；更優選95%或更 低。表征本發明所述粉狀組合物的有用方式為中值粒徑，其在10-200微米。中值粒徑優選150微米或更小；更優選100微米或更小；更優選75微米或更小；更優選60微米或更小。表征本發明所述粉狀組合物的另一種有用的方式為測量dQ，其中Q為小于100的數值。在特定的粉狀顆粒集合中，占所有粉狀顆粒總體積9%的粉狀顆粒的粒徑小于dQ，同時占所有粉狀顆粒總體積(100-Q) %的粉狀顆粒的粒徑大于dQ。本發明所述的粉狀顆粒優選d90為100微米或更小；更優選50微米或更小。獨立地，本發明所述的粉狀顆粒優選dio為1微米或更大；更優選3微米或更大。 本發明的粉末組合物可以改變形成中間固體組合物或中間液體組合物或其組合。 中間固體組合物是由本發明的粉狀組合物制備的固體組合物，其任選地通過包括將本發明的粉末組合物與另外的成分混合的方法來制備；一些中間體固體組合物是比本發明的粉狀組合物具有更大或更小顆粒大小的顆粒組合物。在另一個實例中，本發明的粉末組合物可以與液體混合形成中間液體組合物，所述液體可以是水性介質或一些其它液體；所述的中間液體組合物在與植物或植物局部接觸之前可以進一步稀釋或不用進一步稀釋。本發明所述的粉狀組合物可以以任意方式處理植物或植物局部。例如，所述粉狀組合物可以與其他原料混合，或者直接使用。應用本發明所述粉狀組合物的優選方法是形成水性漿液。當粉狀組合物與水性介質混合時，便會形成水性漿液。為了形成所述水性漿液，可以將水性介質與本發明所述的粉狀組合物直接混合，或者與上述描述的一種中間組合物混合。希望粉狀組合物顆粒(I)在漿液中仍然保持完整。同樣希望大部分或者全部顆粒(I)將會以單個顆粒的形式分散于漿液中，而不凝聚。顆粒(I)可能需要機械攪拌以保持懸浮在水性介質中，或者它們可以無需攪拌即可保持懸浮。漿液中的粉狀組合物量可以通過漿液中環丙烯類化合物的濃度來表征。優選漿液的環丙烯類化合物濃度，單位為每升漿液中環丙烯類化合物的毫克數，為2或更高；更優選 5或更高；更優選10或更高。獨立地，優選漿液的環丙烯類化合物濃度，單位為每升漿液中環丙烯類化合物的毫克數，為1000或更低；更優選500或更低；更優選200或更低。用于漿液水性基質中的水重量為，基于水性基質的重量計，80%或更多；或90%或更多；或95%或更多。所述漿液可以選擇性地包含一種或多種助劑，例如一種或多種金屬絡合劑，一種或多種表面活性劑，一種或多種油，一種或多種醇，或其混合物。優選的金屬絡合劑，如果使用的話，為螯合劑。優選的表面活性劑，如果使用的話，為陰離子表面活性劑和有機硅表面活性劑。優選的醇，如果使用的話，為具有4個或更少碳原子的烷基醇。油為在25°C為液態的化合物，但不是水，不是表面活性劑，且不是醇。優選的油，如果使用的話，為烴油和硅油。優選的處理植物的方法是用所述漿液 接觸植物或植物局部。這種接觸可以在任何地方完成，包括密閉空間內(如容器，房間或建筑物)或任何密閉空間外。優選地，所述的接觸在任何密閉空間外完成。本文中的“任何密閉空間外”指任何建筑物或密閉空間之外、 或在可與外面空氣通風的房間或建筑物內。更優選，所述接觸在任何建筑物或密閉空間之外進行。更優選，所述接觸在室外田間或空地上進行。本發明的漿液可以通過任何方法與植物或者植物局部接觸。優選方法包括用植物局部浸蘸漿液，和通過噴灑、發泡、刷、或其組合將漿液施用于植物或植物局部。更優選，是將漿液噴灑于植物或植物局部，和用植物局部浸蘸漿液。更優選，是將漿液噴灑于植物或植物局部。植物或植物局部可以通過本發明所述的方式處理。優選處理整個植物；更優選在植物種植于土壤至收獲有用的植物部分之前，處理整個植物。任何提供有用的植物部分的植物均可以用本發明所述的方式處理。優選提供水果、蔬菜和谷物的植物。應該理解，除非另外說明，對于下面的實施例，本文所描述的各種操作均在25°C下進行。
實施例在下面的實施例中，使用下面的縮寫FC50 =具有熔點為50°C _110°C的任何脂族化合物。APl =粉狀物，包含包封在α -環糊精中的1_MCP，I-MCP的濃度為4. 5重量％，和大約5重量％的水。研磨至d50為2-5微米。WXl = Dritex S，氫化大豆油，購自 ACH Food & Nutrition Co。WX2 = PoIywax 500 聚乙烯賭，購自 Baker Hughes Inc。DPI = Atlox 4914分散劑，一種非離子聚合物，購自Croda Co。DP2 = Agrimer AL-22，分散劑，烷基化的乙烯基吡咯烷酮共聚物，購自 International Specialty Products Corp。PYl = Elvax 4355乙烯/醋酸乙烯酯/酸的三元共聚物，購自DuPont Co。SSl = Silwet L-77表面活性劑，基于三硅氧烷乙氧基化物，購自 MomentivePerformance Materials, Inc0SS2 = Aerosi 1 OT-B 表面活性劑粉末，購自 Cytek Industries, Inc。SLS =十二烷基硫酸鈉SOLl =基于SOLl的重量計，0. 05%重量的SSl或SLS的蒸餾水溶液。工序Pl 包覆粉狀物的制備
在最低需要溫度下，以期望的重量比將APl粉狀物與熔化的FC50混合。如果需要的話，其他的添加劑，如分散劑和增塑劑可以在此時加入。制備的混合物用Cowles盤式分散機攪拌，從而將混合物中的固體分散。之后用高壓空氣霧化。所述顆粒迅速固化并在旋風中收集。粒徑通過空氣壓力、熔蠟溫度以及組合物和添加劑聯合來進行控制。工序P2 I-MCP的釋放評價將包含水和潤濕劑和I-MCP的組合物置于250ml瓶中。瓶子迅速用PTFE/硅氧烷卷縮機經由螺口密封或用螺桿上的Mininert 閥(Supelco Company)密封。兩種設置均允許使用注射器對內部頂部空間取樣，且同樣能夠在重復取樣后將閥重新密封。所述瓶子放置在搖床頂部，且搖床以大約120轉/分鐘的速度旋轉。瓶子內部頂部空間在預定的時間間隔取樣，并選擇合適的柱子在分析性氣相色譜儀上進行分析。釋放到頂部空間的I-MCP的量根據其濃度以及頂部空間的體積進行計算。I-MCP釋放百分數從樣品中存在的I-MCP的總量來進行計算。實施例1 對比制劑CFll是用APl粉狀物和除FC50之外的其它成分制備的對比制劑。基于 CFll的重量計，對比制劑CFll中的I-MCP濃度為重量。將0. 06gCFll和IOml SOLl (得到I-MCP濃度為50mg/L的溶液)加入到250ml的瓶子中。I-MCP的釋放用工序P2測量。制劑F12按如下制備。將APl (10%重量)和硬脂酸(90%重量)通過工序Pl制備包覆粉狀物。將0. 2g的包覆粉狀物加入到含有IOml SOLl的250ml瓶子中。APl的用量需確保能夠制備具有大約50mg 1-MCP/L溶液的溶液。I-MCP的釋放用工序P2測量。結果如下
權利要求
1.一種包含中值粒徑為10微米至200微米的顆粒(I)集合的粉狀組合物，其特征在于，每個所述的顆粒(I)包含(a)熔點為50°C至110°C的脂族化合物包覆層，和(b)一個或多個包含一種或多種復合物的內核顆粒(II)，所述復合物包含包封在一分子的分子包封劑中的環丙烯類化合物分子或一部分環丙烯類化合物分子。
2.如權利要求1所述的粉狀組合物，其特征在于，所述的顆粒(I)集合的中值粒徑為 10微米至100微米。
3.如權利要求1所述的粉狀組合物，其特征在于，所述脂族化合物的熔點為70°C至 90 "C。
4.如權利要求1所述的粉狀組合物，其特征在于，所述的脂族化合物包括氫化大豆油、 或氫化棉籽油或聚乙烯均聚物蠟。
5.如權利要求1所述的粉狀組合物，其特征在于，基于所述粉狀組合物的重量計，所述脂族化合物的量為50重量％至99重量％。
6.如權利要求1所述的粉狀組合物，其特征在于所述的顆粒(I)集合的中值粒徑為10微米至100微米；所述脂族化合物的熔點為70°C至90°C ；基于所述粉狀組合物的重量計，所述脂族化合物的量為50重量％至99重量％。
7.如權利要求1所述的粉狀組合物，其特征在于，所述粉狀組合物額外地包含一種或多種分散劑。
8.如權利要求1所述的粉狀組合物，其特征在于，所述粉狀組合物額外地包含一種或多種聚合物。
9.一種漿液，包含水性介質和中值粒徑為10微米至200微米的顆粒(I)集合，其特征在于，每個所述的顆粒(I)包含(a)熔點為50°C至110°C的脂族化合物包覆層，和(b)一個或多個包含一種或多種復合物的內核顆粒(II)，所述復合物包含包封在一分子的分子包封劑中的環丙烯類化合物分子或一部分環丙烯類化合物分子。
10.一種處理植物或植物局部的方法，包括用包含水性介質和中值粒徑為10微米至 200微米的顆粒(I)集合的漿液接觸所述的植物或植物部分，其特征在于每個所述的顆粒 ⑴包含(a)熔點為50°C至110°C的脂族化合物包覆層，和(b)一個或多個包含一種或多種復合物的內核顆粒(II)，所述復合物包含包封在一分子的分子包封劑中的環丙烯類化合物分子或一部分環丙烯類化合物分子。
全文摘要
本發明涉及包覆的粉狀顆粒，提供一種包含中值粒徑為10微米至200微米的顆粒(I)集合的粉狀組合物，其中每個所述的顆粒(I)包含(a)熔點為50℃至110℃的脂族化合物包覆層，和(b)一個或多個包含一種或多種復合物的內核顆粒(II)，該復合物包含包封在一分子的分子包封劑中的環丙烯類化合物分子或一部分環丙烯類化合物分子。另外，本發明還提供一種包含水和所述粉狀物的漿液。本發明還提供一種用所述漿液接觸植物和植物局部的方法。
文檔編號A01N25/12GK102440238SQ20111024672
公開日2012年5月9日 申請日期2011年6月28日 優先權日2010年7月2日
發明者Y·甄 申請人:羅門哈斯公司