專利名稱：一種含氟吡菌胺與多抗霉素的殺菌組合物的制作方法
技術領域：
本發明屬于農藥技術領域，涉及一種含氟吡菌胺與多抗霉素的殺菌組合物在作物病害上的應用。
背景技術：
氟吡菌胺，英文名稱fluopicolide，分子式=C14H8Cl3F3N2O,化學名稱2，6_ 二氯-N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]苯甲酰胺。氟吡菌胺保護性好、滲透性強， 對卵菌真綱菌病害有較高的生物活性，具有很好的防治效果。能從植物葉基向葉尖方向傳導。對幼芽處理后能夠保護葉片不受病菌侵染。還能從根部沿植株木質部向整株作物分布， 但不能沿韌皮部傳導。該產品具有優良的系統傳導性和較強的薄層穿透力，對病原菌各主要形態均有較好的抑制作用，能夠為新葉、莖干、塊莖、幼果提供全面和持久保護。由于藥劑能夠經葉面快速吸收，所以耐雨水沖刷，為雨季蔬菜防病提供可靠保障。多抗霉素(polyoxin)，分子式=C17H25N5O14，化學名稱肽嘧啶核苷。廣譜性抗生素類，具有較好的內吸傳導作用，其作用機制是干擾菌細胞壁幾丁質的生物合成，芽管和菌絲體接觸藥劑后，局部膨大，破裂，溢出細胞內含物，而不能正常發育，導致死亡，還有抑制病菌產孢和病斑擴大作用，該藥對動物沒有毒性，對植物沒有藥害。主要防治對象有小麥白粉病，煙草赤星病，黃瓜霜霉病，瓜類枯萎病，人參黑斑病，水稻紋枯病，蘋果斑點落葉病，草莓及葡萄灰霉病，林木枯梢及梨黑斑病等多種真菌病害。在農業生產的實際過程中，防治病害最容易產生的問題是病菌抗藥性的產生。不同品種成分進行復配，是防治抗性病菌很常見的方法。不同成分進行復配，根據實際應用效果，來判斷某種復配是增效、加和還是拮抗作用。絕大多數情況下，農藥的復配效果都是加和效應，真正有增效作用的復配很少，尤其是增效作用非常明顯、增效比值很高的復配就更少了。經過發明人研究，發現將氟吡菌胺與多抗霉素相互復配，在一定范圍內有很好的增效作用，且有關氟吡菌胺與多抗霉素的相關復配，目前在國內外尚未見相關報道。
發明內容
本發明的目的是提出一種具有協同增效作用、使用成本低、防效好的含氟吡菌胺與多抗霉素的殺菌組合物。本發明是通過以下技術方案實現一種含氟吡菌胺與多抗霉素的殺菌組合物，其特征在于有效活性成分氟吡菌胺與多抗霉素的重量比為1 60 60 1。所述的一種含氟吡菌胺與多抗霉素的殺菌組合物，其特征在于氟吡菌胺與多抗霉素的重量比為1 40 40 1，優選為30 1 1 30。所述的一種含氟吡菌胺與多抗霉素的殺菌組合物，其特征在于氟吡菌胺與多抗霉素的重量比為1 20 10 1優選為1 10 5 1，更優選為1 5 2. 5 1。
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所述的含氟吡菌胺與多抗霉素的殺菌組合物制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、懸乳劑、水乳劑、微乳劑。所述的含氟吡菌胺與多抗霉素的殺菌組合物，用于防治禾本科類作物、蔬菜、果樹的病害。所述的殺菌組合物主要用于防治霜霉病、早疫病、晚疫病、斑點落葉病、猝倒病、瘡痂病、白粉病、葉斑病、灰霉病、葉霉病、枯萎病等植物病害。本發明組合物中活性組分的含量取決于單獨使用時的施用量，也取決于一種化合物與另一種化合物的混配比例以及增效作用程度，同時也與目標真菌有關。通常組合物中活性的重量百分含量為總重量的0.5% 90%，較佳的為5% 85%。根據不同的制劑類型，活性組分含量范圍有所不同。通常，液體制劑含按重量計 70%活性物質，較佳地為5% 50%。本發明的殺菌組合物中至少含一種表面活性劑，以利于施用時活性組分在水中的分散。表面活性劑含量為制劑總重量的5% 30%，余量為液體稀釋劑。本發明的殺菌組合物所選用的表面活性劑是本領域技術人員所公知的可以選自分散劑、濕潤劑、增稠劑或消泡劑中的一種或幾種。根據不同劑型，制劑中還可以含本領域技術人員所公知的穩定劑、抗凍劑等。本發明的殺菌組合物，可以按需要加工成任何農藥上可接受的劑型。其中優選劑型為可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、懸乳劑、水乳劑、微乳劑。組合物制成可濕性粉劑包含如下組分含量氟吡菌胺0. 5 60 %，多抗霉素 0. 5 60 %，分散劑5 10 %，濕潤劑2 10 %，填料余量。將氟吡菌胺原藥、多抗霉素原藥、分散劑、濕潤劑、填料混合，在混合缸中混合均勻，經氣流粉碎機粉碎后再混合均勻，即可制成本發明組合物的可濕性粉劑產品。組合物制成水分散粒劑包括如下組分含量氟吡菌胺0. 5 60%，多抗霉素 0.5 60%，分散劑3 12%，濕潤劑1 8%，崩解劑1 10%，粘結劑1 8%，填料余量。將氟吡菌胺原藥、多抗霉素原藥、分散劑、潤濕劑、崩解劑、填料等一起經氣流粉碎得到需要的粒徑，再加入粘結劑等其它助劑，得到制粒用料。將料品定量送進流化床制粒干燥機內經過制粒及干燥后，制得本發明組合物的水分散粒劑產品。組合物制成懸浮劑時包括如下組分含量氟吡菌胺0. 5 40%，多抗霉素0. 5 40 %，分散劑2 10 %，濕潤劑2 10 %，消泡劑0. 1 1 %，增稠劑0. 1 2 %，抗凍劑 0. 1 8 %，穩定劑0. 05 3 %，去離子水加至100 %。將上述配方料中分散劑、濕潤劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑經過高速剪切混合均勻， 加入氟吡菌胺原藥、多抗霉素原藥，在球磨機中球磨2 3小時，使微粒粒徑全部在5 μ m以下，制得本發明組合物的懸浮劑產品。組合物制成懸乳劑時包括如下組分含量氟吡菌胺0. 5 % 40 %、多抗霉素 0. 5% 40%、乳化劑2% 10%，分散劑2% 10%、消泡劑0. 2%、增稠劑0. 2%、抗凍劑0. 1% 8%、穩定劑0. 05% 3%、水加至100%。將上述配方中分散劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑、穩定劑經過高速剪切混合均勻，加入氟吡菌胺原藥，在球磨機中球磨2 3小時，使微粒粒徑全部在5 μ m以下，制得氟吡菌胺
4懸浮劑，然后將多抗霉素原藥、乳化劑及各種助劑用高速攪拌器直接乳化到懸浮劑中，制得本發明組合物的懸乳劑產品。組合物制成水乳劑時包括如下組分含量氟吡菌胺0.5% 40%、多抗霉素 0.5% 40%、溶劑2% 10%、乳化劑2% 12%，分散劑2% 10%、共乳化劑0.2% 5%、抗凍劑0. 1% 8%、消泡劑0. 1% 2%、增稠劑0. 2%，去離子水加至100%。將上述配方中有原藥、溶劑、乳化劑、共乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相。將去離子水、分散劑、抗凍劑、、消泡劑、增稠劑混合在一起，成均一水相，在高速攪拌下，將水相慢慢滴入油相，制成本發明組合物分散良好的水乳劑產品。組合物制成微乳劑時包括如下組分含量氟吡菌胺0.5% 40%、多抗霉素 0. 5% 40%、乳化劑5% 15%，溶劑2% 10%、抗凍劑5% 10%、穩定劑0. 5% 3%， 去離子水加至100%。將上述配方中原藥、溶劑、乳化劑加入母液調制釜中，制得均勻油相，將去離子水、 抗凍劑等混合均勻注入產品調制釜中，經高速攪拌，混合均勻制成本發明組合物透明或半透明的微乳劑產品。本發明的有益效果(1)本發明組合物有效活性成分氟吡菌胺與多抗霉素屬于不同作用機理的殺菌劑，相互復配有很好的增效作用；(2)本發明組合物在一定范圍內有很好的增效作用，防效高于單劑，用藥量小；(3)本發明有機溶劑使用量小，不易產生藥害，便于運輸及儲藏；(4)本發明組合物擴大了殺菌譜，對作物霜霉病、早疫病、晚疫病、斑點落葉病、猝倒病、瘡痂病、白粉病、葉斑病、灰霉病、葉霉病、枯萎病均有特效。
具體實施例方式下面結合實施例對本發明進一步的說明，實施例中的百分比均為重量百分比，但本發明并不局限于此。本發明實施例是采用室內毒力測定和田間試驗相結合的方法。應用實施例一實例1 10%氟吡菌胺·多抗霉素可濕性粉劑氟吡菌胺2 %、多抗霉素8 %、木質素磺酸鹽8 %、茶枯4 %、凹凸棒土加至100 %，混合物進行氣流粉碎，制得10%氟吡菌胺·多抗霉素可濕性粉劑。實例2 15%氟吡菌胺·多抗霉素可濕性粉劑氟吡菌胺5 %、多抗霉素10 %、酯聚氧乙烯嘧6 %、十二烷基硫酸鈉5 %、高嶺土加至100%，混合物進行氣流粉碎，制得15%氟吡菌胺·多抗霉素可濕性粉劑。實例3 15%氟吡菌胺·多抗霉素可濕性粉劑氟吡菌胺12%、多抗霉素3%、萘磺酸甲醛縮合物7%、潤濕滲透劑F 6%、膨潤土加至100%，混合物進行氣流粉碎，制得15%氟吡菌胺·多抗霉素可濕性粉劑。實例4 M%氟吡菌胺·多抗霉素可濕性粉劑氟吡菌胺16 %、多抗霉素8%、烷基萘磺酸鹽8%、十二烷基苯磺酸鈉7%、高嶺土加至100%，混合物進行氣流粉碎，制得氟吡菌胺·多抗霉素可濕性粉劑。實例5 30%氟吡菌胺·多抗霉素可濕性粉劑氟吡菌胺15 %、多抗霉素15 %、脂肪酸聚氧乙烯酯8 %、月桂醇硫酸鈉6 %、硅藻土加至100%，混合物進行氣流粉碎，制得30%氟吡菌胺·多抗霉素可濕性粉劑。實例6 61 %氟吡菌胺·多抗霉素可濕性粉劑氟吡菌胺60%、多抗霉素1 %、聚羧酸鹽7%、無患子粉4%、膨潤土加至100%，混合物進行氣流粉碎，制得61%氟吡菌胺·多抗霉素可濕性粉劑。實例7 3%氟吡菌胺·多抗霉素水分散粒劑氟吡菌胺2 %、多抗霉素1 %、雙(烷基)萘磺酸鹽甲醛縮合物9 %、拉開粉BX 7 %、 硫酸銨2%、硅藻土加至100%，混合制得3%氟吡菌胺·多抗霉素水分散粒劑。實例8 4. 5%氟吡菌胺·多抗霉素水分散粒劑氟吡菌胺1.5%、多抗霉素3%、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽8%、皂角粉3%、碳酸鈉 2. 8%、膨潤土加至100%，混合制得4. 5%氟吡菌胺·多抗霉素水分散粒劑。實例9 9%氟吡菌胺·多抗霉素水分散粒劑氟吡菌胺1<%、多抗霉素8%、木質素磺酸鹽7(%、潤濕滲透劑？5(%、尿素2. 1%、高嶺土加至100%，混合制得9%氟吡菌胺·多抗霉素水分散粒劑。實例10 16%氟吡菌胺·多抗霉素水分散粒劑氟吡菌胺6%、多抗霉素10%、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸鹽9%、十二烷基硫酸鈉7%、氯化鋁3%、凹凸棒土加至100%，混合制得16%氟吡菌胺 多抗霉素水分散粒劑。實例11 25%氟吡菌胺·多抗霉素水分散粒劑氟吡菌胺5 %、多抗霉素20 %、烷基苯磺酸鈣鹽6 %、十二烷基苯磺酸鈉5 %、尿素 2. 8 %、高嶺土加至100%，混合制得25%氟吡菌胺·多抗霉素水分散粒劑。實例12 50%氟吡菌胺·多抗霉素水分散粒劑氟吡菌胺40%、多抗霉素10 %、脂肪胺聚氧乙烯嘧7%、十二烷基硫酸鈉6%、膨潤土加至100%，混合制得50%氟吡菌胺·多抗霉素水分散粒劑。實例13 10%氟吡菌胺·多抗霉素懸浮劑氟吡菌胺8%、多抗霉素2%、酯聚氧乙烯嘧6%、拉開粉BX 5%、硅酮類0.3%、黃原膠0. 7%、丙三醇2 %、去離子水加至100%，混合制得10%氟吡菌胺·多抗霉素懸浮劑。實例14 10. 5%氟吡菌胺·多抗霉素懸浮劑 氟吡菌胺0. 5 %、多抗霉素10 %、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽8 %、皂角粉4 %、硅油 0. 5%、硅酸鋁鎂1. 2%、丙二醇3 %、去離子水加至100%，混合制得10. 5%氟吡菌胺 多抗霉素懸浮劑。實例15 12%氟吡菌胺 多抗霉素懸浮劑氟吡菌胺4 %、多抗霉素8 %、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸鹽6 %、月桂醇硫酸鈉4%、C8 1(1脂肪醇類0. 1%、甲基纖維素0.7%、三甘醇2%、去離子水加至100%，混合制得12%氟吡菌胺·多抗霉素懸浮劑。實例16 6%氟吡菌胺 多抗霉素懸乳劑氟吡菌胺3 %、多抗霉素3 %、聚羧酸鹽8 %、無患子粉3 %、阿拉伯膠1 %、苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯7%、乙二醇2. 6 %、硅酮類化合物0. 3%、水加至100%，經混合制得6%氟吡菌胺·多抗霉素懸乳劑。實例17 10%氟吡菌胺 多抗霉素懸乳劑氟吡菌胺8 %、多抗霉素2 %、酯聚氧乙烯嘧7 %、十二烷基硫酸鈉4 %、羥乙基纖維素0. 8 %、脂肪醇聚氧乙烯醚8 %、聚乙二醇2. 6 %、硅酮類0. 2 %、水加至100 %，經混合制得 10%氟吡菌胺·多抗霉素懸乳劑。實例18 25%氟吡菌胺·多抗霉素懸乳劑氟吡菌胺20 %、多抗霉素5 %、烷基苯磺酸鈣鹽6 %，十二烷基苯磺酸鈉5 %、聚乙烯醇1. 1 %、丙二醇3 %、硅油0. 5 %、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽8 %、水加至100 %，混合制得25%氟吡菌胺·多抗霉素懸乳劑。實例19 5%氟吡菌胺 多抗霉素水乳劑氟吡菌胺1%、多抗霉素4%、N，N-二甲基甲酰胺4%、植物油4%、烷基苯磺酸鈣 7 %、乙二醇2.4%、硅酮類0.4%，去離子水加至100%，混合制得5%氟吡菌胺·多抗霉素水乳劑。實例20 18%氟吡菌胺 多抗霉素水乳劑氟吡菌胺6 %、多抗霉素12 %、乙二醇甲醚7 %、N_吡咯烷酮3 %、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯6 %、二甘醇2. 8 %、C8 1(1脂肪醇類0.3%，去離子水加至100 %，經混合制得18 % 氟吡菌胺·多抗霉素水乳劑。實例21 20%氟吡菌胺·多抗霉素水乳劑氟吡菌胺16%、多抗霉素4%、環己酮5%、甲苯4%、蓖麻油聚氧乙烯醚8%、聚乙二醇2. 6 %、硅油0. 2 %，去離子水加至100 %，經混合制得20 %氟吡菌胺·多抗霉素水乳劑。實例22 6%氟吡菌胺·多抗霉素微乳劑氟吡菌胺2%、多抗霉素4%、乙酸乙酯3%、丙酮5%、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚5%、丙二醇3%、Cltl ㈤飽和脂肪酸類0. 1%，去離子水加至100%，混合制得6%氟吡菌胺·多抗霉素微乳劑。實例23 12%氟吡菌胺 多抗霉素微乳劑氟吡菌胺10%、多抗霉素2%、丙醇5%、植物油4%、環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物6 %、三甘醇2. 1 %、硅油0. 2 %，去離子水加至100 %，經混合制得12 %氟吡菌胺·多抗霉素微乳劑。實例M 20. 5%氟吡菌胺·多抗霉素微乳劑氟吡菌胺0. 5%、多抗霉素20%、甲苯6%、三甲基環己烯酮3%、壬基酚聚氧乙烯醚7 %、丙三醇2. 8 %、硅酮類化合物0.4%，去離子水加至100 %，經混合制得20. 5 %氟吡菌胺·多抗霉素微乳劑。本發明的可濕性粉劑主要技術指標
權利要求
1.一種含氟吡菌胺與多抗霉素的殺菌組合物，其特征在于有效活性成分氟吡菌胺與多抗霉素的重量比為1 60 60 1。
2.根據權利要求1所述的一種含氟吡菌胺與多抗霉素的殺菌組合物，其特征在于氟吡菌胺與多抗霉素的重量比為1 40 40 1。
3.根據權利要求2所述的一種含氟吡菌胺與多抗霉素的殺菌組合物，其特征在于氟吡菌胺與多抗霉素的重量比為1 20 10 1。
4.根據權利要求1所述的一種含氟吡菌胺與多抗霉素的殺菌組合物，其特征在于殺菌劑組合物的劑型選自可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、懸乳劑、水乳劑、微乳劑。
5.根據權利要求1所述的一種含氟吡菌胺與多抗霉素的殺菌組合物，用于防治禾本科類作物、蔬菜、果樹上病害的應用。
6.根據權利要求5所述的應用，其特征在于所述的病害包括霜霉病、早疫病、晚疫病、 斑點落葉病、猝倒病、瘡痂病、白粉病、葉斑病、灰霉病、葉霉病、枯萎病。
全文摘要
本發明涉及了一種含氟吡菌胺與多抗霉素的殺菌組合物，其中有效成分包括氟吡菌胺和多抗霉素，氟吡菌胺與多抗霉素的重量比為1∶60～60∶1，有效活性成分加入助劑制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、懸乳劑、水乳劑、微乳劑，用于防治霜霉病、早疫病、晚疫病、斑點落葉病、猝倒病、瘡痂病、白粉病、葉斑病、灰霉病、葉霉病、枯萎病，具有殺菌譜廣、用藥量小、耐雨水沖刷，增效明顯的作用。
文檔編號A01P3/00GK102342287SQ20111034997
公開日2012年2月8日 申請日期2011年11月8日 優先權日2011年11月8日
發明者張偉 申請人:陜西美邦農藥有限公司