專利名稱：一種用微波螯合工藝制備含有機鈦的微量元素肥料的方法
技術領域：
本發明屬于肥料技術領域，具體涉及一種用微波螯合工藝制備含有機鈦的微量元素肥料的方法。
背景技術：
肥料是保障國家糧食安全的戰略物資，保持和提高地力實現農業可持續發展的物質基石出。在植物體內含量介于0.2 200mg/Kg的營養元素被稱為微量元素，如銅、鋅、鐵、錳、鉬等元素，將微量元素的離子與有機螯合劑進行螯合反應，形成螯合態微量元素肥料。微量元素對植物有著極為重要的作用，微量元素在植物體內的作用有很強的專一性，是不可缺少和不可替代。土壤缺乏微量元素時，會造成農作物產量降低和質量下降，嚴重時可能絕產。施用微量元素已成為農作物平衡營養需求，實現農作物高產、優質、高效的關鍵措施之一。化學肥料仍是目前農業生產的重要生產資料，植物對土壤中的化學肥料吸收利用率很低，根據我國目前農業的綜合科技水平測定，我國農業作物施肥的利用率僅為30%左右，造成大量肥料流失浪費與環境的污染。高吸收率的新型肥料研究與開發是當前肥料技術領域的技術創新熱點，世界各國針對植物對土壤中的化學肥料吸收利用率低的問題，投入了大量的人力、物力、大力研究與開發高吸收率的新型肥料。鈦元素被譽為“肥料的催化劑”，它能強有力地促進植物對氮、磷、鉀及其它中量元素、微量元素的吸收和運轉。施用含鈦元素的復合肥料既可達到補充植物營養，又能極大地促進植物對營養成分的吸收和利用。據國內外研究部門對施用含有機鈦的復合肥料的試驗結果表明施用含有機鈦的復合肥料，可在原有植物對肥料吸收利用率的水平上，提高吸收利用率209Γ30%，含有機鈦的復合肥料是一種高利用率的新型肥料。鈦元素還是一種非常有效的非激素類植物生長調節劑
鈦元素能提高植物的光合作用，增加植物葉片中的葉綠素含量；鈦元素能激活植物體內多種酶(如過氧化物酶、過氧化氫酶、固氮酶、硝酸還原酶、2-6磷酸酶等)的活性；
鈦元素能促進提高作物的抗逆性，增強免疫力，對作物的抗旱、抗澇、抗寒、抗高溫、抗病蟲害的能力有明顯提高；
鈦元素能促進作物早熟，增加農產品產量；
鈦元素能改善農產品的品質，提高農產品中各種營養成分的含量，降低畸形果實率，使果形豐滿，色澤鮮艷。含有機鈦的復合肥料，是由水溶性的有機鈦螯合物與普通的氮、磷、鉀肥料及其他中量元素肥料，微量元素肥料所組成，是一種植物營養與生理調節雙效合一的新型功能性肥料。有機鈦的復合肥料在農作物上的使用不受地區、土壤和氣候條件的影響，是一種適用于不同作物的廣譜性，用量低的功能性肥料。專利文獻CN1052302A公開了以四氯化鈦與檸檬酸合成植物生長調節素的專利技術；
專利文獻CN101838159A公開了以硫酸鈦與酒石酸、檸檬酸、蘋果酸、苦杏仁酸、乳酸等制備含鈦絡合物的功能性肥料的專利技術。以上的專利文獻公開了直接用水溶性鈦的氯化物，或鈦的硫酸鹽作為合成檸檬酸有機鈦螯合物的原料，其存在的不足之處是所合成的檸檬酸有機鈦螯合物中將雜帶大量的氯離子或硫離子。專利文獻CN1041713C公開了以含有氮、磷、鉀、硼、錳、鋅、銅、鐵、鉬等元素組成的螯合態多元復合微肥的專利技術；
專利文獻CN1162373C公開了將大量元素(氮、磷、鉀)、中量元素(鈣、鎂、硫)、螯合態微量元素(硼、鉬、錳、銅、鐵、鋅)與有機物質、礦化有機物組成螯合態有機無機結合的多元素復混肥的專利技術。專利文獻CN1508095B公開了由N-C1，2_羧基乙基_D，L-天冬氨酸的鹽混合物與有機鋅、錳、鐵、銅組成的螯合植物微量營養元素的專利技術；
專利文獻CN1279002C公開了由褐煤、風化褐煤經葡萄糖酸、酒石酸、羥基丙二酸、戊二酸或EDTA提取的腐植酸與硼、銅、鐵、錳、鋅、鉬離子螯合反應制備有機螯合微量元素肥料的專利技術。專利文獻CN1295197C公開了由橡椀栲膠、腐植酸、含氮有機物為有機絡合劑，將硼、鋅、鐵、鉬等離子絡合成有機多元微肥的專利技術；
專利文獻CN101134688B公開了以EDTA作為螯合劑與微量元素銅、鐵、錳、鉬、鋅、鈷、硼組成的全元螯合高效微肥的專利技術。專利文獻CN101333131B公開了由螯合物鉀鹽、尿素、磷酸一銨、復合氨基酸、腐植酸等與微量元素鋅、鐵、錳、硼、鎂等組成的雙螯合復合肥的專利技術；
專利文獻CN101544520B公開了由EDTA和檸檬酸與銅、鋅、鐵、錳、鉬和硼等組成的水溶性固體有機絡合微肥的專利技術。經檢索已公開的專利文獻和學術論文
未發現將銅、鋅、鐵、錳、鉬等元素與檸檬酸鈦一起用微波螯合制備含有機鈦的多元復合微量元素肥料的報道。
發明內容
本發明的目的之一，是提供一種不含氯、硫離子的檸檬酸鈦的制造方法；本發明的目的之二，是提供一種含有機鈦的多元復合微量元素肥料的制造方法。本發明的目的通過以下技術方案實現本發明是一種用微波螯合工藝制備含有機鈦的微量元素肥料的方法，其特征在于用堿中和鈦鹽的冰水溶液制備一種不含氯、硫離子，能溶于檸檬酸的新沉淀偏鈦酸；用不含氯、硫離子，能溶于檸檬酸的新沉淀偏鈦酸，替代鈦的氯化物、硫酸鹽作為合成不含氯、硫離子的檸檬酸鈦的原料；用不含氯、硫離子，能溶于檸檬酸的新沉淀偏鈦酸為鈦源，以檸檬酸為酸溶劑、螯合劑，用微波熱熔螯合工藝合成不含氯、硫離子的檸檬酸鈦；用酸性的檸檬酸鈦與銅、鋅、鐵、錳、鉬的堿式鹽在微波中熱熔(溶)螯合制備含有機鈦的微量元素復合肥。所述的用堿中和鈦鹽的冰水溶液，制備的新沉淀偏鈦酸，按以下步驟制備
a、將鈦的氯化物、或鈦的硫酸鹽溶于冰水之中，用109Γ30%氫氧化鈉溶液中和，控制ρΗ為7. (Γ8. 0，在< 5°C的冷水中沉淀析出乳白色凝膠狀偏鈦酸；
b、新沉淀的偏鈦酸，用蒸餾水洗滌除去氯離子或硫離子；
C、洗滌去除氯離子或硫離子的新沉淀的偏鈦酸用離心機脫除部分吸附水后，及時用于酸溶螯合。所述的新沉淀偏鈦酸與檸檬酸按鈦梓檬酸=1 5^6摩爾比的比例配比。所述的用微波熱熔螯合工藝按以下步驟
a、檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合液的制備
按鈦檸檬酸的摩爾比1 :5飛的比例配比，將結晶體的一水檸檬酸溶于新沉淀偏鈦酸的吸附水中，攪拌均勻生成乳白色的檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合液；
b、微波熱熔螯合工藝制備含檸檬酸鈦的檸檬酸飽和溶液
將檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合液置于特制的盤式聚四氟乙烯樹脂反應容器內，用工作頻率915MHz或用工作頻率M50MHz，微波功率廣IOKW的柜式微波設備，或隧道式微波設備進行輻射熱熔螯合，微波熱熔溫度控制在100°C 120°C，反應終點為乳白色的懸浮混合液變成無色透明的膠液，即為含檸檬酸鈦的檸檬酸飽和溶液，
c、檸檬酸鈦飽和溶液的制備
將微波熱熔螯合制成的檸檬酸鈦膠液，在膠液還處于熱熔狀態時，用蒸餾水稀釋成檸檬酸鈦飽和溶液。所述的酸性的檸檬酸鈦與銅、鋅、鐵、錳、鉬的堿式鹽在微波中熱熔(溶)螯合制備含有機鈦的微量元素肥料
a、將銅、鋅、鐵、猛、鉬與鈦按0. 8 2. 0 4. 0 8. 0 3. Tl. 0 0. 5 3. 0 0. θΓθ. 2的重量比加到含檸檬酸鈦的檸檬酸飽和溶液中；
b、將加有銅、鋅、鐵、錳、鉬的堿式鹽的檸檬酸鈦溶液置于特制的盤式聚四氟乙烯樹脂反應容器內，用工作頻率915MHz或用工作頻率M50MHz，微波功率廣IOKW的柜式微波設備或隧道式微波設備進行輻射熱熔螯合，微波熱熔溫度控制在10(TC 120°C，使銅、鋅、鐵、錳、鉬的堿式鹽與檸檬酸鈦中游離的檸檬酸反應，生成檸檬酸的鈦、銅、鋅、鐵、錳、鉬的螯合物；
c、微波螯合后含有機鈦的微量元素復合肥料呈熔膠狀，可用水稀釋配成高濃度的含有機鈦微量元素復合液體肥料。與現有技術比較，本發明具有以下的優點本發明針對鈦元素具有很強地促進植物對氮、磷、鉀及其它中量元素、微量元素的吸收和運轉的特征，將由微波熔融螯合的穩定性優越、水溶性的檸檬酸鈦與檸檬酸的銅、鋅、鐵、錳、鉬螯合物組成新型的微量元素肥料。既能發揮鈦元素促進作物對微量元素的吸收和運轉，促進作物生長，提高作物產量和品質，又能充分發揮微量元素具備的所有優點和功效。
具體實施例方式以下結合實施例對本發明作詳細說明，但不是對本發明范圍的限制。實施例1
(1)偏鈦酸的制備
a、在1500ml的燒杯中加入IOOOml的0°C 5°C的冰水，在電動攪拌器的攪拌下，滴加入IOml鹽酸與20ml四氯化鈦，生成四氯化鈦鹽酸溶液，用10%的氫氧化鈉溶液中和四氯化鈦鹽酸溶液，控制溶液溫度彡5°C，pH值7. (Γ8. 0，使偏鈦酸在彡5°C的冷水中沉淀析出；b、新沉淀的偏鈦酸，用蒸餾水洗滌除去氯離子；
C、洗滌去除氯離子的偏鈦酸用離心機脫除部分吸附水后，即可用于酸溶螯合。(2)檸檬酸鈦螯合物的制備
a、檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合液的制備
20ml的四氯化鈦所制備的偏鈦酸中含鈦為8. 7g，按鈦檸檬酸的摩爾比1 :5. 5的比例配比，在偏鈦酸加入一水檸檬酸結晶粉體210g，用電動攪拌器攪拌至固體檸檬酸溶于偏鈦酸的吸附水中，形成檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合物；
b、微波熱熔螯合工藝合成檸檬酸鈦
將檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合液置于特制的盤式聚四氟乙烯樹脂反應容器內，用M50MHz頻率1000W的柜式微波爐在100°C 120°C的溫度下熱熔螯合，反應終點為乳白色的懸浮混合液變成無色透明的膠液微波熱熔螯合工藝制備含檸檬酸鈦的檸檬酸飽和溶液，即為含檸檬酸鈦的檸檬酸飽和溶液。(3)用微波螯合工藝制備含有機鈦的多元復合微肥
a、將銅、鋅、鐵、錳、鉬與鈦按1.0 6. 0 5. 0 5. 0 2. 0 0. 15的重量比加到含檸檬酸鈦的檸檬酸飽和溶液中；
b、將加有銅、鋅、鐵、錳、鉬的堿式鹽的檸檬酸鈦溶液置于特制的盤式聚四氟乙烯樹脂反應容器內，用工作頻率915MHz或用工作頻率M50MHz，微波功率1000W的柜式微波設備或隧道式微波設備進行輻射熱熔螯合，微波熱熔溫度控制在10(TC 120°C，使銅、鋅、鐵、錳、鉬的堿式鹽與檸檬酸鈦中游離的檸檬酸反應，生成檸檬酸的鈦、銅、鋅、鐵、錳、鉬的螯合物，
c、微波螯合后含有機鈦的微量元素復合肥料呈熔膠狀，可用水稀釋配成高濃度的含有機鈦微量元素復合液體肥料。實施例2
(1)偏鈦酸的制備
a、在1500ml的燒杯中加入IOOOml的0°C 5°C的冰水，在電動攪拌器的攪拌下，滴加入IOml鹽酸與20ml四氯化鈦，生成四氯化鈦鹽酸溶液，用10%的氫氧化鈉溶液中和四氯化鈦鹽酸溶液，控制溶液溫度彡5°C，pH值7. (Γ8. 0，使偏鈦酸在彡5°C的冷水中沉淀析出；b、新沉淀的偏鈦酸，用蒸餾水洗滌除去氯離子；
C、洗滌去除氯離子的偏鈦酸用離心機脫除部分吸附水后，即可用于酸溶螯合。(2)檸檬酸鈦螯合物的制備
a、檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合液的制備
20ml的四氯化鈦所制備的偏鈦酸中含鈦為8. 7g，按鈦檸檬酸的摩爾比1 :2. 5的比例配比，在偏鈦酸加入一水檸檬酸結晶粉體191g，用電動攪拌器攪拌至固體檸檬酸溶于偏鈦酸的吸附水中，形成檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合物；
b、微波熱熔螯合工藝制備含檸檬酸鈦的檸檬酸飽和溶液
將檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合液置于特制的盤式聚四氟乙烯樹脂反應容器內，用M50MHz頻率1000W的柜式微波爐在100°C 120°C的溫度下熱熔螯合，反應終點為乳白色的懸浮混合液變成無色透明的膠液；
c、檸檬酸鈦飽和溶液的制備
將微波熱熔螯合制成的檸檬酸鈦膠液，在膠液處于熱熔狀態時用蒸餾水稀釋成檸檬酸鈦飽和溶液，即為含檸檬酸鈦的檸檬酸飽和溶液。(3)用微波螯合工藝制備含有機鈦的多元復合微肥
a、將銅、鋅、鐵、錳、鉬與鈦按0.8 4. 0 3. 0 :3. 0 :1. 0 :0. 1的重量比加到含檸檬酸鈦的檸檬酸飽和溶液中；
b、將加有銅、鋅、鐵、錳、鉬的堿式鹽的檸檬酸鈦溶液置于特制的盤式聚四氟乙烯樹脂反應容器內，用工作頻率915MHz或用工作頻率M50MHz，微波功率廣IOKW的柜式微波設備或隧道式微波設備進行輻射熱熔螯合，微波熱熔溫度控制在10(TC 120°C，使銅、鋅、鐵、錳、鉬的堿式鹽與檸檬酸鈦中游離的檸檬酸反應，生成檸檬酸的鈦、銅、鋅、鐵、錳、鉬的螯合物，
c、微波螯合后含有機鈦的微量元素復合肥料呈熔膠狀，可用水稀釋配成高濃度的含有機鈦微量元素復合液體肥料。實施例3
(1)偏鈦酸的制備
a、在1500ml的燒杯中加入IOOOml的0°C 5°C的冰水，在電動攪拌器的攪拌下，滴加入IOml鹽酸與20ml四氯化鈦，生成四氯化鈦鹽酸溶液，用10%的氫氧化鈉溶液中和四氯化鈦鹽酸溶液，控制溶液溫度彡5°C，pH值7. (Γ8. 0，使偏鈦酸在彡5°C的冷水中沉淀析出；b、新沉淀的偏鈦酸，用蒸餾水洗滌除去氯離子；
C、洗滌去除氯離子的偏鈦酸用離心機脫除部分吸附水后，即可用于酸溶螯合。(2)檸檬酸鈦螯合物的制備
a、檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合液的制備
20ml的四氯化鈦所制備的偏鈦酸中含鈦為8. 7g，按鈦檸檬酸的摩爾比1 :6的比例配比，在偏鈦酸加入一水檸檬酸結晶粉體229g，用電動攪拌器攪拌至固體檸檬酸溶于偏鈦酸的吸附水中，形成檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合物；
b、微波熱熔螯合工藝制備含檸檬酸鈦的檸檬酸飽和溶液
將檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合液置于特制的盤式聚四氟乙烯樹脂反應容器內，用2450MHz頻率1000W的柜式微波爐在100°C 120°C的溫度下熱熔螯合，反應終點為乳白色的懸浮混合液變成無色透明的膠液，即為含檸檬酸鈦的檸檬酸飽和溶液。(3)用微波螯合工藝制備含有機鈦的多元復合微肥
a、將銅、鋅、鐵、錳、鉬與鈦按1.5 8. 0 7. 0 :7. 0 :3. 0 :0. 2的重量比加到含檸檬酸鈦的檸檬酸飽和溶液中；
b、將加有銅、鋅、鐵、錳、鉬的堿式鹽的檸檬酸鈦溶液置于特制的盤式聚四氟乙烯樹脂反應容器內，用工作頻率915MHz或用工作頻率M50MHz，微波功率1000W的柜式微波設備或隧道式微波設備進行輻射熱熔螯合，微波熱熔溫度控制在10(TC 120°C，使銅、鋅、鐵、錳、鉬的堿式鹽與檸檬酸鈦中游離的檸檬酸反應，生成檸檬酸的鈦、銅、鋅、鐵、錳、鉬的螯合物，C、微波螯合后含有機鈦的微量元素復合肥料呈熔膠狀，可用水稀釋配成高濃度的含有機鈦微量元素復合液體肥料。實施例4
(1)偏鈦酸的制備
a、在1500ml的燒杯中加入IOOOml的0°C 5°C的冰水，在電動攪拌器的攪拌下，加入25g硫酸鈦攪拌溶解，用10%的氫氧化鈉溶液中和硫酸鈦溶液，控制溶液溫度< 5°C，pH值7. (Γ8. 0，使偏鈦酸在< 5°C的冷水中沉淀析出；b、新沉淀的偏鈦酸，用蒸餾水洗滌除去硫離子；
C、洗滌去除硫離子的偏鈦酸用離心機脫除部分吸附水后，即可用于酸溶螯合。(2)檸檬酸鈦螯合物的制備
a、檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合液的制備
25g硫酸鈦所制備的偏鈦酸中含鈦為5g，按鈦檸檬酸的摩爾比1 :5. 5的比例配比，在偏鈦酸加入一水檸檬酸結晶粉體120g，用電動攪拌器攪拌至固體檸檬酸溶于偏鈦酸的吸附水中，形成檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合物；
b、微波熱熔螯合工藝制備含檸檬酸鈦的檸檬酸飽和溶液
將檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合液置于特制的盤式聚四氟乙烯樹脂反應容器內，用M50MHz頻率1000W的柜式微波爐在100°C 120°C的溫度下熱熔螯合，反應終點為乳白色的懸浮混合液變成無色透明的膠液，即為含檸檬酸鈦的檸檬酸飽和溶液。(3)用微波螯合工藝制備含有機鈦的多元復合微肥
a、將銅、鋅、鐵、錳、鉬與鈦按1.0 6. 0 5. 0 5. 0 :2. 0 :0. 15的重量比加到含檸檬酸鈦的檸檬酸飽和溶液中；
b、將加有銅、鋅、鐵、錳、鉬的堿式鹽的檸檬酸鈦溶液置于特制的盤式聚四氟乙烯樹脂反應容器內，用工作頻率915MHz或用工作頻率M50MHz，微波功率1000W的柜式微波設備或隧道式微波設備進行輻射熱熔螯合，微波熱熔溫度控制在10(TC 120°C，使銅、鋅、鐵、錳、鉬的堿式鹽與檸檬酸鈦中游離的檸檬酸反應，生成檸檬酸的鈦、銅、鋅、鐵、錳、鉬的螯合物，
c、微波螯合后含有機鈦的微量元素復合肥料呈熔膠狀，可用水稀釋配成高濃度的含有機鈦微量元素復合液體肥料。實施例5
(1)偏鈦酸的制備
a、在1500ml的燒杯中加入IOOOml的0°C 5°C的冰水，在電動攪拌器的攪拌下，加入25g硫酸鈦攪拌溶解，用10%的氫氧化鈉溶液中和硫酸鈦溶液，控制溶液溫度< 5°C，pH值7. (Γ8. 0，使偏鈦酸在< 5°C的冷水中沉淀析出；b、新沉淀的偏鈦酸，用蒸餾水洗滌除去硫離子；
C、洗滌去除硫離子的偏鈦酸用離心機脫除部分吸附水后，即可用于酸溶螯合。(2)檸檬酸鈦螯合物的制備
a、檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合液的制備
25g硫酸鈦所制備的偏鈦酸中含鈦為5g，按鈦檸檬酸的摩爾比1 :5的比例配比，在偏鈦酸加入一水檸檬酸結晶粉體109g，用電動攪拌器攪拌至固體檸檬酸溶于偏鈦酸的吸附水中，形成檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合物；
b、微波熱熔螯合工藝制備含檸檬酸鈦的檸檬酸飽和溶液
將檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合液置于特制的盤式聚四氟乙烯樹脂反應容器內，用M50MHz頻率1000W的柜式微波爐在100°C 120°C的溫度下熱熔螯合，反應終點為乳白色的懸浮混合液變成無色透明的膠液，即為含檸檬酸鈦的檸檬酸飽和溶液。(3)用微波螯合工藝制備含有機鈦的多元復合微肥
a、將銅、鋅、鐵、錳、鉬與鈦按0.8 4. 0 3. 0 :3. 0 :1. 0 :0. 1的重量比加到含檸檬酸鈦的檸檬酸飽和溶液中；
b、將加有銅、鋅、鐵、錳、鉬的堿式鹽的檸檬酸鈦溶液置于特制的盤式聚四氟乙烯樹脂反應容器內，用工作頻率915MHz或用工作頻率M50MHz，微波功率1000W的柜式微波設備或隧道式微波設備進行輻射熱熔螯合，微波熱熔溫度控制在10(TC 120°C，使銅、鋅、鐵、錳、鉬的堿式鹽與檸檬酸鈦中游離的檸檬酸反應，生成檸檬酸的鈦、銅、鋅、鐵、錳、鉬的螯合物，
c、微波螯合后含有機鈦的微量元素復合肥料呈熔膠狀，可用水稀釋配成高濃度的含有機鈦微量元素復合液體肥料。實施例6
(1)偏鈦酸的制備
a、在1500ml的燒杯中加入IOOOml的0°C 5°C的冰水，在電動攪拌器的攪拌下，加入25g硫酸鈦攪拌溶解，用10%的氫氧化鈉溶液中和硫酸鈦溶液，控制溶液溫度< 5°C，pH值7. (Γ8. 0，使偏鈦酸在< 5°C的冷水中沉淀析出；b、新沉淀的偏鈦酸，用蒸餾水洗滌除去硫離子；
C、洗滌去除硫離子的偏鈦酸用離心機脫除部分吸附水后，即可用于酸溶螯合。(2)檸檬酸鈦螯合物的制備
a、檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合液的制備
25g硫酸鈦所制備的偏鈦酸中含鈦為5g，按鈦檸檬酸的摩爾比1 :6的比例配比，在偏鈦酸加入一水檸檬酸結晶粉體131g，用電動攪拌器攪拌至固體檸檬酸溶于偏鈦酸的吸附水中，形成檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合物；
b、微波熱熔螯合工藝合成檸檬酸鈦
將檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合液置于特制的盤式聚四氟乙烯樹脂反應容器內，用M50MHz頻率1000W的柜式微波爐在100°C 120°C的溫度下熱熔螯合，反應終點為乳白色的懸浮混合液變成無色透明的膠液微波熱熔螯合工藝制備含檸檬酸鈦的檸檬酸飽和溶液，即為含檸檬酸鈦的檸檬酸飽和溶液。(3)用微波螯合工藝制備含有機鈦的多元復合微肥
a、將銅、鋅、鐵、錳、鉬與鈦按1.5 8. 0 7. 0 :7. 0 :3. 0 :0. 2的重量比加到含檸檬酸鈦的檸檬酸飽和溶液中；
b、將加有銅、鋅、鐵、錳、鉬的堿式鹽的檸檬酸鈦溶液置于特制的盤式聚四氟乙烯樹脂反應容器內，用工作頻率915MHz或用工作頻率M50MHz，微波功率1000W的柜式微波設備或隧道式微波設備進行輻射熱熔螯合，微波熱熔溫度控制在10(TC 120°C，使銅、鋅、鐵、錳、鉬的堿式鹽與檸檬酸鈦中游離的檸檬酸反應，生成檸檬酸的鈦、銅、鋅、鐵、錳、鉬的螯合物，C、微波螯合后含有機鈦的微量元素復合肥料呈熔膠狀，可用水稀釋配成高濃度的含有機鈦微量元素復合液體肥料。 以上是本發明的實施方式，凡依上述構思所作的相類似改變，理應屬于本發明的涵蓋內容。
權利要求
1.一種用微波螯合工藝制備含有機鈦的微量元素肥料的方法，其特征在于a、用堿中和鈦鹽的冰水溶液制備一種不含氯、硫離子，能溶于檸檬酸的新沉淀偏鈦酸；b、用不含氯、硫離子，能溶于檸檬酸的新沉淀偏鈦酸，替代鈦的氯化物、硫酸鹽作為合成不含氯、硫離子的檸檬酸鈦的原料；C、用不含氯、硫離子，能溶于檸檬酸的新沉淀偏鈦酸為鈦源，以檸檬酸為酸溶劑、螯合劑，用微波熱熔螯合工藝制備含檸檬酸鈦的檸檬酸飽和溶液；d、用酸性的檸檬酸鈦與銅、鋅、鐵、錳、鉬的堿式鹽在微波中熱熔(溶)螯合制備含有機鈦的微量元素肥料。
2.根據權利要求1所述的一種用微波螯合工藝制備含有機鈦的微量元素肥料的方法，其特征在于所述的用堿中和鈦鹽的冰水溶液，制備的新沉淀偏鈦酸，按以下步驟制備a、將鈦的氯化物、或鈦的硫酸鹽溶于冰水之中，用109Γ30%氫氧化鈉溶液中和，控制pH為7. (Γ8. 0，在< 5°C的冷水沉淀析出乳白色凝膠狀偏鈦酸，b、新沉淀的偏鈦酸，用蒸餾水洗滌除去氯離子或硫離子，C、洗滌去除氯離子或硫離子的新沉淀的偏鈦酸用離心機脫除部分吸附水后，及時用于酸溶螯合。
3.根據權利要求1所述的一種用微波螯合工藝制備含有機鈦的微量元素肥料的方法，其特征在于所述的新沉淀偏鈦酸與檸檬酸按鈦檸檬酸=1 :5飛摩爾比的比例配比。
4.根據權利要求1所述的一種用微波螯合工藝制備含有機鈦的微量元素肥料的方法，其特征在于所述的用微波熱熔螯合工藝按以下步驟a、檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合液的制備按鈦檸檬酸的摩爾比1 :5飛的比例配比，將結晶體的一水檸檬酸溶于新沉淀偏鈦酸的吸附水中，攪拌均勻生成乳白色的檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合液，b、微波熱熔螯合工藝合成檸檬酸鈦將檸檬酸-偏鈦酸懸浮混合液置于特制的盤式聚四氟乙烯樹脂反應容器內，用工作頻率915MHz或用工作頻率M50MHz，微波功率廣IOKW的柜式微波設備或隧道式微波設備進行輻射熱熔螯合，微波熱熔溫度控制在100°C 120°C，反應終點為乳白色的懸浮混合液變成無色透明的膠液，即為含檸檬酸鈦的檸檬酸飽和溶液，c、酸性的檸檬酸鈦飽和溶液的制備將微波熱熔螯合制成的檸檬酸鈦膠液，在還處于熱熔狀態時，用蒸餾水稀釋成酸性的檸檬酸鈦飽和溶液。
5.根據權利要求1所述的一種用微波螯合工藝制備含有機鈦的微量元素肥料的方法，其特征在于所述的酸性的檸檬酸鈦與銅、鋅、鐵、錳、鉬的堿式鹽在微波中熱熔(溶)螯合制備含有機鈦的微量元素肥，a、將銅、鋅、鐵、猛、鉬與鈦按0. 8 2. 0 4. 0 8. 0 3. Tl. 0 0. 5 3. 0 0. θΓθ. 2的重量比加到含檸檬酸鈦的檸檬酸飽和溶液中；b、將加有銅、鋅、鐵、錳、鉬的堿式鹽的檸檬酸鈦溶液置于特制的盤式聚四氟乙烯樹脂反應容器內，用工作頻率915MHz或用工作頻率M50MHz，微波功率廣IOKW的柜式微波設備或隧道式微波設備進行輻射熱熔螯合，微波熱熔溫度控制在100°C 120°C，使銅、鋅、鐵、錳、鉬的堿式鹽與檸檬酸鈦中游離的檸檬酸反應，生成檸檬酸的銅、鋅、鐵、錳、鉬的螯合物；C、微波螯合后含有機鈦的微量元素肥料呈熔膠狀，可用水稀釋配成高濃度的含有機鈦微量元素液體肥料。
全文摘要
本發明涉及一種用微波螯合工藝制備含有機鈦的微量元素肥料的方法。其特征是用堿中和鈦鹽的冰水溶液制備一種不含氯、硫離子，能溶于檸檬酸的新沉淀偏鈦酸；用不含氯、硫離子，能溶于檸檬酸的新沉淀偏鈦酸，替代鈦的氯化物、硫酸鹽作為合成不含氯、硫離子的檸檬酸鈦的原料；用不含氯、硫離子，能溶于檸檬酸的新沉淀偏鈦酸為鈦源，以檸檬酸為酸溶劑、螯合劑，用微波熱熔螯合工藝合成不含氯、硫離子的檸檬酸鈦；用酸性的檸檬酸鈦與銅、鋅、鐵、錳、鉬的堿式鹽在微波中熱熔(溶)螯合制備含有機鈦的微量元素肥料。本發明既能發揮鈦元素促進作物對微量元素的吸收和運轉，促進作物生長，提高作物產量和品質，又能充分發揮微量元素具備的所有優點和功效。
文檔編號C05G3/00GK102557825SQ20111041212
公開日2012年7月11日 申請日期2011年12月13日 優先權日2011年12月13日
發明者張美娟, 徐福樂, 林秀, 翁仁發, 翁瑩冰 申請人:福建超大集團有限公司